CN110902709B - 一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，所述方法采用盐酸严控调节pH，优化料液比和反应条件，创造性地通过循环浸出的方法富集钙离子，各步骤各条件协同增效，条件温和，钙元素提取效率高，滤液中钙离子含量高、杂质离子含量低，固相中钙含量低，为氯化钙干燥剂和复合材料制备提供一种优质原料，无二次污染产生，具有广阔的应用前景和巨大的市场价值。

Description

一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法

技术领域

本发明属于化学领域，涉及一种流化床粉煤灰制备氯化钙的方法。

背景技术

煤炭作为我国最重要能源来源，目前超过60％的煤炭是通过煤粉炉或流化床进行燃烧转化应用于火力发电和高温蒸汽生产领域。但因其中硫含量较高，目前主要是通过炉内喷钙脱硫实现尾气净化，硫组分则以硫酸钙的形式进入粉煤灰中，形成高钙粉煤灰。由于粉煤灰高钙的资源特点，目前尚未形成有效的资源利用途径，仍以堆存为主，造成了严重的大气、土壤和水体污染等问题。

基于上述问题，流化床粉煤灰的资源化利用近年来已得到广泛关注，针对流化床粉煤灰的元素组成和矿相结构特性，目前主要集中于氧化铝提取和复合材料制备等领域。在氧化铝提取方面，CN102153120A和CN104445212A分别公开了利用循环流化床粉煤灰提取铝资源的方法，主要是通过将粉煤灰与高浓度盐酸溶液进行混合，在高温高压下强化分解惰性铝硅酸盐实现氧化铝的高效提取与分离。CN103820651A公开了一种从粉煤灰中溶出铝的方法，主要是以高浓度盐酸醇溶液为反应介质，在高温高压体系下强化浸出氧化铝，通过蒸发回收盐酸和醇，可实现蒸发能耗的大幅降低。CN104556168A公开了一种将粉煤灰中氧化铝活化溶出的方法，主要是通过将粉煤灰与硫酸氢铵混合后在密闭体系中煅烧分解，然后经过水溶分离后得到硫酸铝溶液，氧化铝提取率高达85％。在材料制备方面，CN108147379A公开了一种利用粉煤灰酸溶渣制备塞隆粉体的方法，将其与碳粉和Fe₂O₃进行研磨混合，调控其C/Si比例和Fe2O3含量在高温还原气氛下反应后得到塞隆粉体产品。CN106630715A公开了一种利用循环流化床粉煤灰和造纸污泥制备陶粒的方法，将其与工业废渣、增塑剂、表面活性剂、长石等原料按比例混合造粒，然后在高温下进行烧结得到陶粒制品。

虽然上述过程均能实现有价元素的高效提取和材料的制备，但流化床粉煤灰中大量钙组分的存在不仅增加酸溶过程酸耗，而且降低了复合材料和氧化铝等产品的性能和纯度，因此钙元素的选择性高效分离与资源化利用意义重大。

氯化钙是一种重要的钙基产品，主要应用于包括制冷设备所用的盐水、道路融冰剂和干燥剂等方面，同时氯化钙及其水合物和溶液在食品制造、建筑材料、医学、吸附和生物学等多个方面均有重要的应用价值。目前，氯化钙的工业上的制备方法应用为利用碳酸钙与盐酸反应生成氯化钙和气体二氧化碳，从而得到氯化钙，但工业实际应用中，采用的盐酸一般为生产中使用过的废酸液，其中含有大量的铁、砷、钾、钠等离子和游离的氯、氯、溴等，不纯的盐酸在进一步制备氯化钙的过程中使反应产生大量杂质，生成的氯化钙纯度降低，增加成本。CN107117992A公开了一种氯化钙制备系统和氯化钙制备方法，主要是通过系统装置对废酸进行除杂净化，然后加入碳酸钙通过工艺条件调控制备得到高纯氯化钙产品。CN106629803B公开了一种利用高钙粉煤灰生产氯化钙和聚合氯化铝的方法。该发明采用高钙粉煤灰和盐酸为原料，经过逐步提温、分段溶出等工艺生产出氯化钙和聚合氯化铝产品。但上述过程原料成本大，产品效益较低。

