CN110892297A - 相位差膜、带光学补偿层的偏振片、图像显示装置及相位差膜的制造方法 - Google Patents

相位差膜、带光学补偿层的偏振片、图像显示装置及相位差膜的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供可实现倾斜方向的色相为中性的图像显示装置的相位差膜。本发明的相位差膜可用于带光学补偿层的偏振片，Re(550)为10nm～400nm，Re(450)/Re(550)为0.8～0.9，Nz系数为0.3～0.7。

Description

相位差膜、带光学补偿层的偏振片、图像显示装置及相位差膜 的制造方法
技术领域
本发明涉及相位差膜、带光学补偿层的偏振片、图像显示装置及相位差膜的制造方法。
背景技术
近年来，随着薄型显示器的普及，提出了搭载有有机EL面板的图像显示装置(有机EL显示装置)。有机EL面板具有反射性高的金属层，容易产生外界光反射或背景的映入等问题。于是，已知：通过将带光学补偿层的偏振片(圆偏振片)设置在目视确认侧，从而防止这些问题。另外，已知：通过在液晶显示面板的目视确认侧设置带光学补偿层的偏振片，从而改善视角。作为通常的带光学补偿层的偏振片，已知：有将相位差膜与起偏器以其慢轴与吸收轴形成与用途相应的规定角度(例如45°)的方式进行层叠而得到的偏振片。但是，以往的相位差膜具有在用于带光学补偿层的偏振片的情况下在倾斜方向的色相中产生不期望的色移的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3325560号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述以往的课题而进行的，其主要目的在于提供可实现倾斜方向的色相为中性的图像显示装置的相位差膜、及这样的相位差膜的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明的相位差膜的Re(550)为10nm～400nm，Re(450)/Re(550)为0.8～0.9，Nz系数为0.3～0.7。
在一实施方式中，相位差膜由含有具有正的固有双折射的聚合物和具有负的固有双折射的聚合物的树脂膜制成。
在提供带光学补偿层的偏振片(圆偏振片)的方面，该带光学补偿层的偏振片具备由上述相位差膜制成的光学补偿层和起偏器，上述光学补偿层的慢轴与上述起偏器的吸收轴所成的角度为35°～55°。
在另一实施方式中，带光学补偿层的偏振片具备由相位差膜制成的光学补偿层和起偏器，上述光学补偿层的慢轴与上述起偏器的吸收轴所成的角度为80°～100°或-10°～10°。
根据本发明的另一方面，提供一种图像显示装置。该图像显示装置具备上述带光学补偿层的偏振片。
根据本发明的另一方面，提供一种相位差膜的制造方法。该制造方法包括以下的工序：通过在收缩性膜上涂布包含纤维素系树脂和肉桂酸酯共聚物的双折射性材料并进行干燥，由此制作上述收缩性膜与涂膜的层叠体；及通过将上述层叠体进行拉伸，并且使上述层叠体在与上述拉伸方向正交的方向上收缩，由此使上述涂膜的折射率特性成为nx＞nz＞ny。
在一实施方式中，与上述拉伸方向正交的方向上的上述收缩性膜的收缩倍率为0.50倍～0.99倍。
发明效果
根据本发明，通过Re(550)为10nm～400nm，Nz系数为0.3～0.7，Re(450)/Re(550)为0.8～0.9，能够获得可实现倾斜方向的色相为中性的带光学补偿层的偏振片的相位差膜。
附图说明
图1是基于本发明的一实施方式的带光学补偿层的偏振片的概略截面图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
(用语及符号的定义)
本说明书中的用语及符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是23℃下的由波长为λnm的光测定得到的面内相位差。例如，“Re(550)”是23℃下的由波长为550nm的光测定得到的面内相位差。在将层(膜)的厚度设为d(nm)时，Re(λ)通过式：Re＝(nx－ny)×d而求出。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是23℃下的由波长为λnm的光测定得到的厚度方向的相位差。例如，“Rth(550)”是23℃下的由波长为550nm的光测定得到的厚度方向的相位差。在将层(膜)的厚度设为d(nm)时，Rth(λ)通过式：Rth＝(nx－nz)×d而求出。
