CN110919020B - 大粒度钼粉的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及大粒度钼粉的制备方法,属于钼粉制备技术领域。本发明的大粒度钼粉的制备方法,包括以下步骤:以K含量为100ppm~150ppm的钼酸铵为原料,进行一次氢气还原,得到MoO2粉,然后对MoO2粉进行二次氢气还原,得到大粒度钼粉。还原过程中,含量为100ppm~150ppm的K促使Mo原子快速堆垛成晶体,并加快堆垛范围使晶体长大,同时延长还原反应进程,增加钼粉颗粒结晶长大时间,致使钼粉颗粒进一步增大,从而得到大粒度的钼粉,该方法所用原料来源广泛,操作简单,且成品率高,具有较好的可控性,解决了现有技术制备大粒度钼粉时技术难度大、成本高的问题。

Description

大粒度钼粉的制备方法
技术领域
本发明涉及大粒度钼粉的制备方法,属于钼粉制备技术领域。
背景技术
大粒度钼粉(4~8μm)主要用于精密器件的焊接和喷涂、钼靶材的制备等领域,其制备方法主要有化学法、机械造粒法、等离子造粒法。机械造粒法是将加有粘结剂的混合钼粉在模具或造粒设备中,通过机械压制得到一定尺寸,然后脱除粘结剂,烧结成一定强度的规则颗粒团,机械造粒法原理简单,增大钼粉粒度较为简单,但钼粉的流动性较差。等离子造粒技术其原理是,在保护气氛下,通过一定途径将粉末送入等离子火焰心部,利用高达几千摄氏度的高温使粉末颗粒熔化,然后在自由下落过程中利用液滴的表面张力自行球化,球形液滴经过冷却介质急冷形成大粒度、高密度球形粉末。这种方法获得的粉末具有很好的物性指标,但其技术难度较大,设备投资大。而化学法,按照遗传性原理,制备出大粒度钼酸铵单晶块状颗粒,通过后续焙烧、还原,制备出大粒度的钼粉,随后进行一定的机械处理,获得形貌圆整、松装密度大、尺寸大的钼粉颗粒。这种方法理论上可行,但是制备大单晶钼酸铵颗粒的难度较大,而且后续钼粉尺寸和形貌的遗传性量化规律不明确,工艺流程较长。
发明内容
本发明的目的在于提供大粒度钼粉的制备方法,该方法以K含量为100ppm~150ppm的钼酸铵为原料,有利于得到大粒度钼粉。
本发明的技术方案如下:
大粒度钼粉的制备方法,包括以下步骤:
以K含量为100ppm~150ppm的钼酸铵为原料,进行一次氢气还原,得到MoO2粉,然后对MoO2粉进行二次氢气还原,得到大粒度钼粉。
本发明以K含量为100ppm~150ppm的钼酸铵为原料,含量为100ppm~150ppm的K在还原过程中,会和反应过程中生成的水和氧发生反应,放出大量热量,这些热量会加速MoO2的脱氧反应,促使Mo原子快速堆垛成晶体,并加快堆垛范围使晶体长大,且能够在一定程度上延长还原反应进程,增加钼粉颗粒结晶长大时间,致使钼粉颗粒进一步增大。且K最终会挥发掉,最终得到的大粒度钼粉中K含量在30ppm以下。若K含量大于150ppm,得到的钼粉K含量会过高,制成钼制品后会影响其质量。若K含量少于100ppm,起不到稳定产品粒径的作用,得到的产品粒径小且大小不一。
本发明的大粒度钼粉的制备方法中,以K含量为100ppm~150ppm的钼酸铵为原料,还原过程中,含量为100ppm~150ppm的K促使Mo原子快速堆垛成晶体,并加快堆垛范围使晶体长大,同时延长还原反应进程,增加钼粉颗粒结晶长大时间,致使钼粉颗粒进一步增大,从而得到大粒度的钼粉,该方法所用原料(K含量为100ppm~150ppm的钼酸铵)来源广泛,操作简单,且成品率高,具有较好的可控性,解决了现有技术制备大粒度钼粉时技术难度大、成本高的问题。
本发明对于还原过程中料层的厚度不作限定,采用本领域常规的料层厚度即可,即能够使得还原充分的常规厚度,优选地,一次氢气还原和二次氢气还原的料层厚度为20~30mm。
可以理解的是,一次氢气还原指的是第一次氢气还原,二次氢气还原指的是第二次氢气还原,一次氢气还原和二次氢气还原总计为两次氢气还原。
对于料舟的材质不作限定,采用本领域用于钼粉的常规料舟即可,如料舟的材质可以是钼舟。
对于还原的设备还原炉不作限定,采用本领域常规的用于制备钼粉的还原炉即可,如,一次氢气还原可以采用低温四管还原炉,二次氢气还原可以采用高温四管还原炉。
