CN110924153A - 一种非原纤化Lyocell纤维的制备方法 - Google Patents

一种非原纤化Lyocell纤维的制备方法 Download PDF

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CN110924153A CN201911296394.9A CN201911296394A CN110924153A CN 110924153 A CN110924153 A CN 110924153A CN 201911296394 A CN201911296394 A CN 201911296394A CN 110924153 A CN110924153 A CN 110924153A
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Abstract

本发明涉及一种非原纤化Lyocell纤维的制备方法。所述方法包括湿纤维浸入交联溶液中,所述交联溶液为交联剂和助剂的混合溶液;取出纤维,轧制纤维,微波催化纤维,得到非原纤化纤维;所述湿纤维为未经干燥的纤维。交联剂为三嗪类化合物,助剂为碱性化合物。微波功率不低于100W。通过本发明的方法得到的Lyocell纤维具有较好的强度、伸长率等性能指标的同时具有较佳的抗原纤化特性,湿磨损次数高达2600次。

Description

一种非原纤化Lyocell纤维的制备方法
技术领域
本发明属于功能性纤维素纤维技术领域,具体涉及一种非原纤化Lyocell纤维的制备方法。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解,而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
根据BISFA(国际人造纤维标准化局)的定义,将Lyocell纤维定义为通过有机溶剂纺丝工艺得到的纤维素纤维。因此,Lyocell是该纤维的通用名,在国际上普遍认可的缩写为“CLY”。在该定义中:
1)“有机溶剂”本质上是指有机化合物与水的混合物;
2)“溶剂纺”是指溶解及纺丝过程中不产生任何衍生物。
将纤维素溶解在有机溶剂中,制得纤维素浓度约为10-18%的4-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)/水溶液,也就是纺丝原液。然后将纺丝原液通过微小的纺丝孔中挤出,原液经过一段空气隙后,进入凝固浴中。该凝固浴是由特定浓度的水/NMMO混合液组成的。原液中的NMMO是水溶性的,原液进入凝固浴后,NMMO被洗出进入凝固浴中,而纤维素是非水溶性的,从溶剂中沉淀出来,形成纤维。
由于Lyocell纤维独特的高度结晶结构,微晶之间侧向连接较弱,所以Lyocell纤维具有较高的轴向取向度,微原纤间的横向结合力较弱,在湿态下纤维的高度膨化更加减弱了这种结合力,使得纤维在自身或金属的摩擦作用下,皮层纤维脱落,残留的皮层纤维纵向开裂,形成较长的不均匀的原纤茸毛。该特点易导致Lyocell纤维制品在湿态下,经机械外力摩擦作用,会产生明显的原纤化现象,这种现象表现为纤维纵向分离出更细小的原纤,在纱线表面产生毛羽。虽然Lyocell纤维的原纤化特点对与制备桃皮绒织物、过滤材料、无纺布等材料有利,但是该特点也容易导致织物起毛起球、色光改变、衣物陈旧等缺点。
目前针对解决Lyocell纤维原纤化问题的方法,主要是用交联剂对Lyocell纤维或织物进行后处理,以达到降低原纤化的目的。发明专利CN1119030A公布了用聚乙二醇做交联剂制备非原纤化纤维的方法,但是该方法需要将纤维烘干后,再170℃高温烘焙20min,不仅工艺流程长不利于工业化生产,长时间高温烘焙也会导致纤维的强度和伸长等性能大幅下降。发明专利CN104005225A公布了用乙二醛作交联剂对Lyocell纤维进行处理,以减少其原纤化倾向的方法,但是该方法在生产过程中会挥发出刺激性有毒气体,对工业化生产不利。专利CN1147281A是用N-甲氧基树脂和零甲醛树脂作为交联剂,专利CN103306136A是以低聚多元酸和C2-C6多元酸组合作为交联剂,这些交联剂均因合成工序及使用工艺复杂,而使得工业化生产难道较大。公开号为KR20030067007A的专利,报道了以1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪和聚(3-氯-2-羟基丙基)亚烷基二醇醚作为交联剂,用交联剂浴液浸润纤维后,在对纤维进行加热,制得低原纤化Lyocell纤维,但是该方法需要的纤维含液率高达180-220%,不仅交联剂用量大,还可能会产生大量废水,对后续处理和工业化生产不利。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题,本发明的目的是提供一种非原纤化Lyocell纤维的制备方法。
为了解决以上技术问题,本发明的技术方案为:
第一方面,一种非原纤化Lyocell纤维的制备方法,所述方法包括湿纤维浸入交联溶液中,所述交联溶液为交联剂和助剂的混合溶液;取出纤维,轧制纤维,微波催化纤维,得到非原纤化纤维;所述湿纤维为未经干燥的纤维。
本发明解决了Lyocell纤维原纤化倾向的问题,提高了纤维的使用次数和耐磨性。交联机理主要是用三嗪类交联剂的活性基团与纤维素分子链上的羟基进行反应,在纤维表面及内部形成网状结构,起到保护纤维自身结构的作用,达到抗原纤化的作用。并通过微波催化交联反应,缩短反应时间、降低反应温度,实现高效、低耗制备非原纤化Lyocell纤维。
湿纤维与干纤维均可进行交联处理,但是干纤维交联效果较差,纤维强度损失较大,而且在湿纤维上进行交联处理工艺流程短,更容易实现连续化工业生产。
在一些实施例中,纤维的线密度为1-1.5dtex;优选为1.3-1.4dtex,纤维的种类为Lyocell纤维。
在一些实施例中,交联剂为三嗪类化合物;优选为1,3,5-三丙烯酰基六氢1,3,5-三嗪。优选的,交联剂浓度为0-20g/L(不包含0);进一步优选的,交联剂浓度不低于8g/L-20g/L,更进一步的,交联剂浓度为16-20g/L。本发明选择三嗪类化合物作为交联剂,三嗪类化合物具有活性基团,活性基团在纤维的表面和内部与纤维分子链上的羟基反应,结合成稳定的化学键,形成的网状结构,能够保护纤维,提高了原纤间的横向结合力,进而提高纤维的抗原纤化能力。
本发明解决了在较低的交联剂浓度下实现提高纤维的交联固化效果的问题,在交联剂的浓度达到12g/L时,即可得到高于现有的加热方法的湿磨损次数。而且,本发明中微波处理的功率达到300W时,即可等效于单纯加热方法得到纤维的效果,所以本发明解决了提高纤维湿磨损次数的方法。
