CN110913999A - 用于铝合金的粘性粘结的基于辊涂的准备方法及与之相关的产品 - Google Patents

用于铝合金的粘性粘结的基于辊涂的准备方法及与之相关的产品 Download PDF

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Abstract

公开了准备用于粘性粘结的铝合金片材产品的方法。一种方法可包括准备用于辊涂的铝合金产品，并将官能化水溶液辊涂到所准备的铝合金产品上。对于所述辊涂步骤，所述官能化水溶液可包含0.1至5.0重量％的活性成分。所述活性成分可包括第一单体组分和第二聚合物组分。所述官能化水溶液中的所述第二聚合物组分的量可大于所述官能化水溶液中的所述第一单体组分的量。

Description

用于铝合金的粘性粘结的基于辊涂的准备方法及与之相关的 产品
背景技术
铝合金产品被用于许多工业中，包括汽车行业。在一些情况下，铝合金需要与其他材料粘结。
发明内容
广泛地，本公开涉及准备用于粘性粘结的铝合金产品的基于辊涂的方法。特别地，现在参考图1-7，方法(300)可至少部分地通过辊涂过程(100)来实现。方法(300)可包括准备(302)用于辊涂过程(100)的铝合金片材产品(103)。铝合金片材产品(103)包括上表面(106)和下表面(108)。在铝合金片材产品(103)被作为卷材(104)接收的情况下，准备步骤(302)可包括解卷步骤(102)以暴露上表面(106)和下表面(108)，以用于过程(100)期间方法(300)的后续步骤。
准备步骤(302)还可包括清洗步骤(110)(例如，碱性或酸性清洗步骤)。该清洗步骤(110)可包括使用清洗溶液以促进从上表面(106)和/或下表面(108)去除可能会在过程(100)期间破坏方法(300)的后续步骤的残余物、碎屑(例如，一种或多种润滑剂、一种或多种油、污垢)和/或其他物品。在其他实施方案中，不采用清洗步骤(110)。在方法(400)中，如图4所示，清洗步骤(110)可包括向上表面(106)和/或下表面(108)喷洒清洗溶液和/或将其浸入清洗溶液中。
在一实施方案中，将清洗溶液保持在125°F至175°F的温度。在另一个实施方案中，将清洗溶液保持在130°F至150°F的温度。在又一个实施方案中，将清洗溶液保持在约140°F的温度。
如上所述，清洗溶液可以是碱性溶液或酸性溶液。可使用多种清洗溶液。碱性溶液可包含用于从铝合金片材产品(103)的上表面(106)和/或下表面(108)去除残余物、碎屑和/或其他物品的一种或多种合适的碱，诸如包括氢氧化钠、氢氧化钾、碱性碳酸盐、缓冲碱性溶液等的溶液。适当地，清洗步骤(110)可使用其他合适的碱。酸性溶液可包含用于从铝合金片材产品(103)的上表面(106)和/或下表面(108)去除残余物、碎屑和/或其他物品的一种或多种合适的酸，诸如硫酸。适当地，可向清洗溶液中添加添加剂(诸如但不限于表面活性剂、稳定剂、促进剂)和其他化合物。在一个实施方案中，清洗溶液是包括氢氧化钾的碱性溶液。在另一个实施方案中，清洗溶液是硫酸溶液。
用于清洗步骤(110)的清洗溶液可以是市售的制剂，或者是预配制的液体浓缩物，或者是即用型液体，或者是用于溶解到合适溶剂中的固体制剂。市售的清洗溶液可包括作为液体或固体产品的一部分提供或者作为根据需要并以期望比例添加的单独产品提供的专用添加剂。
清洗步骤(110)可包括使铝合金片材产品(103)的上表面(106)和/或下表面(108)与清洗溶液(例如，通过喷洒和/或浸入)接触预定的时间段。清洗步骤(110)的预定时间段可被选择为足以促进从上表面(106)和/或下表面(108)去除残余物、碎屑和/或其他物品的时间。对于清洗步骤(110)，预定的时间段可基于原样铝合金片材产品(103)的上表面(106)和/或下表面(108)上存在的碎屑、残余物和/或其他异物的已知或预期量来选择。清洗步骤(110)的预定时间段还可基于诸如清洗溶液的具体配方(例如，其组成和/或pH)和铝合金片材产品(103)的类型、回火状态和/或组成(例如5xxx、6xxx或7xxx铝合金)等因素来选择。
清洗步骤(110)的时间可以是清洗铝合金卷材表面而不会蚀刻的任何合适的时间，诸如一秒至4分钟。在一个实施方案中，清洗时间为至少1秒。在另一个实施方案中，清洗时间为至少2秒。在又一个实施方案中，清洗时间为至少5秒。在另一个实施方案中，清洗时间为至少10秒。在一个实施方案中，清洗时间不大于3分钟。在一个实施方案中，清洗时间不大于2分钟。在一个实施方案中，清洗时间不大于1分钟。在另一个实施方案中，清洗时间不大于30秒。在又一个实施方案中，清洗时间不大于25秒。在另一个实施方案中，清洗时间不大于20秒。在又一个实施方案中，清洗时间不大于15秒。在一个实施方案中，清洗时间为1秒至30秒。在另一个实施方案中，清洗步骤(110)的清洗时间为2秒至25秒。在又一个实施方案中，清洗步骤(110)的清洗时间为3秒至20秒。在又一个实施方案中，清洗步骤(110)的清洗时间为4秒至15秒。在另一个实施方案中，清洗步骤(110)的清洗时间为4秒至10秒。在又一个实施方案中，清洗步骤(110)的清洗时间为4秒至10秒。在又一个实施方案中，清洗步骤(110)的清洗时间为2秒至8秒。在另一个实施方案中，清洗步骤(110)的清洗时间为2秒至6秒。在又一个实施方案中，清洗步骤(110)的清洗时间为约4秒。
在完成清洗步骤(110)之后，准备步骤(302)可包括上表面(106)和/或下表面(108)的第一冲洗(112)。该第一冲洗(112)可包括用水(例如，去离子水)冲洗以便移除碎屑和/或残余化学品。在一个实施方案中，将用于第一冲洗(112)的水保持在室温。在另一个实施方案中，将用于第一冲洗(112)的水加热至大于室温的温度。第一冲洗(112)还可包括多个冲洗步骤。准备步骤(302)还可包括在第一冲洗(112)期间和/或之后通过例如目视检查来验证上表面(106)和/或下表面(108)的无水裂行为。无水裂表面是指当表面随后被水润湿时，水会均匀地流过表面而不会回缩(即不被排斥)或不形成几乎没有溶液的区域。
方法(300)还可包括酸脱氧步骤(114)。在一个实施方案中，酸脱氧步骤(114)可在第一冲洗(112)完成之后执行。该酸脱氧步骤(114)至少促进上表面(106)和/或下表面(108)上存在的表面氧化物层厚度的降低，该表面氧化物层可能会干扰在过程(100)期间方法(300)的后续步骤。在方法(400)中，如图4所示，酸脱氧步骤(114)可包括向上表面(106)和/或下表面(108)喷洒酸性溶液和/或将其浸入酸性溶液中。在一个实施方案中，将脱氧溶液保持在室温至185°F的温度。在另一个实施方案中，将脱氧溶液保持在135°F至185°F的温度。在又一个实施方案中，将脱氧溶液保持在至少165°F的温度。在又一个实施方案中，将脱氧溶液保持在约170°F的温度。
脱氧溶液可包含可用于使铝合金片材产品(103)的上表面(106)和/或下表面(108)脱氧的任何合适的酸，包括硝酸、硫酸和磷酸等。酸脱氧步骤(114)可使用其他合适的酸，包括在授予Marinelli等人的美国专利号6,167,609中描述的那些，该专利的全部内容以引用方式并入本文。适当地，可向酸性溶液中添加添加剂(包括但不限于表面活性剂、稳定剂、促进剂)和其他化合物。在一实施方案中，脱氧溶液包括硝酸。在其中使用硝酸的实施方案中，硝酸的浓度可以是例如0.1至10重量％。在其中使用硝酸的另一个实施方案中，硝酸的浓度可以是2至6重量％。在其中使用硝酸的又一个实施方案中，硝酸的浓度可以是约4重量％。
用于脱氧步骤(114)的脱氧溶液还可包括市售的制剂，或者是预配制的液体浓缩物，或者是即用型液体，或者是用于溶解到合适溶剂中的固体制剂。市售的酸性溶液可包括作为液体或固体产品的一部分提供或者作为根据需要并以期望比例添加的单独产品提供的专用添加剂。在一个实施方案中，市售的酸性溶液制剂是
Figure BDA0002358230690000031
243。在其中使用
Figure BDA0002358230690000032
243的实施方案中，
Figure BDA0002358230690000033
243的浓度可以是例如按体积计12％至16％(体积％)。在其中使用
Figure BDA0002358230690000034
243的另一个实施方案中，
Figure BDA0002358230690000035
243的浓度可以是约14体积％。
脱氧步骤(114)可包括使铝合金片材产品(103)的上表面(106)和/或下表面(108)与酸性溶液(例如，通过喷洒和/或浸入)接触预定的时间段。酸脱氧步骤(114)的预定时间段可被选择为足以促进至少表面氧化物层的厚度降低的时间。对于酸脱氧步骤(114)，预定的时间段可基于上表面(106)和/或下表面(108)上存在的表面氧化物层的已知和/或预期厚度和/或组成来选择。酸脱氧步骤(114)的预定时间段也可基于诸如酸性溶液的具体配方(例如，其组成和/或pH)以及铝合金片材产品(103)的类型、回火状态和/或组成(例如5xxx、6xxx或7xxx铝合金)等因素来选择。
如本文所公开的，脱氧步骤(114)的时间可以是使铝合金卷材脱氧的任何合适的时间量，诸如一秒至4分钟的脱氧时间。在一个实施方案中，脱氧时间为至少1秒。在另一个实施方案中，脱氧时间为至少2秒。在又一个实施方案中，脱氧时间为至少5秒。在另一个实施方案中，脱氧时间为至少10秒。在一个实施方案中，脱氧时间不大于3分钟。在一个实施方案中，脱氧时间不大于2分钟。在一个实施方案中，脱氧时间不大于1分钟。在另一个实施方案中，脱氧时间不大于30秒。在又一个实施方案中，脱氧时间不大于25秒。在另一个实施方案中，脱氧时间不大于20秒。在又一个实施方案中，脱氧时间不大于15秒。在一个实施方案中，脱氧时间为1秒至30秒。在另一个实施方案中，用于脱氧步骤(114)的脱氧时间为2秒至25秒。在又一个实施方案中，用于脱氧步骤(114)的脱氧时间为3秒至20秒。在又一个实施方案中，用于脱氧步骤(114)的脱氧时间为4秒至15秒。在另一个实施方案中，用于脱氧步骤(114)的脱氧时间为4秒至10秒。在又一个实施方案中，用于脱氧步骤(114)的脱氧时间为4秒至10秒。在又一个实施方案中，用于脱氧步骤(114)的脱氧时间为2秒至8秒。在另一个实施方案中，用于脱氧步骤(114)的脱氧时间为2秒至6秒。在又一个实施方案中，用于脱氧步骤(114)的脱氧时间为约4秒。
在完成酸脱氧步骤(114)之后，准备步骤(302)还可包括上表面(106)和/或下表面(108)的第二冲洗(116)。该第二冲洗(116)可包括用水(例如，去离子水)冲洗以移除碎屑和/或残余化学品。在一个实施方案中，将用于第二冲洗(116)的水保持在室温。在另一个实施方案中，将用于第二冲洗(116)的水加热至大于室温的温度。第二冲洗(116)还可包括多个冲洗步骤。准备步骤(302)还可包括在第二冲洗(116)期间和/或之后通过例如目视检查来验证上表面(106)和/或下表面(108)的无水裂行为。
方法(300)可包括辊涂步骤(306)。在一个实施方案中，辊涂步骤(306)可在冲洗步骤(304)(例如，第一冲洗(112)和/或第二冲洗(116))完成之后(包括在上表面(106)和/或下表面(108)的无水裂行为验证之后)执行。如图1所示，可使用辊涂设备(118)执行辊涂步骤(306)。辊涂步骤(306)可在铝合金片材产品(103)的上表面(106)和下表面(108)中的一者或两者上执行。在一个实施方案中，在辊涂步骤(306)期间仅对上表面(106)和下表面(108)中的一者进行辊涂的情况下，辊涂设备(118)可包括一个辊。在另一个实施方案中，在辊涂步骤(306)期间对上表面(106)和下表面(108)两者进行辊涂的情况下，辊涂设备(118)可包括多个辊(例如，至少第一辊(120)和第二辊(122))。冲洗步骤(304)是任选的，并且并非在所有情况下都是必需的(例如，当准备步骤(302)包括清洗步骤和其本身单独的冲洗时)。