可以理解的是,一次氢气还原得到的MoO2粉,可以在筛分除去结块的大颗粒后再进行二次氢气还原,以避免结块的大颗粒在二次氢气还原过程中无法还原完全。同样的,二次氢气还原后,经过筛分后得到大粒度钼粉,筛分的目的在于筛除因团聚导致粒度不合格的钼粉。优选地,所述一次氢气还原得到的MoO2粉过40~50目筛,取筛下物进行所述二次氢气还原;所述二次氢气还原得到的大粒度钼粉过180~300目筛。
可以理解的是,一次氢气还原后经筛分得到的MoO2粉筛下物,可混匀后再进行二次氢气还原。混匀的方式采用本领域常规的方式即可,比如可以利用圆筒混料机中进行混合。混料机的转速可以为25~30r/min。
对于钼酸铵的种类不作限定,采用本领域常规的钼酸铵即可,以四钼酸铵为优。优选地,所述钼酸铵为四钼酸铵。四钼酸铵即为(NH4)2Mo4O13
对于四钼酸铵的晶型不作限定,采用本领域常规的晶型即可,以β型四钼酸铵为优。优选地,所述四钼酸铵的晶型为β型。
为了使钼酸铵还原得到MoO2,优选地,所述一次氢气还原的温度为390~570℃。
为了进一步促进钼酸铵还原得到MoO2,优选地,所述一次氢气还原包含五个温区,所述五个温区的温度依次为390~400℃、440~450℃、560~570℃、560~570℃和480~490℃;每个温区的停留时间为60~70min。
为了使MoO2还原得到Mo粉,优选地,所述二次氢气还原的温度为990~1010℃。
为了进一步促进MoO2还原得到Mo粉,优选地,所述二次氢气还原包含五个温区,所述五个温区的温度依次为990~995℃、995~1000℃、1000~1010℃、1000~1010℃和995~1000℃;每个温区的停留时间为80~90min。
优选地,所述大粒度钼粉的费氏粒度为4~8μm;所述钼酸铵的费氏粒度为6~10μm。该方法可以制得费氏粒度为4~8μm的大粒度钼粉,原料以费氏粒度为6~10μm的钼酸铵为优。
K含量为100ppm~150ppm、费氏粒度为6~10μm的β型四钼酸铵的来源广泛,其形貌以片状为主。
为了进一步提高还原效率,优选地,所述一次氢气还原中氢气的流量为2.5~3.5m3/h;氢气的露点为-50~-40℃;所述二次氢气还原中氢气的流量为10~12m3/h;氢气的露点为-50~-40℃。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步说明。
一、本发明的大粒度钼粉的制备方法的具体实施例如下:
实施例1
本实施例的大粒度钼粉的制备方法,包括以下步骤:
(1)一次氢气还原
以K含量为120ppm、费氏粒度为6.8μm的β型四钼酸铵为原料,放入低温四管还原炉中进行一次氢气还原,得到MoO2
其中,一次氢气还原的具体工艺参数如下:低温四管还原炉包含五个温区,五个温区的温度依次为:395℃、450℃、565℃、565℃、483℃,炉料在每个温区停留时间为60min;氢气流量为:2.8m3/h,露点为-50℃;料层厚度为20mm,料舟材质为钼舟。对一次氢气还原得到的MoO2进行筛分,还原后得到的MoO2粉经过筛处理,筛网规格为40目,筛分后去除筛上物。
对筛分后得到的筛下物进行混合,将过筛后的筛下物MoO2粉放入圆筒混料机中以25r/min的转速进行混合,获得混合料。
(2)二次氢气还原
将步骤(1)得到的MoO2粉放入高温四管还原炉中进行第二次氢气还原,还原后得到钼粉。
其中,二次氢气还原的具体工艺参数如下:高温四管还原炉包含五个温区,五个温区的温度分别为:992℃、996℃、1005℃、1005℃、1000℃,炉料在每个温区停留时间为85min;氢气流量为:10m3/h,露点为-50℃;料层厚度为30mm,料舟材质为钼舟。
对二次氢气还原得到的钼粉进行过筛。还原后得到钼粉进行过筛处理,筛网规格为200目,筛分后去除筛上物,得到费氏粒度为6.5μm的大粒度钼粉。
实施例2
本实施例的大粒度钼粉的制备方法,包括以下步骤:
(1)一次氢气还原
以K含量为100ppm、费氏粒度为7.2μm的β型四钼酸铵为原料,放入低温四管还原炉中进行一次氢气还原,得到MoO2
其中,一次氢气还原的具体工艺参数如下:低温四管还原炉包含五个温区,五个温区的温度依次为:390℃、442℃、562℃、562℃、485℃,炉料在每个温区停留时间为63min;氢气流量为:3.2m3/h,露点为-40℃;料层厚度为25mm,料舟材质为钼舟。
对一次氢气还原得到的MoO2进行筛分,还原后得到的MoO2粉经过筛处理,筛网规格为50目,筛分后去除筛上物。
对筛分后得到的筛下物进行混合,将过筛后的筛下物MoO2粉放入圆筒混料机中以28r/min的转速进行混合,获得混合料。