(4)Nz系数
Nz系数通过Nz＝Rth/Re而求出。
A.相位差膜
本发明的相位差膜的Re(550)为10nm～400nm。进而，相位差膜的Re(450)/Re(550)为0.8～0.9，且Nz系数为0.3～0.7。即，相位差膜显示相位差值根据测定光的波长而增大的逆分散波长特性，且折射率特性显示nx＞nz＞ny的关系。在一实施方式中，相位差膜由含有具有正的固有双折射的聚合物和具有负的固有双折射的聚合物的树脂膜制成。本发明的相位差膜可层叠于起偏器(或偏振片)而以带光学补偿层的偏振片的形式使用。本发明的相位差膜通过Re(450)/Re(550)为0.8～0.9，且Nz系数为0.3～0.7，在用作带光学补偿层的偏振片的情况下，可在倾斜方向上实现中性(即，没有不期望的着色)的色相。
在一实施方式中，相位差膜的面内相位差Re(550)为100nm～180nm，更优选为110nm～170nm，进一步优选为120nm～160nm，特别优选为130nm～150nm。在另一实施方式中，相位差膜的面内相位差Re(550)为190nm～360nm，更优选为200nm～340nm，进一步优选为210nm～320nm，特别优选为220nm～300nm。若相位差膜的面内相位差为上述范围，则将相位差膜与起偏器以相位差膜的慢轴方向与起偏器的吸收轴方向所成的角度成为约45°或约135°的方式进行层叠而获得的带光学补偿层的偏振片可用作可实现优异的抗反射特性的圆偏振片。另外，以相位差膜的慢轴方向与起偏器的吸收轴方向所成的角度成为约0°或约90°的方式进行层叠而获得的带光学补偿层的偏振片可用作可实现优异的视角特性的带光学补偿层的偏振片。
关于相位差膜的面内相位差，如上所述，Re(450)/Re(550)的值为0.8～0.9。Re(450)/Re(550)优选为0.82～0.88，更优选为0.84～0.86，特别优选为约0.85。即，相位差膜满足Re(450)＜Re(550)的关系，显示逆分散波长特性。进而，相位差膜的面内相位差优选满足Re(550)＜Re(650)的关系。通过满足这样的关系，可达成更优异的反射色相。
相位差膜的Nz系数如上所述为0.3～0.7，更优选为0.4～0.6，进一步优选为0.45～0.55，特别优选为约0.5。若Nz系数为这样的范围，则可达成更优异的反射色相。
相位差膜的光弹性系数的绝对值优选为40×10-12(m2/N)以下，更优选为1×10-12(m2/N)～30×10-12(m2/N)，进一步优选为1×10-12(m2/N)～20×10-12(m2/N)。若光弹性系数的绝对值为这样的范围，则即便厚度较小，也可确保充分的相位差，并且维持图像显示装置(特别是有机EL面板)的弯曲性，进而可进一步抑制因弯曲时的应力所致的相位差变化(结果是有机EL面板的颜色变化)。
相位差膜的玻璃化转变温度(Tg)优选为100℃以上。玻璃化转变温度的下限更优选为110℃，进一步优选为120℃，特别优选为130℃。另一方面，玻璃化转变温度的上限优选为200℃，更优选为180℃。若玻璃化转变温度过低，则有耐热性变差的倾向，有可能在膜成型后引起尺寸变化，另外，存在降低所获得的有机EL面板的图像品质的情况。若玻璃化转变温度过高，则存在膜成型时的成型稳定性变差的情况，另外，存在损坏膜的透明性的情况。需要说明的是，玻璃化转变温度依据JIS K 7121(1987)而求出。
相位差膜的厚度优选为10μm～150μm，更优选为30μm～120μm，进一步优选为50μm～100μm。若为这样的厚度，则可获得上述所期望的面内相位差及Nz系数。
B.相位差膜的制造方法
上述相位差膜可通过本发明的制造方法而获得。本发明的相位差膜的制造方法包括以下的工序：通过在收缩性膜上涂布包含纤维素系树脂和肉桂酸酯共聚物的双折射性材料并进行干燥，由此制作收缩性膜与涂膜的层叠体；及通过将层叠体进行拉伸，并且使层叠体在与拉伸方向正交的方向上收缩，由此使涂膜的折射率特性成为nx＞nz＞ny。
通过以往的制造方法，不易获得面内相位差Re(550)为10nm～400nm、Re(450)/Re(550)为0.8～0.9、Nz系数为0.3～0.7的相位差膜。具体而言，面内相位差Re(550)、Re(450)/Re(550)和Nz系数处于互为折中的关系，不易获得这些全部值均为上述所期望的范围内的相位差膜。与此相对，根据上述制造方法，可获得上述全部值均为上述所期望的范围内的理想的相位差膜。
B-1.层叠体的制作工序
如上所述，相位差膜的制造工序包括以下的工序：通过在收缩性膜上涂布双折射性材料并进行干燥，由此制作收缩性膜与涂膜的层叠体。