综上所述，研发一种反应条件温和，钙元素提取效率高，杂质含量少的利用流化床粉煤灰提取氯化钙的方法，为氯化钙干燥剂和和复合材料制备提供一种优质原料，具有广阔的应用前景和巨大的市场价值。

发明内容

针对现有技术的不足及实际的需求，本发明提供一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，所述方法采用盐酸严控调节pH，优化料液比和反应条件，创造性地通过循环浸出富集钙离子，各步骤各条件协同增效，条件温和，钙元素提取效率高，滤液中钙离子含量高，杂质离子含量低，固相中钙含量低，为氯化钙干燥剂和和复合材料制备提供一种优质原料，无二次污染产生，实现了经济与环境效益共同发展。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，包括如下步骤：

(1)将流化床粉煤灰与水混合，加入盐酸调节pH至3-4，反应后过滤得到初级浸出液和浸出渣；

(2)将步骤(1)的初级浸出液与流化床粉煤灰混合，加入盐酸调节pH至3-4，反应后过滤得到次级浸出液和浸出渣，次级浸出液再次加入粉煤灰，循环浸出富集，最终过滤得到富钙溶液；

(3)向步骤(2)的富钙溶液加入氧化钙，调节pH至6-8，反应后分离得到所述氯化钙。

本发明中，发明人在长期生产实践中，深入调研流化床粉煤灰的资源再利用技术，为高效回收钙元素，通过简洁的水溶体系严控酸度，将钙元素选择性析出，再进一步结合循环脱钙法的方法高度富集钙元素，优化工艺流程，各步骤各条件相互搭配，协同增效，最终实现高效回收钙元素，杂质含量低，操作简单，反应温和，具有广阔的应用前景和巨大的市场价值。

其中，具体操作为：

(1)将高钙粉煤灰与水按照一定比例混合，加入盐酸调控pH，当体系pH稳定后，将该料浆进行过滤洗涤得到纯净的氯化钙溶液；

(2)将该纯净氯化钙溶液与高钙粉煤灰进行混合，并向其中加入盐酸调控pH，当体系pH稳定后，将该料浆进行过滤洗涤得到浓度较高纯净的氯化钙溶液，重复上述过程，通过不断循环脱钙促进钙离子不断富集得到纯净的高浓度氯化钙溶液；调控pH为3-4，若体系pH过低会导致铝铁等杂质离子的浸出，影响产品纯度，若体系pH过高，则导致脱钙效率低；

(3)根据体系中氢离子浓度大小，定量加入氧化钙调控体系pH为6-8，降低体系酸度有利于后续结晶分离；调控pH为6-8，若体系酸度过高则会导致结晶过程设备腐蚀问题，若体系酸度过高，则导致钙离子以氢氧化钙形式沉淀，降低产品纯度；

(4)将该高浓度氯化钙溶液通过蒸发结晶或喷雾干燥过程得到纯度较高的氯化钙产品。

优选地，步骤(1)和步骤(2)所述盐酸为工业副产盐酸和/或工业合成盐酸。

优选地，步骤(1)和步骤(2)所述盐酸的浓度为200-350g/L，例如可以是200g/L、250g/L、300g/L或350g/L；其中，高浓度盐酸在高温时易挥发，因此，盐酸浓度和反应温度相互协调，共同实现pH调控的目的，盐酸浓度过低，会提高液料比，增加结晶过程的能耗。

优选地，步骤(1)所述水与流化床粉煤灰的料液比为1:(3-7)，例如可以是1:3、1:4、1:5、1:6或1:7。

优选地，步骤(1)所述反应的温度为25-85℃，例如可以是25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃或85℃，优选为45-65℃。

优选地，步骤(1)所述反应的时间为30-180min，例如可以是30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min、120min、130min、140min、150min、160min、170min或180min，优选为60-120min。

优选地，步骤(1)还包括将浸出液洗涤待用的步骤。

优选地，所述洗涤的洗涤剂为水。

优选地，所述洗涤的液固比为(0.5-2):1，例如可以是0.5:1、1:1、1.5:1或2:1。

优选地，所述洗涤的温度为25-100℃，例如可以是25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃,优选为50-90℃。

优选地，步骤(2)所述循环浸出的料液比为1:(3-7)，例如可以是1:3、1:4、1:5、1:6或1:7。

优选地，步骤(2)所述反应的温度为25-85℃，例如可以是25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃或85℃，优选为45-65℃。