通常，对于辊涂步骤(306)，可经由至少一个包含官能化溶液的浴将官能化水溶液供应至第一辊(120)和/或第二辊(122)。可将官能化溶液保持在预定的浓度和/或温度。视情况而定，经由辊涂步骤(306)施加的官能化水溶液在上表面(106)和/或下表面(108)上形成官能化层。在一个实施方案中，如果在辊涂步骤(306)期间仅对上表面(106)和下表面(108)中的一者进行辊涂，则辊涂设备(118)包括一个浴。在另一个实施方案中，如果对上表面(106)和下表面(106)两者进行辊涂，则辊涂设备(118)包括两个浴。在用保持在不同浓度和/或温度下的官能化溶液对上表面(106)和下表面(106)进行辊涂的情况下，也可使用两个单独的浴。
例如，第一浴(124)可包含第一供应官能化溶液，第二浴(126)可包含第二供应官能化溶液。可将第一浴(124)中的第一供应官能化溶液保持在第一浓度和第一温度，以经由第一辊(120)辊涂到上表面(106)上。类似地，可将第二浴(126)中的第二供应官能化溶液保持在第二浓度和第二温度，以经由第二辊(122)辊涂到下表面(108)上。在一个实施方案中，第一浴(124)中的官能化溶液的浓度和温度中的至少一者与第二浴(126)相比不同。在另一个实施方案中，第一浴(124)中的官能化溶液的浓度和温度与第二浴(126)相同。
过程(100)可以是连续的卷材到卷材的过程，其中铝合金片材产品(103)在辊涂步骤(306)期间以预定和/或受控的进料速度进料通过辊涂设备(118)的一个或多个辊。在一个实施方案中，进料速度为60英尺/分钟(fpm)至600fpm。在另一个实施方案中，进料速率为至少100fpm。在又一个实施方案中，进料速度为至少125fpm。在另一个实施方案中，进料速度为至少150fpm。在另一个实施方案中，进料速率为至少175fpm。在又一个实施方案中，进料速度为至少200fpm。在另一个实施方案中，进料速度为至少225fpm。在另一个实施方案中，进料速率为至少250fpm。在又一个实施方案中，进料速度为至少275fpm。在另一个实施方案中，进料速度为至少300fpm。
在图5所示的方法(500)中，辊涂步骤(302)可包括保持步骤(502)。在保持步骤(502)中，可将辊涂到准备的铝合金片材产品(103)的上表面(106)和/或下表面(108)上的官能化水溶液保持在预定温度。在一个实施方案中，可将官能化溶液保持在室温至110°F的温度。在另一个实施方案中，可将官能化溶液保持在85°F至100°F的温度。在另一个实施方案中，可将官能化溶液保持在约90°F的温度。
在辊涂步骤(306)期间对上表面(106)和下表面(108)两者进行辊涂的情况下，在一个实施方案中，例如，可将用于上表面(106)的第一体积的官能化溶液(例如，在第一浴(124)中)保持在第一温度，该第一温度大致等于用于下表面(108)的第二体积的官能化溶液的第二温度(例如，在第二浴(126)中)(例如，在第二温度的10％以内)。在其中对上表面(106)和下表面(108)两者进行辊涂的另一个实施方案中，可将第一体积的官能化溶液和第二体积的官能化溶液保持在不同的温度。
官能化水溶液也可包括两种或更多种活性成分的溶液混合物。官能化溶液的活性成分可包括第一单体组分(“A”)和第二聚合物组分(“B”)。在一个实施方案中，官能化溶液可以是含磷有机酸。在其中官能化溶液是含磷有机酸的实施方案中，组分A可以是例如根据美国专利号6,167,609的单体，并且组分B可以是例如根据美国专利号6,020,030的共聚物。
官能化溶液中活性成分的总浓度(例如，(A+B)浓度或[A+B])通常为0.1至5重量％。在一个实施方案中，[A+B]为至少0.2重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为至少0.3重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为至少0.4重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为至少0.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为至少0.6重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为至少0.625重量％。在一个实施方案中，[A+B]不大于4.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]不大于4重量％。在又一个实施方案中，[A+B]不大于3重量％。在另一个实施方案中，[A+B]不大于2.5重量％。在又一个实施方案中，[A+B]不大于2重量％。在另一个实施方案中，[A+B]不大于1.75重量％。在又一个实施方案中，[A+B]不大于1.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]不大于1.25重量％。在又一个实施方案中，[A+B]不大于1重量％。
在一个实施方案中，[A+B]为约0.1至约4.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.1至约4重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.1至约3重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.1至约2.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.2至约2.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.3至约2.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.4至约2.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.5至约2.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.6至约2.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.625至约2重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.625至约1.75重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.625至约1.5重量％。在另一个实施方案中，[A+B]为约0.625至约1.25重量％。
在图6所示的方法(600)中，辊涂步骤(306)可包括将第一体积(例如，在第一浴124中)保持在第一[A+B]以用于辊涂到上表面(106)上。类似地，辊涂步骤(306)可包括将第二体积(例如，在第二浴126中)保持在第二[A+B]以用于辊涂到下表面(108)上。在其中在上表面(106)和下表面(108)两者上执行辊涂步骤(306)的一个实施方案中，第一[A+B]可大致等于第二[A+B]。在其中在上表面(106)和下表面(108)两者上执行辊涂步骤(306)的另一个实施方案中，第一[A+B]可不同于第二[A+B]。在其中第一[A+B]不同于第二[A+B]的一个实施方案中，第一[A+B]可小于第二[A+B]。在其中第一[A+B]不同于第二[A+B]的另一实施方案中，第一[A+B]可大于第二[A+B]。
在方法(600)中，第一[A+B]和第二[A+B]可彼此相差预定的量。在其中第一[A+B]小于第二[A+B]的一个实施方案中，第一[A+B]比第二[A+B]小至少0.25重量％。在其中第一[A+B]小于第二[A+B]的另一个实施方案中，第一[A+B]可比第二[A+B]小至少0.50重量％。在其中第一[A+B]小于第二[A+B]的又一个实施方案中，第一[A+B]比第二[A+B]小至少0.6重量％。
同样，在其中第二[A+B]小于第一[A+B]的一个实施方案中，第二[A+B]比第二[A+B]小至少0.25重量％。在其中第二[A+B]小于第一[A+B]的另一个实施方案中，第二[A+B]比第二[A+B]小至少0.50重量％。在其中第二[A+B]小于第一[A+B]的又一个实施方案中，第二[A+B]比第二[A+B]小至少0.6重量％。
在方法(600)中，可将第一[A+B]保持在预定的第一浓度。在一个实施方案中，第一[A+B]为0.1至5重量％。在一个实施方案中，第一[A+B]为至少0.2重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]为至少0.3重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]为至少0.4重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]为至少0.5重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]为至少0.6重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]为至少0.625重量％。在一个实施方案中，第一[A+B]不大于4.5重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]不大于4重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]不大于3重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]不大于2.5重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]不大于2重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]不大于1.75重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]不大于1.5重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]不大于1.25重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]不大于1重量％。
在一个实施方案中，第一[A+B]为约0.1至约4.5重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]为约0.1至约4重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]为约0.1至约3重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]为约0.1至约2.5重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]为约0.2至约2.5重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]为约0.3至约2.5重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]为约0.4至约2.5重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]为约0.5至约2.5重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]为约0.6至约2.5重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]为约0.625至约2重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]为约0.625至约1.75重量％。在另一个实施方案中，第一[A+B]为约0.625至约1.5重量％。在又一个实施方案中，第一[A+B]为约0.625至约1.25重量％。