在一些实施例中,助剂为碱性化合物;优选为无机碱或碱性无机盐,包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、磷酸三钠、磷酸氢二钠、偏磷酸钠等;所述助剂是用于调节浴液pH值至碱性。在一些实施例中,交联溶液的pH>7;优选的,pH为11-13。三嗪类化合物的活性基团与纤维素的羟基反应,需要碱性条件,是必要条件;若溶液不显碱性,无法反应。
在一些实施例中,湿纤维进入交联溶液中后,进行交联反应的温度为35~75℃,时间为1-5min;优选的,温度为50~65℃。
在一些实施例中,交联溶液与湿纤维的质量比为3:1-5:1。交联溶液与湿纤维的质量比(浴液比)可以使纤维完全浸透。
在一些实施例中,轧制纤维后纤维的回潮率为120-160%。回潮率表示材料中所含水分含量占干燥材料重量的百分数。
在一些实施例中,微波功率不低于100W,微波处理的时间为0-10min(不包含0);优选的,微波功率为300-700W或5.5-6.5KW;进一步优选为600-700W。在微波的作用下,具有一定回潮率的纤维在微波的催化作用下,纤维与交联剂进行交联固化,相比于不经过微波催化只是在一定温度下焙烘进行交联固化的方法,提高了交联固化的程度,而且交联固化的速度提高了。
在一些实施例中,微波处理后在90-110℃下保温0-5min。微波处理的功率较高的情况下,可以不进行保温的步骤。
在一些实施例中,微波处理后的纤维洗涤、上油、烘干即得到非原纤化纤维。
上述一种非原纤化Lyocell纤维的制备方法得到的Lyocell纤维。通过本发明的方法得到的Lyocell纤维具有较好的强度、伸长率等性能指标的同时具有较佳的抗原纤化特性。
第二方面,上述Lyocell纤维或制备方法在服装、家居、装饰、无纺织物及填充物领域中的应用。
本发明的有益效果:
通过本发明非原纤化Lyocell纤维的制备方法得到的Lyocell纤维,在基本不改变Lyocell纤维素纤维自身强度、伸长率等性能指标的同时具有较佳的抗原纤化特性,经实验验证,其湿磨损次数高达2600次,远高于标准中规定的550次。
本发明通过在未烘干的纤维上进行后处理,流程短,不需要高温烘焙,对纤维自身强度、伸长率等性能指标影响小,同时能赋予纤维优越的抗原纤化特性;
本发明非原纤化Lyocell纤维制备工艺简单、产率高、绿色环保,具有广阔的工业化应用前景和实际应用之价值。
具体实施方式
应该指出,以下详细说明都是例示性的,旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也意图包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
下述实施例和对比例中的Lyocell纤维的线密度为1.35dtex。
实施例1
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制18g/L的交联剂溶液,在65℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入NaOH,调节pH=12,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为5:1,浸泡5min,浸轧3次;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为140%;
⑸700W功率微波4min,然后110℃保温5min;
⑹用水将纤维洗至中性,直至洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例2
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制18g/L的交联剂溶液,在65℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入Na3PO4,调节pH=11,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为3:1,浸泡1min,浸轧2次;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为120%;
⑸300W功率微波2min,然后90℃保温5min;
⑹用水将纤维洗至中性,直至洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例3
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制16g/L的交联剂溶液,在60℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入NaOH,调节pH=13,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为5:1,浸泡3min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为150%;
⑸600W功率微波6min,然后100℃保温3min;
⑹用0.5%的醋酸溶液中和至中性,再用水将纤维洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例4
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制16g/L的交联剂溶液,在55℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入Na3PO4,调节pH=12,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为3:1,浸泡2min,浸轧3次;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为130%;
⑸200W功率微波10min,然后100℃保温3min;
⑹用0.5%的醋酸溶液中和至中性,再用水将纤维洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例5
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制14g/L的交联剂溶液,在65℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入NaOH,调节pH=11,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为5:1,浸泡5min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为140%;