优选地，步骤(2)所述反应的时间为30-180min，例如可以是30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min、120min、130min、140min、150min、160min、170min或180min，优选为60-120min。

优选地，步骤(2)还包括将浸出液洗涤待用的步骤。

优选地，所述洗涤的洗涤剂为水。

优选地，所述洗涤的液固比为(0.5-2):1，例如可以是0.5:1、1:1、1.5:1或2:1。

优选地，所述洗涤的温度为25-100℃，例如可以是25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃,优选为50-90℃。

优选地，步骤(2)所述循环浸出的次数为4-8次。

其中，步骤(2)所述循环浸出富集的步骤为将“浸出液加入新的粉煤灰，反应后过滤得到次级浸出液和浸出渣，浸出渣洗涤待用”的操作循环进行，不断向浸出液中加入新的粉煤灰，过滤后再加入新的粉煤灰，重复操作4-8次。

优选地，步骤(3)所述氧化钙为工业氧化钙。

优选地，步骤(3)所述反应的温度为30-70℃，例如可以是30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃或70℃。

优选地，步骤(3)所述反应的时间为10-90min，例如可以是10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min或90min。

优选地，步骤(4)所述分离的方法包括蒸发结晶和/或喷雾干燥中的任意一种或至少两种的组合。

本发明中，发明人通过大量实验摸索，将流化床粉煤灰与水混合，在特定料液比范围下，通过盐酸严控pH，将钙元素高效析出，创造性的选择循环浸出的方式，在特定的温度和反应时间下，重复操作，然后选择氧化钙降低体系酸度，促进后续分离，反应步骤层层递进，各步骤各条件协同增效，牵一发而动全身，共同实现钙元素的高效分离。

作为优选技术方案，一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，具体包括如下步骤：

(1)将流化床粉煤灰与水按1:(3-7)的料液比混合，加入浓度为200-350g/L的盐酸调节pH至3-4，25-85℃反应30-180min后过滤得到初级浸出液和浸出渣，浸出渣按液固比为(0.5-2):1加水在25-100℃的温度下洗涤待用；

(2)将步骤(1)的初级浸出液与流化床粉煤灰按1:(3-7)的料液比混合，加入浓度为200-350g/L的盐酸调节pH至3-4，25-85℃反应30-180min后过滤得到次级浸出液和浸出渣，浸出渣按液固比为(0.5-2):1加水在25-100℃的温度下洗涤待用，次级浸出液再次按1:(3-7)的料液比加入粉煤灰，循环浸出富集，重复操作4-8次，最终过滤得到富钙溶液；

(3)向步骤(2)的富钙溶液加入氧化钙，调节pH至6-8，30-70℃反应10-90min后分离得到所述氯化钙。

第二方面，本发明提供一种氯化钙溶液，所述氯化钙溶液由第一方面所述方法制备得到。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明以高钙粉煤灰为原料，通过简单的体系酸度调控可将钙离子的选择性高效溶出，进一步通过循环脱钙可实现钙离子的高度富集且其他铁铝等杂质含量极低，不仅为氯化钙干燥剂行业提供一种优质原料，并且降低粉煤灰中钙含量促进其高值化产品开发与利用；本发明以粉煤灰资源化为目的，脱钙过程调控简单，易操作，反应条件温和，能耗低；结晶分离过程腐蚀性低、产品纯度高，为其他含钙固废及原生矿物的选择性分离提供一种新方法。

附图说明

图1是本发明的利用流化床粉煤灰制备氯化钙的工艺流程图。

具体实施方式

为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案，但本发明并非局限在实施例范围内。

实施例1

一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，流程图见图1，包括如下步骤：

稀酸脱钙：采用粉煤灰与水按照液固比4:1进行混合，并向其中添加浓度为350g/L盐酸，调节pH为3.5，反应温度为60℃，反应时间为90min，转速为350r/min；反应结束后，经过固液分离洗涤后得到滤液，浸出渣按液固比为1.5:1加水在80℃的温度下洗涤待用；