类似地，在方法(600)中，可将第二[A+B]保持在预定的第二浓度。在一个实施方案中，第二[A+B]为0.1至5重量％。在一个实施方案中，第二[A+B]为至少0.2重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]为至少0.3重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]为至少0.4重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]为至少0.5重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]为至少0.6重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]为至少0.625重量％。在一个实施方案中，第二[A+B]不大于4.5重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]不大于4重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]不大于3重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]不大于2.5重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]不大于2重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]不大于1.75重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]不大于1.5重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]不大于1.25重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]不大于1重量％。
在一个实施方案中，第二[A+B]为约0.1至约4.5重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]为约0.1至约4重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]为约0.1至约3重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]为约0.1至约2.5重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]为约0.2至约2.5重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]为约0.3至约2.5重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]为约0.4至约2.5重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]为约0.5至约2.5重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]为约0.6至约2.5重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]为约0.625至约2重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]为约0.625至约1.75重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]为约0.625至约1.5重量％。在又一个实施方案中，第二[A+B]为约0.625至约1.25重量％。在另一个实施方案中，第二[A+B]为至少1重量％。
再次参考图5，在方法(500)中，辊涂步骤(306)可包括将官能化水溶液中的第二聚合物组分的量(例如，B的浓度或[B])保持在大致等于第一单体组分的量(例如，A的浓度或[A])的水平。辊涂步骤(306)还可包括将官能化水溶液中的第二聚合物组分的量(例如，B的浓度或[B])保持在与第一单体组分(例如，A的浓度或[A])不同的水平。在其中在官能化溶液中[A]和[B]不同的一个实施方案中，[A]可小于[B]。在其中[A]不同于[B]的另一个实施方案中，[A]可大于[B]。
辊涂步骤(306)还可包括在第一浴(124)和/或第二浴(126)中将[A]和/或[B]保持在预定浓度。例如，在其中将官能化溶液中的[B]保持在预定浓度的一个实施方案中，可将[B]保持在0.1至5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的一个实施方案中，将[B]保持在至少0.2重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[B]保持在至少0.3重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[B]保持在至少0.4重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[B]保持在至少0.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[B]保持在至少0.6重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[B]保持在至少0.625重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的一个实施方案中，将[B]保持在不大于4.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[B]保持在不大于4重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[B]保持在不大于3重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[B]保持在不大于2.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[B]保持在不大于2重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[B]保持在不大于1.75重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[B]保持在不大于1.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[B]保持在不大于1.25重量％的浓度。
在其中将[B]保持在预定浓度的一个实施方案中，可将[B]保持在约0.1至约4.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的另一个实施方案中，可将[B]保持在约0.1至约4重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[B]保持在约0.1至约3重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[B]保持在约0.1至约2.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[B]保持在约0.2至约2.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[B]保持在约0.3至约2.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的另一个实施方案中，可将[B]保持在约0.4至约2.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[B]保持在约0.5至约2.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[B]保持在约0.6至约2.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[B]保持在约0.625至约2重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的另一个实施方案中，可将[B]保持在约0.625至约1.75重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[B]保持在约0.625至约1.5重量％的浓度。在其中将[B]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[B]保持在约0.625至约1.25重量％的浓度。
同样，在其中将官能化溶液中的[A]保持在预定浓度的一个实施方案中，可将[A]保持在0.1至5重量％的浓度。在其中将官能化溶液中的[A]保持在预定浓度的一个实施方案中，将[A]保持在至少0.2重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[A]保持在至少0.3重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[A]保持在至少0.4重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[A]保持在至少0.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[A]保持在至少0.6重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[A]保持在至少0.625重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的一个实施方案中，将[A]保持在不大于4.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[A]保持在不大于4重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[A]保持在不大于3重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[A]保持在不大于2.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[A]保持在不大于2重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[A]保持在不大于1.75重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的另一个实施方案中，将[A]保持在不大于1.