⑸700W功率微波4min,然后105℃保温3min;
⑹用水将纤维洗至中性,直至洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例6
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制14g/L的交联剂溶液,在65℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入Na3PO4,调节pH=12.5,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为3:1,浸泡3min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为150%;
⑸600W功率微波6min,然后105℃保温3min;
⑹用0.5%的醋酸溶液中和至中性,再用水将纤维洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例7
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制12g/L的交联剂溶液,在60℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入NaOH,调节pH=11.5,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为5:1,浸泡5min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为160%;
⑸500W功率微波7min,然后105℃保温2min;
⑹用水将纤维洗至中性,直至洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例8
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制12g/L的交联剂溶液,在60℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入Na3PO4,调节pH=11,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为3:1,浸泡3min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为150%;
⑸400W功率微波8min,然后105℃保温2min;
⑹用水将纤维洗至中性,直至洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例9
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制10g/L的交联剂溶液,在60℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入NaOH,调节pH=12,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为5:1,浸泡5min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为140%;
⑸300W功率微波9min,然后105℃保温3min;
⑹用0.5%的醋酸溶液中和至中性,再用水将纤维洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例10
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制10g/L的交联剂溶液,在55℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入Na3PO4,调节pH=13,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为3:1,浸泡3min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为130%;
⑸600W功率微波5min,然后100℃保温3min;
⑹用0.5%的醋酸溶液中和至中性,再用水将纤维洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例11
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制8g/L的交联剂溶液,在55℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入NaOH,调节pH=12,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为5:1,浸泡5min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为140%;
⑸700W功率微波5min,然后100℃保温4min;
⑹用0.5%的醋酸溶液中和至中性,再用水将纤维洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例12
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制8g/L的交联剂溶液,在50℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入Na3PO4,调节pH=12,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为3:1,浸泡3min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为150%;
⑸700W功率微波5min,然后100℃保温5min;
⑹用0.5%的醋酸溶液中和至中性,再用水将纤维洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例13
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制8g/L的交联剂溶液,在50℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入Na3PO4,调节pH=12,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为5:1,浸泡5min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为160%;