(2)二次氢气还原
将步骤(1)得到的MoO2粉放入高温四管还原炉中进行第二次氢气还原,还原后得到钼粉。
其中,二次氢气还原的具体工艺参数如下:高温四管还原炉包含五个温区,五个温区的温度分别为:990℃、995℃、1000℃、1000℃、996℃,炉料在每个温区停留时间为82min;氢气流量为:11m3/h,露点为-50℃;料层厚度为25mm,料舟材质为钼舟。
对二次氢气还原得到的钼粉进行过筛。还原后得到钼粉进行过筛处理,筛网规格为300目,筛分后去除筛上物,得到费氏粒度为4.5μm的大粒度钼粉。
实施例3
本实施例的大粒度钼粉的制备方法,包括以下步骤:
(1)一次氢气还原
以K含量为145ppm、费氏粒度为9.3μm的β型四钼酸铵为原料,放入低温四管还原炉中进行一次氢气还原,得到MoO2
其中,一次氢气还原的具体工艺参数如下:低温四管还原炉包含五个温区,五个温区的温度依次为:398℃、450℃、568℃、568℃、487℃,炉料在每个温区停留时间为70min;氢气流量为:2.5m3/h,露点为-40℃;料层厚度为28mm,料舟材质为钼舟。
对一次氢气还原得到的MoO2进行筛分,还原后得到的MoO2粉经过筛处理,筛网规格为40目,筛分后去除筛上物。
对筛分后得到的筛下物进行混合,将过筛后的筛下物MoO2粉放入圆筒混料机中以30r/min的转速进行混合,获得混合料。
(2)二次氢气还原
将步骤(1)得到的MoO2粉放入高温四管还原炉中进行第二次氢气还原,还原后得到钼粉。
其中,二次氢气还原的具体工艺参数如下:高温四管还原炉包含五个温区,五个温区的温度分别为:995℃、998℃、1010℃、1010℃、998℃,炉料在每个温区停留时间为90min;氢气流量为:10m3/h,露点为-50℃;料层厚度为25mm,料舟材质为钼舟。
对二次氢气还原得到的钼粉进行过筛。还原后得到钼粉进行过筛处理,筛网规格为180目,筛分后去除筛上物,得到费氏粒度为7.8μm的大粒度钼粉。
以上所述,仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,本发明的专利保护范围以权利要求书为准,凡是运用本发明的说明书内容所作的等同结构变化,同理均应包含在本发明的保护范围内。
二、对比例的说明
对比例1
本对比例的钼粉的制备方法,与实施例1的不同之处仅在于,原料β型四钼酸铵中的K含量不同,本对比例以K含量为80~95ppm、费氏粒度为6.8μm的β型四钼酸铵为原料,一次氢气还原和二次氢气还原的各参数同实施例1,得到的钼粉的费氏粒度为3.0~3.5μm。

Claims (4)

1.大粒度钼粉的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
以K含量为100ppm~150ppm的钼酸铵为原料,进行一次氢气还原,得到MoO2粉,然后对MoO2粉进行二次氢气还原,得到大粒度钼粉;
所述一次氢气还原的温度为390~570℃;所述二次氢气还原的温度为990~1010℃;
所述一次氢气还原中氢气的流量为2.5~3.5m3/h;氢气的露点为-50~-40℃;
所述二次氢气还原中氢气的流量为10~12m3/h;氢气的露点为-50~-40℃;
所述一次氢气还原包含五个温区,所述五个温区的温度依次为390~400℃、440~450℃、560~570℃、560~570℃和480~490℃;每个温区的停留时间为60~70min;
所述二次氢气还原包含五个温区,所述五个温区的温度依次为990~995℃、995~1000℃、1000~1010℃、1000~1010℃和995~1000℃;每个温区的停留时间为80~90min;
所述大粒度钼粉的费氏粒度为4~8μm;所述钼酸铵的费氏粒度为6~10μm。
2.根据权利要求1所述的大粒度钼粉的制备方法,其特征在于,所述钼酸铵为四钼酸铵。
3.根据权利要求2所述的大粒度钼粉的制备方法,其特征在于,所述四钼酸铵的晶型为β型。
4.根据权利要求1~3任一项所述的大粒度钼粉的制备方法,其特征在于,所述一次氢气还原得到的MoO2粉过40~50目筛,取筛下物进行所述二次氢气还原;所述二次氢气还原得到的大粒度钼粉过180~300目筛。
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