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，将[A]保持在不大于1.25重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的一个实施方案中，可将[A]保持在约0.1至约4.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的另一个实施方案中，可将[A]保持在约0.1至约4重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[A]保持在约0.1至约3重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[A]保持在约0.1至约2.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[A]保持在约0.2至约2.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[A]保持在约0.3至约2.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的另一个实施方案中，可将[A]保持在约0.4至约2.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[A]保持在约0.5至约2.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[A]保持在约0.6至约2.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[A]保持在约0.625至约2重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的另一个实施方案中，可将[A]保持在约0.625至约1.75重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[A]保持在约0.625至约1.5重量％的浓度。在其中将[A]保持在预定浓度的又一个实施方案中，可将[A]保持在约0.625至约1.25重量％的浓度。
另外，在方法(500)中，官能化溶液中的[A]和[B]可彼此相差预定的量，该预定的量可被定义为官能化溶液中A组分的量与B组分的量的比率(即A:B)。辊涂步骤(306)可包括将官能化溶液中的A:B保持在预定的比率。在官能化溶液中可将组分A的浓度保持在小于组分B的浓度，因此同样可将A:B保持在小于1:1的比率。在一个实施方案中，将A:B保持在至少1:19(A:B)的比率。在另一个实施方案中，将A:B保持在至少1:9的比率。在又一个实施方案中，将A:B保持在至少1:4的比率。在一个实施方案中，将A:B保持在不大于7:13(A:B)的比率。在另一个实施方案中，将A:B保持在不大于1:9的比率。在又一个实施方案中，将A:B保持在不大于1:4的比率。在一个实施方案中，将A:B保持在大致等于1:19的比率。在另一个实施方案中，将A:B保持在大致等于1:9的比率。在又一个实施方案中，将A:B保持在大致等于1:4的比率。在另一个实施方案中，将A:B保持在大致等于7:13的比率。
相反，可将在官能化溶液中组分A的浓度保持在大于组分B的浓度，并且因此同样可将A:B保持在大于1:1的比率。例如，在一个实施方案中，可将A:B保持在不大于2.5:1(A:B)的比率。在另一个实施方案中，可将A:B保持在不大于2.0:1的比率。在又一个实施方案中，可将A:B保持在不大于1.5:1的比率。相反，可将官能化溶液中组分A的浓度保持在大致等于官能化溶液中组分B的浓度，并且因此同样可将A:B保持在大致等于1:1。
辊涂步骤(306)还可包括将用于上表面(206)和下表面(208)的官能化溶液分别保持在第一A:B和第二A:B。在一个实施方案中，将第一A:B保持在大致等于第二A:B。在另一个实施方案中，将第一A:B保持为不同于第二A:B。在一个实施方案中，将第一A:B保持为大于第二A:B。在另一个实施方案中，将第一A:B保持为小于第二A:B。
辊涂设备(118)及其用于辊涂步骤(306)的辊的数量可在方法(300)、(500)和(600)中变化，这取决于所涉及的特定应用(例如，是对上表面(106)和下表面(108)中的一者或两者进行辊涂)。图2A-2C示出了辊涂设备(118)的三个另选的实施方案。在图2A-2C所示的每个实施方案中，视情况而定，辊(例如，第一辊(120)和/或第二辊(122))中的一者或两者可与铝合金片材产品(103)的上表面(106)和/或下表面(108)接触。在一个实施方案中，如图2A所示，辊涂设备(118)可实施辊涂步骤(306)作为抗张力涂布，其中第一辊(120)可接触上表面(106)并且第三辊(202)可接触第一辊(120)以对其施加官能化溶液。另外，在图2A的抗张力涂布中，当铝合金片材产品(103)前进通过辊涂设备(118)时，第一辊(120)可将官能化溶液计量到上表面(106)上。另外，在抗张力涂布的实施方案中，第一辊120的旋转方向可与铝合金片材产品103相对于辊涂设备118移动的方向互补或相反。在其中使用抗张力涂布实施方案对下表面(108)进行辊涂的情况下，设置通常可与上文参考上表面(106)描述的相同，不同之处在于第一辊(120)被替换为可接触下表面(108)的第二辊(122)，并且其中第三辊(202)可接触第二辊(122)。
在图2B所示的另一个实施方案中，辊涂设备可将辊涂步骤(306)实现为直接辊涂。在直接辊涂实施方案中，第一辊(120)可与上表面(106)接触，第三辊(202)可与第一辊(12)接触以对其施加官能化溶液。另外，在图2B的直接辊涂实施方案中，当铝合金片材产品(103)前进通过辊涂设备(118)时，第一辊可将官能化溶液计量到上表面(106)上。另外，在直接辊涂实施方案中，第一辊120的旋转方向可与铝合金片材产品103相对于辊涂设备118移动的方向互补。同样，可接触下表面(108)的第二辊(122)的旋转方向可与铝合金片材产品(103)的移动方向互补。然而，在直接辊涂实施方案中，附加的辊不与第二辊(122)接触，因为第三辊(202)与接触上表面(106)的第一辊(120)接触。在使用直接辊涂实施方案对下表面(108)进行辊涂的情况下，设置通常可与上文参考上表面(106)描述的相同，不同之处在于第一辊(120)被替换为可接触下表面(108)的第二辊(122)，并且第三辊(202)可接触第二辊(122)。
在图2C所示的又一个实施方案中，辊涂设备可将辊涂步骤(306)实现为反向辊涂。在反向辊涂实施方案中，第一辊(120)可接触上表面(106)，第三辊(202)可接触第一辊(12)以对其施加官能化溶液。另外，在图2C的反向辊涂实施方案中，当铝合金片材产品(103)前进通过辊涂设备(118)时，第一辊可将官能化溶液计量到上表面(106)上。另外，在反向辊涂实施方案中，第一辊120的旋转方向可与铝合金片材产品103相对于辊涂设备118的移动方向相反。然而，在反向辊涂实施方案中，可接触下表面(108)的第二辊(122)的旋转方向可与铝合金片材产品(103)的移动方向互补。另外，在反向辊涂实施方案中，附加的辊不与第二辊(122)接触，因为第三辊(202)与接触上表面(106)的第一辊(120)接触。在使用反向辊涂实施方案对下表面(108)进行辊涂的情况下，设置通常可与上文参考上表面(106)描述的相同，不同之处在于第一辊(120)被替换为可接触下表面(108)的第二辊(122)，并且第三辊(202)可接触第二辊(122)。另外，在图1和图2A-2C所示的辊涂设备(118)实施方案中的任一者中，视情况而定，辊涂步骤(306)中所使用的第一辊(120)、第二辊(122)、第三辊(202)和/或任何附加辊可以是光滑的或雕刻的(例如，凹版印刷)。
方法(300)还可包括干燥步骤(308)。干燥可通过对流、导电和/或辐射过程完成。在一个实施方案中，可在辊涂步骤(306)完成之后执行干燥步骤(308)。如图1所示，干燥步骤(308)可使用干燥器(128)执行。在一个实施方案中，干燥器(128)包括鼓风机(图1中未示出)，该鼓风机可将受热的空气强制(例如吹)过上表面(106)和/或下表面(108)预定的时间量。将受热空气的温度控制在预定温度或预定的温度范围。辊涂的铝合金片材产品(103)的给定部分经受干燥步骤(308)的预定时间量可取决于辊涂产品行进通过过程(100)的速率。在另一个实施方案中，干燥器(128)可包括烤箱(图1中未示出)。除了将受热的空气吹到上表面(106)和/或下表面(106)上之外，烤箱还可提供受热且至少部分封闭的腔室，以将辊涂的铝合金片材产品(103)保持在受控的预定温度，该预定温度通常大于烤箱外部环境的温度。可以理解，基于吹扫或烤箱的干燥步骤(308)的暴露时间和/或温度可取决于合金类型和回火状态。
干燥步骤(308)也可在辊涂的铝合金片材产品(103)的上表面(106)和下表面(108)中的一者或两者上执行。在上表面(106)和下表面(106)中的仅一者被辊涂的情况下，仅辊涂的表面可能需要经受干燥步骤(308)。然而，在上表面(106)和下表面(108)两者被辊涂的情况下，这两个表面都需要经受干燥步骤(308)。
如图7所示，方法(700)可包括将铝合金片产品(103)保持在预定的峰值金属温度。在一个实施方案中，以受控方式(例如，基于所使用的干燥设备和/或产品的进料速度)将铝合金片材产品(103)保持在峰值金属温度。在一实施方案中，将峰值金属温度保持在至少150°F的温度。在另一个实施方案中，将峰值金属温度保持在至少180°F的温度。在又一个实施方案中，将峰值金属温度保持在至少210°F的温度。在又一个实施方案中，将峰值金属温度保持在至少240°F的温度。在另一个实施方案中，将峰值金属温度保持在至少270°F的温度。在又一个实施方案中，将峰值金属温度保持在不大于300°F的温度。
该方法(700)还可包括将铝合金片材产品(103)保持在预定温度值范围内的峰值金属温度。在一实施方案中，以受控方式将铝合金片材产品(103)的峰值金属温度保持在150°F至300°F。在另一个实施方案中，以受控方式将铝合金片材产品(103)的峰值金属温度保持在200°F至270°F。例如，在过程(100)中实施方法(300)和/或(700)的情况下，干燥步骤(308)可呈现用于铝合金片材产品(103)的一种或多种最高温度暴露条件。因此，在方法(300)和(700)中，干燥步骤(308)可包括适当的控制方案，以用于控制辊涂的铝合金片材产品(103)的峰值金属温度，使其保持在期望的预定温度值或在期望的预定温度值范围内。
在方法(300)和/或方法(700)中，可在辊涂步骤(306)之后在不冲洗辊涂的铝合金片材产品(103)的情况下执行干燥步骤(308)。在不存在任何其他冲洗步骤的情况下执行干燥步骤(308)是有利的，原因包括例如但不限于节省时间、劳动力和材料成本，减少废物流出以及减少准备用于随后的粘性粘结的铝合金片材产品(103)所需的单元操作的数量。另外，例如在过程(100)中实现的方法(300)可包括重绕步骤(130)。重绕步骤(130)可在干燥步骤(308)之后执行。重绕步骤(130)可包括将辊涂并干燥的铝合金片材产品(103)辊压成卷材(104)，该卷材通常与原样铝合金片材产品最初被辊压成的卷材(104)相同的形式。
I.形成功能层