循环过程：将上述滤液与粉煤灰原料按上述比例混合，并按照稀酸脱钙过程条件进行循环富集，循环6次后，过滤得到富钙溶液；

体系调控：向该富钙滤液中添加氧化钙，调节体系pH为6，反应温度为55℃，反应时间为20min；

将得到的pH为6的富钙滤液经过蒸发结晶处理后得到氯化钙产品。

实施例2

一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，包括如下步骤：

稀酸脱钙：采用粉煤灰与水按照液固比3:1进行混合，并向其中添加浓度为300g/L盐酸，调节pH为3，反应温度为55℃，反应时间为60min，转速为350r/min；反应结束后，经过固液分离洗涤后得到滤液，浸出渣按液固比为0.5:1加水在25℃的温度下洗涤待用；

循环过程：将上述滤液与粉煤灰原料按上述比例混合，并按照稀酸脱钙过程条件进行循环富集，循环5次后，过滤得到富钙溶液；

体系调控：向该富钙滤液中添加氧化钙，调节体系pH为7，反应温度为40℃，反应时间为60min；

将得到的pH为7的富钙滤液经过喷雾干燥处理后得到氯化钙产品。

实施例3

一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，包括如下步骤：

稀酸脱钙：采用粉煤灰与水按照液固比5:1进行混合，并向其中添加浓度为250g/L盐酸，调节pH为4，反应温度为75℃，反应时间为120min，转速为350r/min；反应结束后，经过固液分离洗涤后得到滤液，浸出渣按液固比为2:1加水在100℃的温度下洗涤待用；

循环过程：将上述滤液与粉煤灰原料按上述比例混合，并按照稀酸脱钙过程条件进行循环富集，循环6次后，过滤得到富钙溶液；

体系调控：向该富钙滤液中添加氧化钙，调节体系pH为8，反应温度为50℃，反应时间为45min；

将得到的pH为8的富钙滤液经过喷雾干燥处理后得到氯化钙产品。

实施例4

一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，包括如下步骤：

稀酸脱钙：采用粉煤灰与水按照液固比3:1进行混合，并向其中添加浓度为350g/L盐酸，调节pH为3.5，反应温度为65℃，反应时间为90min，转速为350r/min；反应结束后，经过固液分离洗涤后得到滤液；浸出渣按液固比为1.5:1加水在60℃的温度下洗涤待用；

循环过程：将上述滤液与粉煤灰原料按上述比例混合，并按照稀酸脱钙过程条件进行循环富集，循环8次后，过滤得到富钙溶液；

体系调控：向该富钙滤液中添加氧化钙，调节体系pH为7，反应温度为60℃，反应时间为90min；

将得到的pH为7的富钙滤液经过蒸发结晶处理后得到氯化钙产品。

实施例5

一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，包括如下步骤：

稀酸脱钙：采用粉煤灰与水按照液固比5:1进行混合，并向其中添加浓度为300g/L盐酸，调节pH为3，反应温度为45℃，反应时间为150min，转速为350r/min；反应结束后，经过固液分离洗涤后得到滤液；浸出渣按液固比为1.5:1加水在70℃的温度下洗涤待用；

循环过程：将上述滤液与粉煤灰原料按上述比例混合，并按照稀酸脱钙过程条件进行循环富集，循环5次后，过滤得到富钙溶液；

体系调控：向该富钙滤液中添加氧化钙，调节体系pH为6，反应温度为50℃，反应时间为70min；

将得到的pH为6的富钙滤液经过蒸发结晶处理后得到氯化钙产品。

实施例6

一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，包括如下步骤：

稀酸脱钙：采用粉煤灰与水按照液固比6:1进行混合，并向其中添加浓度为350g/L盐酸，调节pH为4，反应温度为75℃，反应时间为120min，转速为350r/min；反应结束后，经过固液分离洗涤后得到滤液，浸出渣按液固比为1.5:1加水在50℃的温度下洗涤待用；

循环过程：将上述滤液与粉煤灰原料按上述比例混合，并按照稀酸脱钙过程条件进行循环富集，循环4次后，过滤得到富钙溶液；

体系调控：向该富钙滤液中添加氧化钙，调节体系pH为7，反应温度为70℃，反应时间为80min；

将得到的pH为7的富钙滤液经过蒸发结晶处理后得到氯化钙产品。

实施例7

一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，包括如下步骤：

稀酸脱钙：采用粉煤灰与水按照液固比7:1进行混合，并向其中添加浓度为300g/L盐酸，调节pH为4，反应温度为75℃，反应时间为150min，转速为350r/min；反应结束后，经过固液分离洗涤后得到滤液，浸出渣按液固比为1.5:1加水在70℃的温度下洗涤待用；