⑸用大型微波设备6KW功率微波5min,然后100℃保温5min;
⑹用水将纤维洗至中性,直至洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例14
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制18g/L的交联剂溶液,在65℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入Na3PO4,调节pH=12,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为5:1,浸泡5min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为140%;
⑸700W功率微波5min;
⑹用水将纤维洗至中性,直至洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
实施例15
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制18g/L的交联剂溶液,在65℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入NaOH,调节pH=12,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为5:1,浸泡5min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为140%;
⑸用大型微波设备6KW功率微波5min;
⑹用水将纤维洗至中性,直至洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
对比例1
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制18g/L的交联剂溶液,在65℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入NaOH,调节pH=12,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为5:1,浸泡5min;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为140%;
⑸110℃保温5min;
⑹用水将纤维洗至中性,直至洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
对比例2
取定量未干燥的Lyocell纤维(回潮120%),之后步骤如下:
⑴配制8g/L的交联剂溶液,在50℃下恒温搅拌,直至交联剂全部溶解;
⑵向交联剂溶液中加入Na3PO4,调节pH=12,得到交联浴液;
⑶然后将纤维浸泡入交联浴液,浴比为3:1,浸泡3min,;
⑷将纤维取出,将多余的水分轧干,纤维的回潮为150%;
⑸100℃保温5min;
⑹用水将纤维洗至中性,直至洗涤干净,然后上油、烘干,即得成品非原纤化Lyocell纤维。
本发明针对原纤化程度的测定方法,是测试纤维的湿磨损次数,具体检测方法和性能指标参照标准FZ/T 52019-2018及T/CCFA 01026-2016。所得结果见下表1所示:
表1测试结果
Figure BDA0002320671590000131
Figure BDA0002320671590000141
由表1可得出,经过交联处理后,Lyocell纤维的湿磨损次数显著提高,远高于标准FZ/T 52019-2018和T/CCFA 01026-2016中规定的性能指标,而且纤维的强度和伸长率也较好。此外,微波功率越高、微波时间越长,交联效果越好。但是,微波功率过高、时间过长容易导致纤维发黄、强度和伸长率下降。纤维浸润交联剂后,仅进行加热,交联效果较差,需要更高的交联剂浓度,或更长的加热时间才能达到预期效果,但是会导致纤维的强度和伸长等性能大幅下降。所以,微波催化工艺能缩短工艺流程、加快反应速度、降低交联剂用量、提高反应效率,更有利于工业化生产。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种非原纤化Lyocell纤维的制备方法,其特征在于:所述方法包括湿纤维浸入交联溶液中,所述交联溶液为交联剂和助剂的混合溶液;取出纤维,轧制纤维,微波催化纤维,得到非原纤化纤维;所述湿纤维为未经干燥的纤维。
2.根据权利要求1所述的非原纤化Lyocell纤维的制备方法,其特征在于:纤维的线密度为1-1.5;优选为1.3-1.4dtex,纤维的种类为Lyocell纤维。
3.根据权利要求1所述的非原纤化Lyocell纤维的制备方法,其特征在于:交联剂为三嗪类化合物;优选为1,3,5-三丙烯酰基六氢1,3,5-三嗪;
优选的,交联剂浓度为0-20g/L(不包含0);进一步优选的,交联剂浓度不低于8g/L-20g/L,更进一步的,交联剂浓度为16-20g/L。
4.根据权利要求1所述的非原纤化Lyocell纤维的制备方法,其特征在于:助剂为碱性化合物;优选为无机碱或碱性无机盐,包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、磷酸三钠、磷酸氢二钠、偏磷酸钠等;所述助剂是用于调节浴液pH值至碱性;
或,交联溶液的pH>7;优选的,pH为11-13。
5.根据权利要求1所述的非原纤化Lyocell纤维的制备方法,其特征在于:湿纤维进入交联溶液中后,进行交联反应的温度为35~75℃,时间为1-5min;
优选的,温度为50~65℃。
6.利用权利要求1的非原纤化Lyocell纤维的制备方法,其特征在于:交联溶液与湿纤维的质量比为3:1-5:1;
或,轧制纤维后纤维的回潮率为120-160%。
7.根据权利要求1所述的非原纤化Lyocell纤维的制备方法,其特征在于:微波功率不低于100W,微波处理的时间为0-10min(不包含0);
优选的,微波功率为300-700W或5.5-6.5KW;进一步优选为600-700W。
8.根据权利要求1所述的非原纤化Lyocell纤维的制备方法,其特征在于:微波处理后在90-110℃下保温0-5min;
或,微波处理后的纤维洗涤、上油、烘干即得到非原纤化纤维。
9.权利要求1-8任一项所述的非原纤化Lyocell纤维的制备方法制备得到的Lyocell纤维。
10.权利要求9至所述的非原纤化Lyocell纤维在服装、家居、装饰、无纺织物及填充物领域中的应用。
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