在辊涂(306)和/或干燥(308)步骤期间，可在准备的铝合金片材产品(103)上形成功能层。为了在辊涂(306)和/或干燥(308)步骤期间形成功能层，通常将准备的铝合金片材产品(103)暴露于适当的化学品，诸如酸或碱。在方法(500)中，例如，如上所述施加到上表面(106)和/或下表面(108)的官能化溶液可以是含磷有机酸。在一个实施方案中，辊涂步骤(306)可包括使准备的铝合金片产品的上表面(106)和/或下表面(108)与上文引用的美国专利号6,167,609中公开的任何含磷有机酸接触。然后可向官能化层施加聚合物粘合剂的层(例如，以接合到金属支撑结构而形成车辆组件)。
对于铝合金片材产品(103)，含磷有机酸通常与表面氧化物层相互作用以形成官能化层。含磷有机酸可以是有机膦酸或有机次膦酸。将有机酸溶解在水、甲醇或其他合适的有机溶剂中以形成溶液，该溶液在辊涂步骤(306)期间施加到准备的铝合金片材产品(103)上。如上所述，在一个实施方案中，可在辊涂步骤(306)之后不存在任何附加冲洗步骤的情况下执行干燥步骤(308)。在其他实施方案中，在施加官能化溶液之后，用水(例如，去离子水)冲洗辊涂的铝合金片材产品(103)。
术语“有机膦酸”包括具有式Rm[PO(OH)2]n的酸，其中R为含有1-30个碳原子的有机基团，m为有机基团数并且为约1-10，且n为膦酸基团数并且为约1-10。一些合适的有机膦酸包括乙烯基膦酸、甲基膦酸、乙基膦酸、辛基膦酸和苯乙烯膦酸。
术语“有机次膦酸”包括具有式RmR'o[PO(OH)]n的酸，其中R为含有1-30个碳原子的有机基团，R'为氢或含有1-30个碳原子的有机基团，m为R基团数并且为约1-10，n为次膦酸基团数并且为约1-10，且o为R'基团数并且为约1-10。一些合适的有机次膦酸包括苯基次膦酸和双-(全氟庚基)次膦酸。
这些含磷有机酸的优点在于预加工溶液含有不到约1重量％的铬，且优选地基本上没有铬。相应地，消除了与铬酸盐转化涂层相关的环境问题。
在完成辊涂(306)和干燥(308)步骤之后，然后可将辊涂并因此官能化的铝合金片材产品(103)切割成期望的尺寸和形状和/或加工成预定的构造。根据本发明制造的成型组件适用于车辆的许多部件，包括汽车车身、白车身部件、车门、行李箱盖和发动机罩盖。
可使用聚合物粘合剂将官能化的铝合金片材产品(103)粘结到金属支撑结构上。因此，方法(300)可包括经由粘合剂将辊涂并干燥的铝合金片材产品(103)的一个或多个部分接合到另一材料上。
方法(300)、(400)、(500)、(600)和/或(700)可在批量生产过程中实施。举例来说，在制造汽车部件时，常常需要将官能化的铝合金片材材料接合到相邻的结构构件。接合官能化的铝合金材料可以两个步骤实现。首先，可向官能化的铝合金片材产品施加聚合物粘合剂层，然后贴靠另一部件(例如，(例如，由5xxx、6xxx、7xxx铝合金形成的)另一官能化的铝合金片材产品(103)；钢产品；碳增强复合材料)对其进行挤压或将其压入所述另一部件中。聚合物粘合剂可为环氧树脂、聚氨酯或丙烯酸树脂。辊涂也可用于罐头片材原料(例如，用于饮料容器)的生产。
在施加粘合剂之后，可在例如施加粘合剂的接合区域中将部件点焊或机械紧固在一起。点焊或机械紧固可增加组件的剥离强度，并且可在粘合剂完全固化之前的时间间隔期间便于处理。如果需要，可通过将组件加热到升高的温度来加速粘合剂的固化。然后可使组件通过涂料准备浴、干燥、电涂，随后用适当的面漆(诸如1xxx、2xxx、3xxx、4xxx或8xxx型铝合金中的任何一种)进行涂漆。
II.5Xxx、6xxx和7xxx铝合金
本文所述的基于辊涂的技术可与任何合适的铝合金片材产品一起使用，包括由5xxx、6xxx和7xxx铝合金产品形成的片材产品。
尽管已经针对准备用于粘性粘结的5xxx、6xxx和/或7xxx铝合金产品描述了本公开，但预期本文所述的基于辊涂的技术也可适用于具有粘结到其他材料的能力的其他铝合金。
附图说明
图1是准备用于粘性粘结的铝合金片材产品的基于辊涂的过程的框图。
图2A-2C是示出辊涂设备的另选的实施方案的框图。
图3是示出根据本公开的用于生产准备的铝合金产品的方法的一个实施方案的流程图。
图4是示出图3的准备步骤的一个实施方案的流程图。
图5是示出图3的辊涂步骤的一个实施方案的流程图。
图6是示出图3的辊涂步骤的另外的实施方案的流程图。
图7是示出图3的干燥步骤的一个实施方案的流程图。
具体实施方式
实施例1
用6xxx(例如，6111)和5xxx(例如，5754)合金两者生产了几种铝合金片材产品。6111铝合金片材被加工成T4回火状态，5754铝合金片材被加工成O回火状态。对于6111-T4和5754-O片材中的每一种，对8个片材样品进行批处理。通过喷洒碱性溶液(4重量％的碱性碳酸盐清洁剂)对片材样品进行碱性清洗，以去除残余的润滑剂和一般污染物。将碱性溶液保持在140°F，并使片材样品与碱性溶液接触4秒。碱性清洗后，在执行碱性清洗后用去离子水冲洗片材样品。
在碱性清洗步骤之后，通过用酸性溶液(4重量％的硝酸)喷洒片材样品对其进行脱氧。将酸性溶液保持在120°F，并使片材样品与酸性溶液接触4秒。在酸脱氧步骤之后，用去离子水冲洗片材样品。另外，所有的片材样品在酸脱氧后的冲洗之后通过目视检查验证了无水裂行为。
接下来，将6111-T4和5754-O片材中的每一种的两组4个样品与保持在90°F的含磷有机酸(PCOA)溶液形式的官能化水溶液接触。PCOA包括活性成分的溶液混合物，该活性成分包括第一单体组分(组分“A”)和第二聚合物组分(“B”)。对于实施例1，组分A是根据美国专利号6,167,609的聚合物，并且组分B是根据美国专利号6,020,030的共聚物。溶液中组分A的量超过组分B的量。对于第一组，将片材样品浸入PCOA中10秒，然后用去离子水冲洗并通风干燥。对于第二组，使用刮涂棒将PCOA施加到片材样品上，以模拟辊涂施加。在施加PCOA之后，不是像第一组那样对第二组片材样品进行冲洗，而是直接对第二组样品进行加热干燥步骤。第二组片材样品的干燥在350°F的峰值金属温度下执行。然后，对于第一组和第二组两者，将片材样品依次粘结，然后根据汽车工业标准循环腐蚀暴露测试进行粘结耐久性测试(BDT)。该粘结耐久性测试包括施加的搭接剪切应力和环境暴露的组合("BDT测试")。下表1中提供了实施例1的铝合金片材样品的BDT结果。
表1–BDT测试结果
Figure BDA0002358230690000171
在上表1中，经受45个BDT循环的样品表示通过BDT测试结果。对于实施例1的6111-T4和5754-O片材两者，所有样品均通过了BDT测试结果。然而，对于使用刮涂棒施加具有A:B＝3:1的PCOA的情况，所有5754-O片材样品都没有经受超过1个BDT循环，而对于6111-T4片材，在向环施加初始应力之后并且在开始BDT测试的环境暴露部分之前，所有样品均失效。
实施例2
基于实施例1的结果，用6xxx(例如，6022、6111)和5xxx(例如，5754)合金两者生产了几种铝合金片材产品。所有6xxx铝合金被加工成T4回火状态，所有5xxx铝合金被加工成O回火状态。使用批处理，用碱性溶液(缓冲碱性溶液)对片材样品进行碱性清洗，以去除残余的润滑剂和一般污染物。将片材样品浸入保持在140°F的碱性溶液中2分钟。执行碱性清洗之后，然后用去离子水冲洗片材样品。
然后用酸性溶液(14体积％的
Figure BDA0002358230690000172
243)对片材样品进行脱氧。将片材样品浸入保持在170°F的酸性溶液中20秒钟。执行酸脱氧之后，用去离子水冲洗所有样品。另外，所有的片材样品在酸脱氧后的冲洗之后通过目视检查验证了无水裂行为。
在验证了无水裂行为之后，通过移液将含磷有机酸(PCOA)形式的官能化水溶液施加到铝合金片材样品的表面上。接下来，通过使施加有PCOA的样品通过挤压辊以在样品表面上计量PCOA而执行辊涂。PCOA包括活性成分的溶液混合物，该活性成分包括第一单体组分(组分“A”)和第二聚合物组分(“B”)。组分A和B是与实施例1相同的化合物。如下表2A-2C所示，使用各种辊涂条件。
代替在辊涂步骤之后冲洗铝合金片材样品，直接对片材样品进行干燥，其中使样品经受各种受热强制通风干燥条件，其中将峰值金属温度(PMT)保持在150至270°F，如下表2A-2C中所示。干燥完成后，执行磷涂层重量的初始X射线荧光(XRF)分析。在初始XRF分析之后，完成热去离子水冲洗，随后通过XRF再次测量磷涂层重量以评估处理的粘附力。然后将片材样品依次粘结，然后根据汽车工业标准循环腐蚀暴露测试进行粘结耐久性测试(BDT)。
下表2A-2C中提供了来自实施例2的6022-T4(1)、6111-T4、6022-T4(2)和5754-O铝合金片材样品的XRF测试结果。如本文所用，“T4(1)”是指处于T4状态的第一6022片材，并且“T4(2)”是指处于T4状态的第二6022片材。在下表2A-2C中，每个XRF测试结果表示每张片材四个样品的四个重复测试结果的平均值。另外，在下表2A-2C中，干燥后涂层重量为0.21至3.55mg/m2 P的片材被认为是合格(“P”)结果。如果干燥后磷涂层重量的初始XRF结果不在0.21-3.55mg/m2 P范围内，则该片材被认为是不合格(“F”)结果。在表2A-2C中将在干燥后的热去离子水冲洗之后通过XRF重新测量的磷涂层重量结果分为三类：(1)磷涂层重量减少小于10％；(2)磷涂层重量减少10-15％；和(3)磷涂层重量减少大于15％。下表3A-3C提供了实施例2的铝合金片材样品的BDT结果。
表2A–150°F PMT下的XRF测试结果
Figure BDA0002358230690000181
表2B–180°F PMT下的XRF测试结果
Figure BDA0002358230690000182
Figure BDA0002358230690000191
表2C–210°F PMT下的XRF测试结果
Figure BDA0002358230690000192
表3A–150°F PMT下的BDT测试结果
Figure BDA0002358230690000193
表3B–180°F PMT下的BDT测试结果
Figure BDA0002358230690000194
Figure BDA0002358230690000201
表3C–210°F PMT下的BDT测试结果
Figure BDA0002358230690000202
在上表3A-3C中，每个BDT结果表示每张片材四个重复样品的平均值。另外，在上表3A-3C中，BDT结果被分为三类：(1)所有样品实现至少45个BDT循环(例如，没有失效的样品)；(2)一个样品未实现45个BDT循环；以及(3)2个或更多个样品未实现45个BDT循环。在表3A-3C中，在一个或多个测试样品未成功达到45个BDT循环的情况下，在括号中示出了四个测试样品所达到的平均循环数。
在实施例2中，对于6022-T4(1)和6022-T4(2)片材，在对于210°F PMT条件下的所有(A+B)浓度和A:B比率下，所有BDT测试均实现了45个循环。另外，对于6022-T4(1)片材，在210°F PMT下并且对于所有(A+B)浓度和A:B比率，所有干燥后冲洗XPF结果均显示磷损失大于15％。在180°F PMT下对6022-T4(2)片材观察到了类似的效果。另外，在180°F PMT条件下，对于(A+B)浓度为1和2.5并且A:B比率为35:65，所有6022-T4(1)片材样品均实现了45个BDT循环。在150°F PMT条件下，观察到了对于6022-T4(1)片材的最差BDT测试性能，因为没有实现45个BDT循环的结果。对于6022-T4(1)，对于任何测试条件都没有得到实现45个BDT与干燥后的冲洗之后磷损失小于10％的组合结果。另一方面，对于6022-T4(2)，在以下两种情况下同时实现了45个BDT循环和干燥后冲洗磷涂层重量减少小于10％：(1)PMT＝150°F，(A+B)浓度＝2.5重量％，且A:B＝35:65；以及(2)PMT＝210°F，(A+B)浓度＝1重量％，且A:B＝5:95。因此，似乎对于6022铝合金片材，BDT性能更多地取决于PMT，而不是取决于通过辊涂施加的PCOA的(A+B)浓度和/或A:B，其中更高的PMT促进更好的粘合耐久性。