循环过程：将上述滤液与粉煤灰原料按上述比例混合，并按照稀酸脱钙过程条件进行循环富集，循环5次后，过滤得到富钙溶液；

体系调控：向该富钙滤液中添加氧化钙，调节体系pH为8，反应温度为60℃，反应时间为75min；

将得到的pH为8的富钙滤液经过蒸发结晶处理后得到氯化钙产品。

实施例8

一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，包括如下步骤：

稀酸脱钙：采用粉煤灰与水按照液固比3:1进行混合，并向其中添加浓度为200g/L盐酸，调节pH为3，反应温度为25℃，反应时间为30min，转速为350r/min；反应结束后，经过固液分离洗涤后得到滤液，浸出渣按液固比为1.5:1加水在60℃的温度下洗涤待用；

循环过程：将上述滤液与粉煤灰原料按上述比例混合，并按照稀酸脱钙过程条件进行循环富集，循环4次后，过滤得到富钙溶液；

体系调控：向该富钙滤液中添加氧化钙，调节体系pH为6，反应温度为30℃，反应时间为10min；

将得到的pH为6的富钙滤液经过喷雾干燥处理后得到氯化钙产品。

实施例9

一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，包括如下步骤：

稀酸脱钙：采用粉煤灰与水按照液固比5:1进行混合，并向其中添加浓度为350g/L盐酸，调节pH为4，反应温度为85℃，反应时间为180min，转速为350r/min；反应结束后，经过固液分离洗涤后得到滤液，浸出渣按液固比为1.5:1加水在60℃的温度下洗涤待用；

循环过程：将上述滤液与粉煤灰原料按上述比例混合，并按照稀酸脱钙过程条件进行循环富集，循环7次后，过滤得到富钙溶液；

体系调控：向该富钙滤液中添加氧化钙，调节体系pH为8，反应温度为70℃，反应时间为90min；

将得到的pH为8的富钙滤液经过喷雾干燥处理后得到氯化钙产品。

对比例1

与实施例1相比，除将实施例1中的流化床粉煤灰替换为煤粉炉粉煤灰，其余条件与实施例1相同。

对比例2

与实施例1相比，除了稀酸脱钙的pH改为2外，其他条件与实施例1相同。

对比例3

与实施例1相比，除了稀酸脱钙的pH改为6外，其他条件与实施例1相同。

对比例4

与实施例1相比，除了体系调控的pH改为5外，其他条件与实施例1相同。

对比例5

与实施例1相比吗，除了体系调控的pH改为9外，其他条件与实施例1相同。

对比例6

与实施例1相比，除了循环过程的次数改为2次外，其他条件与实施例1相同。

实验检测

通过电感耦合等离子体光谱仪结合X射线荧光光谱仪检测实施例和对比例的循环过程得到的富钙溶液的氯化钙浓度和铝离子浓度、活性钙脱除率、氧化铝脱除率和分离得到的氯化钙的纯度，结果见表1；

表1

由表1可知，实施例1-9按照本发明提供的技术方案制备氯化钙，均能得到纯度大于95％，浓度大于200g/L的氯化钙溶液，铝离子浓度低于0.4g/L，活性钙脱除率均为90％及以上，氧化铝脱出率低于0.2％，其中，实施例1的综合效果最佳，氯化钙浓度高达340g/L，对比例1不采用流化床粉煤灰，而是采用煤粉炉粉煤灰作为原料，与整体反应体系严重不匹配，氯化钙浓度低至14g/L，对比例2的稀酸脱钙的pH值过低，铝离子大量析出，氯化钙纯度大幅降低至63％，对比例3的稀酸脱钙的pH值过高，钙离子无法高效析出，活性钙脱除率低至24％，氯化钙浓度低至37g/L，即对比例2和对比例3的稀酸脱钙的pH超范围，无法精准实现高效率的钙元素的析出，会导致铝或其他杂质的析出，对比例4的氧化钙调节的pH值过低，会腐蚀设备，整体影响氯化钙的产出和结晶，对比例5的氧化钙的pH值过高，导致钙离子以氢氧化钙的形式沉淀，降低产品纯度，不利于后续结晶分离，氯化钙基本不析出，纯度为0，对比例6的循环次数过少，降低富集的钙元素的含量，增加蒸发过程能耗。