对于实施例2中的6111片材，仅获得一个实现了45个BDT循环和干燥后的冲洗之后磷损失少于10％的测试结果：PMT＝150°F，(A+B)浓度＝1重量％，且A:B＝5:95。150°F PMT条件也产生了最佳的总体BDT性能，其中对于除了(A+B)浓度＝2.5且A:B＝35:65之外的所有条件均实现了45个BDT循环。在180°F PMT条件下，4个测试中仅2个获得了45个BDT循环。对于210°F PMT条件观察到最差的粘结性能，其中没有一个测试达到45个BDT循环。因此，与对于6022观察到的趋势相反，对于6111铝合金片材，似乎较低的PMT促进更好的粘结耐久性。
对于实施例2中的5754片材，粘结性能似乎既不取决于PMT，也不取决于(A+B)浓度和/或A:B比率条件。对于5754，除了以下两组条件之外的所有条件均达到了45个BDT循环：(1)PMT＝150°F，(A+B)浓度＝1，且A:B＝35:65(结果包括干燥后冲洗磷涂层重量损失10-15％)；(2)PMT＝210°F，(A+B)浓度＝1，且A:B＝5:95(结果包括干燥后磷涂层重量损失大于15％)。类似地，在干燥后冲洗磷涂层重量损失和PMT、(A+B)浓度和/或A:B比率之间几乎没有或没有观察到相关性。
总体而言，在实施例2中获得的结果表明，PMT、(A+B)浓度和A:B比率及其组合，似乎是在基于辊涂的PCOA施加之后实现所测试合金的期望粘结性能的重要参数。观察到的效果似乎取决于铝合金片材的组成，并且因此在使用基于辊涂的准备方法之后，可调整上述条件以获得期望的粘结耐久性。这种条件的调整可包括改变铝合金片材产品的上表面和下表面之间的PMT、(A+B)浓度和A:B比率及其组合。
实施例3
基于实施例2的结果，用6xxx(例如，6022)和5xxx(例如，5754)合金两者生产了几种铝合金片材产品。所有6xxx铝合金被加工成T4回火状态，所有5xxx铝合金被加工成O回火状态。使用连续的从卷材到卷材的过程，将片材解卷，然后用碱性溶液(基于氢氧化钾)进行碱性清洗，以去除残余的润滑剂和一般污染物。用保持在140°F的碱性溶液喷洒片材的上表面和下表面，接触时间为4秒。在执行碱性清洗之后，用去离子水冲洗片材的上表面和下表面。
然后通过用酸性溶液喷洒并接触4秒的时间对片材的上表面和下表面进行脱氧。使用三种不同的脱氧条件：(1)保持在140°F的4重量％的硝酸；(2)保持在170°F的14体积％的
Figure BDA0002358230690000211
243；(3)保持在130°F并含有H7274添加剂以提供200ppm游离氟化物的4体积％的
Figure BDA0002358230690000212
5149(以前称为DC 7853)。在执行酸脱氧之后，用去离子水冲洗片材的上表面和下表面。另外，所有片材在酸脱氧后的冲洗之后通过目视检查验证了无水裂行为。
在验证了无水裂行为之后，通过辊涂将官能化水溶液(如上文实施例2中所述的PCOA)施加到片材的上表面和下表面。对于辊涂步骤，用挤压辊，使用抗张力涂布对片材的上表面和下表面两者施加PCOA。另外，对于实施例3，铝合金片材以122英尺/速度进料通过连续的卷材到卷材的过程。上表面PCOA辊涂的(A+B)浓度保持在0.625重量％，并且下表面PCOA辊涂的(A+B)浓度保持在1.25重量％。在实施例3中，将所施加的PCOA中A的浓度与B的浓度之比(A:B)设定为5:95和35:65。
如表4A-4C所示，代替在辊涂步骤后冲洗铝合金片材，直接对片材进行干燥，其中使它们经受各种受热强制通风干燥条件，其中将PMT保持在150至210°F。如上文参考实施例2所述，执行XRF分析和BDT测试。
下表4A-4C提供了来自实施例3的6022-T4(1)和5754-O铝合金片材样品的XRF测试结果。在下表4A-4C中，每个XRF测试结果表示每张片材四个样品的四个重复测试结果的平均值。另外，在下表4A-4C中，干燥后涂布重量为0.21至3.55mg/m2 P的片材被认为是合格(“P”)结果。如果干燥后磷涂层重量的初始XRF结果不在0.21-3.55mg/m2 P范围内，则该片材被认为是不合格(“F”)结果。在表4A-4C中将干燥后的热去离子水冲洗之后通过XRF重新测量的磷涂层重量结果分为三类：(1)磷涂层重量减少小于10％；(2)磷涂层重量减少10-15％；和(3)磷涂层重量减少大于15％。下表5A-5C提供了来自实施例3的6022-T4(1)和5754-O铝合金片材的BDT结果。
表4A-
Figure BDA0002358230690000221
243脱氧的XRF测试结果
Figure BDA0002358230690000222
表4B-硝酸脱氧的XRF测试结果
Figure BDA0002358230690000223
Figure BDA0002358230690000231
表4C-
Figure BDA0002358230690000232
5149脱氧的XRF测试结果
Figure BDA0002358230690000233
表5A-
Figure BDA0002358230690000234
243脱氧的BDT测试结果
Figure BDA0002358230690000235
表5B-硝酸脱氧的BDT测试结果XRF
Figure BDA0002358230690000241
表5C-
Figure BDA0002358230690000242
5149脱氧的BDT测试结果
Figure BDA0002358230690000243
在上表5A-5C中，每个BDT结果表示每张片材四个重复样品的平均值。另外，在上表5A-5C中，BDT结果被分为三类：(1)所有样品实现至少45个BDT循环(例如，没有失效的样品)；(2)一个样品未实现45个BDT循环；以及(3)2个或更多个样品未实现45个BDT循环。所有实施例3的BDT测试结果均不包括超过1个样品在实现45个循环之前失效。在表5A-5C中，在一个测试样品未成功达到45个BDT循环的情况下，在括号中示出了四个测试样品所达到的平均循环数。
在实施例3中，对于用
Figure BDA0002358230690000244
5149脱氧的6022-T4(1)片材，尽管在片材的上表面和下表面之间观察到干燥后冲洗磷涂层的重量损失变化，但在对于所有PMT条件的所有(A+B)浓度和A:B比率下，所有BDT测试均实现了45个循环。另外，对于在所有PMT条件下的6022-T4(1)片材，使用
Figure BDA0002358230690000245
243脱氧剂产生在下表面上干燥后冲洗磷保留的最佳效果，所有结果均显示损失少于10％。
Figure BDA0002358230690000246
5149的下表面磷保留结果与
Figure BDA0002358230690000247
243相比只是名义上较差。然而，使用
Figure BDA0002358230690000251
243产生了上表面的最差磷保留，其中硝酸仅提供了该测量的略微更好的结果。对于实施例3的6022-T4(1)片材，
Figure BDA0002358230690000252
243与硝酸之间的总体BDT结果是可比的，尽管观察到硝酸会导致下表面最差的磷保留。使用所测试的
Figure BDA0002358230690000253
243和硝酸脱氧剂配方，与使用
Figure BDA0002358230690000254
5149脱氧的6022-T4(1)片材相比，总体BDT性能仅名义上较差。对于所有测试条件，对于使用
Figure BDA0002358230690000255
243脱氧，观察到干燥后冲洗之后上表面的磷损失超过15％，而在所有情况下，用
Figure BDA0002358230690000256
243脱氧的下表面的磷损失小于10％。在除了以下一个条件之外的所有条件下，使用硝酸对6022-T4(1)片材进行脱氧导致上表面和下表面两者的磷损失都超过15％：PMT＝210°F，对于下表面和上表面(A+B)浓度分别＝0.625重量％和1.25重量％，且A:B＝35:65(在该情况下，观察到的磷减少小于10％)。因此，似乎对于6022铝合金片材，BDT性能可能更多地取决于用于脱氧步骤的配方，而不是取决于通过辊涂施加的PCOA的A:B比率，但A:B条件可能与观察到的下表面与上表面之间磷涂层重量保留的变化有关。
另外，在实施例3中，使用
Figure BDA0002358230690000257
5149和硝酸对5754片材进行脱氧获得了最佳的总体BDT结果，其中所有测试在所有条件下均达到了45个循环，尽管观察到了上表面和下表面上的磷损失变化。另一方面，对于5754片材，
Figure BDA0002358230690000258
C-IC 243提供了最佳的干燥后冲洗磷保留结果。对于上表面和下表面两者，使用
Figure BDA0002358230690000259
5149对5754片材进行脱氧产生了最差的磷保留结果，但与使用硝酸相比，对于上表面仅是名义上的。因此，似乎对于5754铝合金片材，总体粘结性能与PMT或酸脱氧步骤所使用的配方都没有太大关系。但是，干燥步骤后的磷保留结果和所使用的脱氧剂配方之间似乎确实存在一定的依赖性。似乎对于5754片材，PMT和/或A:B比率可能与观察到的下表面相比于上表面的磷保留差异有关。
总体而言，在实施例3中获得的结果表明，PMT和A:B比率及其组合，似乎是在基于辊涂的PCOA施加之后实现所测试合金的期望粘结性能的重要参数。观察到的效果似乎取决于铝合金片材的组成，并且因此在使用基于辊涂的准备方法之后，可调整上述条件以获得期望的粘结耐久性。这种条件的调整可包括改变铝合金片材产品的上表面和下表面之间的脱氧剂配方、PMT和A:B比率及其组合。
实施例4
使铝合金片材经受实施例3的程序和条件，不同的是在实施例4中，将240°F的PMT替换为150°F的PMT，将10:90的A:B条件替换为5:95的A:B。另外，在实施例4中，使用
Figure BDA00023582306900002510
243和
Figure BDA00023582306900002511
5149而不是硝酸进行酸脱氧步骤。对于实施例4的铝合金片材，将上表面和下表面的PCOA的(A+B)浓度保持在相同的浓度，或者与下表面相比，上表面的(A+B)浓度较小(参见下表6B)。如上文参考实施例2所述，执行XRF分析和BDT测试。
下表6A和表6B提供了来自实施例4的6022-T4(1)和5754-O铝合金片材的XRF测试结果。在下表6A和表6B中，每个XRF测试结果表示每张片材四个样品的四个重复测试结果的平均值。另外，在下表6A和表6B中，干燥后涂层重量为0.21至3.55mg/m2 P的片材被认为是合格(“P”)结果。如果干燥后磷涂层重量的初始XRF结果不在0.21-3.55mg/m2 P之内，则该片材被认为是不合格(“F”)结果(对于实施例4，未观察到不合格的初始XRF结果)。在表6A和表6B中，将干燥后的热去离子水冲洗之后通过XRF重新测量的磷涂层重量结果分为三类：(1)磷涂层重量减少小于10％；(2)磷涂层重量减少10-15％；和(3)磷涂层重量减少大于15％。另外，在下表6A和表6B中，用双破折号(“--“)指示未执行XRF测试的片材。下表7A和表7B提供了来自实施例4的6022-T4(1)和5754-O铝合金片材的BDT结果。
表6A-
Figure BDA0002358230690000261
243脱氧的XRF测试结果
Figure BDA0002358230690000262
表6B-
Figure BDA0002358230690000263