而且，本发明提供的各步骤的参数条件都是环环相扣，牵一发而动全身的，温度、时间、料液比和pH值等条件均基于每步反应的原料和产物性质进行优化和调整得到，相互影响相互配合，并不是孤立存在，其对最终产物的影响也存在蝴蝶效应，不可孤立评价。

因此，本发明提供的制备氯化钙的方法，采用稀酸脱钙的体系，严控pH，调节料液比和反应温度，通过循环浸出富集钙元素，添加氧化钙促进结晶，各步骤各条件协同增效，缺一不可，共同实现高效回收钙元素的目的。

综上所述，本发明提供一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，所述方法采用盐酸严控调节pH，控制料液比和反应条件，创造性地通过循环浸出富集钙离子，各步骤各条件协同增效，条件温和，钙元素提取效率高，滤液中钙离子含量高、杂质离子含量低，固相中钙含量低，为氯化钙干燥剂和和复合材料制备提供一种优质原料，无二次污染产生，实现了经济与环境效益共同发展。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (22)

1.一种利用流化床粉煤灰制备氯化钙的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将流化床粉煤灰与水混合，所述水与流化床粉煤灰的料液比为1:(3-7)，加入盐酸调节pH至3-4，所述盐酸的浓度为200-350g/L，反应后过滤得到初级浸出液和浸出渣，所述反应的温度为25-70℃；

(2)将步骤(1)的初级浸出液与流化床粉煤灰混合，加入盐酸调节pH至3-4，所述盐酸的浓度为200-350g/L，反应后过滤得到次级浸出液和浸出渣，所述反应的温度为25-70℃，次级浸出液再次加入粉煤灰，循环浸出富集，所述循环浸出的料液比为1:(3-7)，所述循环浸出的次数为4-8次，最终过滤得到富钙溶液；

(3)向步骤(2)的富钙溶液加入氧化钙，调节pH至6-8，反应后分离得到所述氯化钙，所述反应的温度为30-70℃，所述分离的方法包括蒸发结晶和/或喷雾干燥。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述盐酸为工业副产盐酸和/或工业合成盐酸。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述盐酸为工业副产盐酸和/或工业合成盐酸。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为45-65℃。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的时间为30-180min。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的时间为60-120min。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)还包括将浸出渣洗涤待用的步骤。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述洗涤的洗涤剂为水。

9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述洗涤的液固比为(0.5-2):1。

10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述洗涤的温度为25-100℃。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述洗涤的温度为50-90℃。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)还包括将浸出渣洗涤待用的步骤。

13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的温度为45-65℃。

14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的时间为30-180min。

15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的时间为60-120min。

16.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述洗涤的洗涤剂为水。

17.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述洗涤的液固比为(0.5-2):1。

18.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述洗涤的温度为25-100℃。

19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述洗涤的温度为50-90℃。

20.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述氧化钙为工业氧化钙。

21.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述反应的时间为10-90min。

22.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

(1)将流化床粉煤灰与水按1:(3-7)的料液比混合，加入浓度为200-350g/L的盐酸调节pH至3-4，25-70℃反应30-180min后过滤得到初级浸出液和浸出渣，浸出渣按液固比为(0.5-2):1加水在25-100℃的温度下洗涤待用；

(2)将步骤(1)的初级浸出液与流化床粉煤灰按1:(3-7)的料液比混合，加入浓度为200-350g/L的盐酸调节pH至3-4，25-70℃反应30-180min后过滤得到次级浸出液和浸出渣，浸出渣按液固比为(0.5-2):1加水在25-100℃的温度下洗涤待用，次级浸出液再次按1:(3-7)的料液比加入粉煤灰，循环浸出富集，重复操作4-8次，最终过滤得到富钙溶液；

(3)向步骤(2)的富钙溶液加入氧化钙，调节pH至6-8，30-70℃反应10-90min后分离得到所述氯化钙。

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