5149脱氧的XRF测试结果
Figure BDA0002358230690000264
Figure BDA0002358230690000271
表7A-
Figure BDA0002358230690000272
243脱氧的BDT测试结果
Figure BDA0002358230690000273
表7B-
Figure BDA0002358230690000274
5149脱氧的BDT测试结果
Figure BDA0002358230690000281
在上表7A和表7B中，每个BDT结果表示每张片材四个重复样品的平均值。另外，在上表7A和表7B中，BDT结果被分为三类：(1)所有样品实现至少45个BDT循环(例如，没有失效的样品)；(2)一个样品未实现45个BDT循环；以及(3)2个或更多个样品未实现45个BDT循环。所有实施例4的BDT测试结果均不包括在实现45个循环之前超过1个粘结失效。在表7A和表7B中，在一个样品没有成功达到45个BDT循环的情况下，在括号中示出了四个样品所达到的平均循环数。上表7A和表7B中的双破折号(“--“)指示未执行BDT测试的片材。
在实施例4中，对于用
Figure BDA0002358230690000282
243脱氧的6022-T4(1)片材，除了一个BDT测试条件(PMT＝240°F，对于上表面和下表面两者(A+B)浓度＝0.625，A:B＝10:90)之外的所有条件均实现了45个循环。在该情况下，样品实现了平均41个BDT循环。另外，对于用
Figure BDA0002358230690000283
243脱氧的6022-T4(1)片材，A:B＝35:65条件下的3个样品下表面的热水冲洗后磷损失大于15％，并且在该步骤之后，所有样品的上表面的磷涂层重量损失均大于15％。另外，在实施例4中，对于用
Figure BDA0002358230690000284
5149脱氧的6022-T4(1)片材，所有BDT测试条件均得到45个循环。用
Figure BDA0002358230690000291
5149脱氧的6022-T4(1)片材的所有样品下表面的热水冲洗后磷损失小于10％，而在该步骤之后，除3个样品外，所有样品上表面的磷涂层重量损失均大于15％。
对于实施例4的用
Figure BDA0002358230690000292
243脱氧的5754-O片材，所有BDT测试条件均得到45个循环。另外，对于用
Figure BDA0002358230690000293
243脱氧的5754-O片材，A:B＝35:65条件下的3个样品上表面和下表面两者的热水冲洗后磷损失均大于15％。另外，在实施例4中，对于用
Figure BDA0002358230690000294
5149脱氧的5754-O片材，除了一个BDT测试条件(PMT＝180°F，对于上表面和下表面两者(A+B)浓度＝0.625，A:B＝10:90)之外的所有条件均实现了45个循环。在该情况下，样品实现了平均39个BDT循环。另外，对于用
Figure BDA0002358230690000295
5149脱氧的5754-O片材，A:B＝35:65条件下的3个样品下表面的热水冲洗后磷损失大于15％，并且在该步骤之后，所有样品上表面的磷涂层重量损失均大于15％。
实施例4的结果表明，至少对于所测试的条件，对于5754-O和6022-T4(1)片材，相应步骤中所使用的脱氧剂配方和PCOA的A:B比率可能会影响热水冲洗步骤之后的磷保留结果。但是，这两种工艺条件的变化对BDT结果的影响似乎是微小的。总体而言，在实施例4中，无论使用两种脱氧剂配方中的哪一种，在所有工艺条件下在对6022-T4(1)和5754-O片材两者进行的BDT测试中均观察到良好的性能。
实施例5
使铝合金片材经受实施例4的步骤和条件，不同的是在实施例5中，除了使用210°F和240°F的PMT条件之外，还使用270°F的PMT条件，并且180°F PMT条件仅用于
Figure BDA0002358230690000296
5149酸性脱氧剂的单个条件设置下的一个5754片材。另外，在实施例5中，对于PCOA还包括25:75的附加A:B条件。对于实施例5的铝合金片材，将上表面和下表面的PCOA的(A+B)浓度保持在相同的浓度，或者与下表面相比，上表面的(A+B)浓度较小(参见下表8A和表8B)。如上文参考实施例2所述，执行XRF分析和BDT测试。
下表8A和表8B提供了来自实施例5的6022-T4(1)和5754-O铝合金片材的XRF测试结果。在下表8A和表8B中，每个XRF测试结果表示每张片材四个样品的四个重复测试结果的平均值。另外，在下表8A和表8B中，干燥后涂层重量为0.21至3.55mg/m2 P的片材被认为是合格(“P”)结果。如果干燥后磷涂层重量的初始XRF结果不在0.21-3.55mg/m2 P之内，则该片材被认为是不合格(“F”)结果(对于实施例5，未观察到不合格的初始XRF结果)。在表8A和表8B中，将干燥后的热去离子水冲洗之后通过XRF重新测量的磷涂层重量结果分为三类：(1)磷涂层重量减少小于10％；(2)磷涂层重量减少10-15％；和(3)磷涂层重量减少大于15％。另外，在下表8A中，用双破折号(“--“)指示未执行XRF测试的片材。下表9A和表9B提供了来自实施例5的6022-T4(1)和5754-O铝合金片材样品的BDT结果。
表8A-
Figure BDA0002358230690000301
243脱氧的XRF测试结果
Figure BDA0002358230690000302
表8B-
Figure BDA0002358230690000303
5149脱氧的XRF测试结果
Figure BDA0002358230690000304
Figure BDA0002358230690000311
表9A-
Figure BDA0002358230690000312
243脱氧的BDT测试结果
Figure BDA0002358230690000313
表9B-
Figure BDA0002358230690000314
5149脱氧的BDT测试结果
Figure BDA0002358230690000315
Figure BDA0002358230690000321
在上表9A和表9B中，每个BDT结果表示每张片材四个重复样品的平均值。另外，在上表9A和表9B中，BDT结果被分为三类：(1)所有样品实现至少45个BDT循环(例如，没有失效的样品)；(2)一个样品未实现45个BDT循环；以及(3)2个或更多个样品未实现45个BDT循环。在表9A和表9B中，在一个或多个测试样品未成功达到45个BDT循环的情况下，在括号中示出了四个测试样品所达到的平均循环数。上表9A中的双破折号(“--“)指示未执行BDT测试的片材。
在实施例5中，对于用
Figure BDA0002358230690000322
243脱氧的6022-T4(1)片材，除了两个BDT测试条件(在210和240°F的PMT下与A:B＝10:90条件相关的2个样品)之外的所有条件均实现了45个循环。在这两种情况下，样品实现了平均1个BDT循环。另外，对于用
Figure BDA0002358230690000323
243脱氧的6022-T4(1)片材，所有样品上表面和下表面两者的热水冲洗后磷损失均小于10％。对于使用
Figure BDA0002358230690000324
5149脱氧的6022-T4(1)片材，在210和240°F的PMT下与A:B＝10:90条件相关的2个样品没有实现45个循环，但与两个对应的用
Figure BDA0002358230690000325
243脱氧的6022-T4(1)片材样品相比(各自1个循环)，它们在失效之前实现了更大的循环(30个循环)。另外，对于
Figure BDA0002358230690000326
5149脱氧的6022-T4(1)片材，在除一个测试条件(在PMB＝270°F下与A:B＝25:75条件相关的样品)之外的所有条件下，上表面和下表面两者的热水冲洗后磷损失均大于15％。
对于用
Figure BDA0002358230690000327
243脱氧的5754-O片材，所有样品在所有条件下均实现了45个BDT循环。另外，对于用
Figure BDA0002358230690000328
243脱氧的5754-O片材，所有样品上表面和下表面两者的热水冲洗后磷损失均小于10％。对于使用
Figure BDA0002358230690000329
5149脱氧的5754-O片材，所有样品在所有条件下均实现了45个BDT循环。另外，对于
Figure BDA00023582306900003210
5149脱氧的6022-T4(1)片材，在所有条件下，所有样品上表面和下表面两者的热水冲洗后磷损失均大于15％。
实施例5的结果表明，至少对于所测试的条件，在相应步骤中所使用的PCOA的A:B比率可能对6022-T4(1)片材的粘结性能施加与温度无关的影响，当相比于
Figure BDA00023582306900003211
5149使用
Figure BDA00023582306900003212
243进行脱氧时，该效果更显著。在实施例5中对于5754-O片材未观察到该效果。另外，实施例5的结果表明，对于6022-T4(1)和5754-O片材两者，酸脱氧剂配方的选择可能影响上表面和下表面两者的热水冲洗后磷保留结果。更广泛地，实验工作结果清楚地表明，通过调整脱氧剂、浓度、组分比率和PMT，可实现合适的处理重量和粘结耐久性能。
实施例6
在全规模工厂生产试验中，用5xxx和6xxx合金两者生产了几种铝合金片材产品("卷材")。通过浸入碱性溶液(Chemetall Kleen 4010)中对卷材进行碱性清洗，以去除残余的润滑剂和一般污染物。碱性清洗在130°F的温度下执行并停留4-8秒的时间。碱性清洗之后，用去离子水冲洗卷材。
在碱性清洗和冲洗步骤之后，通过浸入
Figure BDA0002358230690000331
243中对卷材进行脱氧。脱氧在170°F的温度下执行并停留8-16秒的时间。脱氧步骤后，用去离子水冲洗卷材。
在脱氧和冲洗步骤之后，使卷材与保持在75-90°F温度的含磷有机酸(PCOA)溶液形式的官能化水溶液接触。经由直接辊涂施加方法(参见，例如图2B)使卷材与PCOA接触。PCOA包括活性成分的溶液混合物，该活性成分包括第一单体组分(组分“A”)和第二聚合物组分(“B”)。组分A是根据美国专利号6,167,609的聚合物，组分B是根据美国专利号6,020,030的共聚物。溶液中组分A的量超过组分B的量。使用两种水性官能化处理浴(“处理#1”和“处理#2”)。处理#1包括：(1)将卷材的顶表面暴露于具有在35:65的A:B比率下0.625重量％(即，[A+B]＝0.625重量％)的活性成分总浓度的官能化水溶液，以及(2)将卷材的底表面暴露于具有在25:75的A:B比率下0.625重量％的活性成分总浓度的官能化水溶液。处理#2包括：将卷材的顶表面暴露于具有在50:50的A:B比率下0.4重量％的活性成分总浓度的官能化水溶液，以及(2)将片材产品的底表面暴露于具有在50:50的A:B比率下0.4重量％的活性成分总浓度的官能化水溶液。下表10A示出了用于每个卷材的水性官能化处理。
在用官能化水溶液辊涂卷材之后，将卷材干燥。干燥包括使所有卷材的峰值金属温度(“PMT”)达到约240°F。下表10A-10B中给出了生产数据，包括卷材规格、卷材宽度、卷材总重量、卷材总长度、处理速度和每个卷材的处理总时间。
表10A：实施例6生产数据
Figure BDA0002358230690000332
Figure BDA0002358230690000341
表10B：实施例6生产数据
Figure BDA0002358230690000342
Figure BDA0002358230690000351
干燥完成后，执行磷涂层重量的初始X射线荧光(XRF)分析。XRF样品在片材产品的顶部和底部的每一者的头部和尾部处取得。初始XRF分析后，将初始XRF样品在180°F的去离子水中通过浸泡5秒钟进行冲洗，然后再次对样品进行XRF测量。下表10C-10D给出了XRF分析的结果。在这方面，表10C给出了以mg/m2表示的XRF结果，而表10D给出了相对于表10C中所给出结果的去离子水冲洗后磷损失的百分比。
表10C：涂布后的XRF分析结果(以mg/m2表示)
Figure BDA0002358230690000352
表10D：冲洗后的XRF分析结果(以磷损失％表示)
Figure BDA0002358230690000353
Figure BDA0002358230690000361
将来自卷材的样品粘性地粘结，然后根据汽车工业标准循环腐蚀暴露测试进行粘结耐久性测试(BDT)。该粘结耐久性测试包括施加的搭接剪切应力和环境暴露的组合("BDT测试")。用在卷材的头部和尾部两者取得的样品(平均3个样品)执行粘结耐久性测试，其结果在下表10E中给出。
表10E：实施例6经受的平均粘结耐久性循环
卷材编号 头部 尾部
1 45 45
2 45 45
3 45 45
4 45 45
5 45 45
6 45 45
7 45 45
8 45 45
9 45 45
虽然上文已出于示意的目的描述了本公开的特定实施方案，但对于本领域技术人员显而易见的是，可在不偏离由随附权利要求书限定的本公开范围的情况下对本公开的细节作多种改变。

Claims (25)

1.一种方法，包括：
(a)准备用于辊涂的铝合金产品；
(b)冲洗所准备的铝合金产品；
(c)将官能化水溶液辊涂到所准备的铝合金产品上；
(i)其中所述官能化水溶液包含0.1至5.0重量％的活性成分；
(ii)其中所述活性成分包括第一单体组分和第二聚合物组分；并且
(iii)其中所述官能化水溶液中的所述第二聚合物组分的量大于所述官能化水溶液中的所述第一单体组分的量；以及
(d)干燥所述辊涂的铝合金产品。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述准备步骤(a)包括用酸对所述铝合金产品进行脱氧。
3.如权利要求2所述的方法，其中所述准备步骤(a)包括将所述酸保持在室温至185°F的温度。
4.如权利要求2所述的方法，其中所述准备步骤(a)包括将所述酸保持在130至185°F的温度。
5.如权利要求2所述的方法，其中所述准备步骤(a)包括将所述酸保持在至少165°F的温度。
6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述辊涂步骤(c)包括将所述官能化水溶液保持在室温至110°F的温度。
7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述辊涂步骤(c)包括将所述第一单体组分的所述量与所述第二聚合物组分的所述量的比率保持在1:19至7:13。
8.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中：
所述铝合金产品包括具有上表面和下表面的铝合金片材；并且
所述辊涂步骤(c)包括将所述官能化水溶液辊涂到所述上表面和所述下表面中的至少一者上。
9.如权利要求8所述的方法，其中所述辊涂步骤(c)包括将所述官能化水溶液辊涂到所述上表面和所述下表面两者上。
10.如权利要求9所述的方法，其中所述辊涂步骤(c)包括：
将第一体积的所述官能化水溶液保持在所述活性成分的第一浓度以辊涂到所述上表面上；以及
将第二体积的所述官能化水溶液保持在所述活性成分的第二浓度以辊涂到所述下表面上。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述第二浓度等于所述第一浓度。
12.如权利要求10所述的方法，其中所述第二浓度不同于所述第一浓度。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述第二浓度大于所述第一浓度。
14.如权利要求13所述的方法，其中所述第一浓度比所述第二浓度小至少0.25重量％。
15.如权利要求13所述的方法，其中所述第一浓度比所述第二浓度小至少0.50重量％。
16.如权利要求13所述的方法，其中所述第一浓度比所述第二浓度小至少0.6重量％。
17.如权利要求13所述的方法，其中所述第二浓度不大于1.75重量％。
18.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述官能化水溶液包含0.2-2.5重量％的活性成分。
19.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述干燥步骤(d)在所述辊涂步骤(c)之后不存在冲洗的情况下执行。
20.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述干燥步骤(d)包括加热干燥。
21.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述干燥步骤(d)包括强制通风干燥。
22.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述官能化水溶液包括含磷有机酸。
23.如前述权利要求中任一项所述的方法，包括将所述铝合金产品保持在150至300°F的峰值金属温度。
24.如前述权利要求中任一项所述的方法，包括将所述铝合金产品保持在200至270°F的峰值金属温度。
25.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述铝合金产品为5xxx、6xxx或7xxx铝合金中的一者。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3224908A (en) * 1960-08-31 1965-12-21 Hoechst Ag Method and composition for producing adherent coatings on metal parts
US6167609B1 (en) * 1997-12-26 2001-01-02 Aluminum Company Of America Acid pretreatment for adhesive bonding of vehicle assemblies
CN102428211A (zh) * 2009-03-06 2012-04-25 凯密特尔有限责任公司 以多步骤的方法来涂覆金属表面的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8906160D0 (en) * 1989-03-17 1989-05-04 Alcan Int Ltd Surface preparation for aluminium
WO1991000150A1 (en) * 1989-06-26 1991-01-10 Adolph Coors Company Apparatus for coating strip material
US5103550A (en) * 1989-12-26 1992-04-14 Aluminum Company Of America Method of making a food or beverage container
US6020030A (en) 1998-05-07 2000-02-01 Aluminum Company Of America Coating an aluminum alloy substrate
US6475301B1 (en) * 1999-07-06 2002-11-05 Visteon Global Technologies, Inc. Conversion coatings on aluminum from KF solutions
DE10110833B4 (de) 2001-03-06 2005-03-24 Chemetall Gmbh Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges und Verwendung der derart phosphatierten Metallteile
DE10310972A1 (de) * 2003-03-13 2004-09-23 Basf Ag Stickstoffhaltige Polymere für die Metalloberflächenbehandlung
EP1836330A1 (en) * 2005-01-14 2007-09-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Stable, non-chrome, thin-film organic passivates
EP2186928A1 (en) * 2008-11-14 2010-05-19 Enthone, Inc. Method for the post-treatment of metal layers
US9347134B2 (en) * 2010-06-04 2016-05-24 Prc-Desoto International, Inc. Corrosion resistant metallate compositions
KR101895638B1 (ko) * 2010-09-10 2018-09-05 케메탈 게엠베하 중합체-함유 코팅제로 금속성 표면을 코팅하는 방법, 코팅제 및 이의 용도
FR3008427B1 (fr) * 2013-07-11 2015-08-21 Constellium France Tole en alliage d'aluminium pour structure de caisse automobile
JP6586266B2 (ja) * 2014-01-31 2019-10-02 貴和化学薬品株式会社 金属表面処理剤
CN107532308A (zh) * 2015-05-01 2018-01-02 诺维尔里斯公司 连续卷材预处理方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3224908A (en) * 1960-08-31 1965-12-21 Hoechst Ag Method and composition for producing adherent coatings on metal parts
US6167609B1 (en) * 1997-12-26 2001-01-02 Aluminum Company Of America Acid pretreatment for adhesive bonding of vehicle assemblies
CN102428211A (zh) * 2009-03-06 2012-04-25 凯密特尔有限责任公司 以多步骤的方法来涂覆金属表面的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
(美)美国金属学会主编: "《金属手册 第九版 第六卷 焊接、硬钎焊、软钎焊》", vol. 1, 31 July 1994, 机械工业出版社, pages: 740 - 741 *

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