收缩性膜优选在下述拉伸工序中与拉伸方向正交的方向上的收缩倍率为0.50倍～0.99倍的范围。上述收缩倍率优选为0.60倍～0.98倍，更优选为0.75倍～0.95倍。
作为收缩性膜的形成材料，没有特别限制，从适于下述拉伸处理的方面出发，优选为热塑性树脂。具体而言，例如可列举出丙烯酸树脂、聚乙烯或聚丙烯(PP)等聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯树脂、聚酰胺、聚碳酸酯树脂、降冰片烯树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚醚砜、聚砜、聚酰亚胺、聚丙烯酸、乙酸酯树脂、聚芳酯、聚乙烯醇、及它们的混合物等。另外，也可使用液晶聚合物等。收缩性膜优选为由1种或2种以上的上述形成材料形成的单轴或双轴的拉伸膜。收缩性膜例如也可使用市售品。作为市售品，例如可列举出东洋纺织(株式会社)制造的“SPACECLEAN”、GUNZE(株式会社)制造的“Fancy Wrap”、东丽(株式会社)制造的“Torayfan”、东丽(株式会社)制造的“Lumirror”、JSR(株式会社)制造的“ARTON”、Zeon Corporation制造的“ZEONOR”、旭化成(株式会社)制造的“Suntec”等。
收缩性膜的厚度没有特别限制，例如为10μm～300μm的范围，优选为20μm～200μm的范围，更优选为40μm～150μm的范围。在收缩性膜的表面，以提高与双折射层的密合性等为目的，也可实施表面处理。作为表面处理，例如可列举出铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、离子化放射线处理等化学或物理处理。另外，在收缩性膜表面，也可形成利用底涂剂(例如粘合物质)的涂布所得的底漆层。
双折射性材料优选包含含有具有正的固有双折射的聚合物和具有负的固有双折射的聚合物的树脂组合物。上述树脂组合物代表性而言包含纤维素系树脂和肉桂酸酯共聚物。上述树脂组合物可通过将具有正的固有双折射的聚合物与具有负的固有双折射的聚合物进行掺合而获得。作为上述聚合物的掺合的方法，可使用熔融掺合、溶液掺合等方法。在上述树脂组合物中含有具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂的情况下的所谓熔融掺合法是通过利用加热使树脂与具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂熔融并进行混炼而制造的方法。所谓溶液掺合法是将树脂与具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂溶解于溶剂中而进行掺合的方法。作为用于溶液掺合的溶剂，例如可使用二氯甲烷、氯仿等氯系溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲醇、乙醇、丙醇等醇溶剂；二噁烷、四氢呋喃等醚溶剂；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。也可将各树脂及具有芳香族烃环或芳香族性杂环的添加剂溶解于溶剂中后进行掺合，也可将各树脂的粉体、颗粒等混炼后溶解于溶剂中。也可将所获得的掺合树脂溶液投入至不良溶剂中，使树脂组合物析出，或者也可直接使用掺合树脂溶液。本实施方式中可使用的肉桂酸酯共聚物的详细内容记载在例如日本专利第6048556号公报中。该公报的整体记载作为参考被援引于本说明书中。
双折射性材料也可包含溶解上述树脂组合物的溶剂。作为上述溶剂，可根据上述树脂组合物的种类而适当决定，可列举出氯仿、二氯甲烷、甲苯、二氯甲烷、二甲苯、环己酮、环戊酮等。溶剂可单独使用一种，也可并用两种以上。
双折射性材料根据需要也可包含添加剂。作为添加剂，例如可列举出抗劣化剂、紫外线防止剂、光学各向异性调节剂、增塑剂、红外线吸收剂、填料。添加剂可为固体，也可为液体。
作为在上述收缩性膜上涂布上述双折射性材料的方法，可采用任意适当的涂布方法。作为上述涂布方法，例如可列举出旋涂法、辊涂法、流涂法、印刷法、浸渍涂布法、流延成膜法、棒涂法、凹版印刷法。另外，在涂布时，根据需要也可采用多层涂敷。由此，可获得收缩性膜与双折射性材料的层叠体。双折射性材料的涂布厚度可以所获得的相位差膜成为所期望的厚度的方式适当设定。
作为将涂布后的双折射性材料进行干燥的方法，可根据双折射性材料而采用任意适当的干燥方法。干燥方法例如可列举出自然干燥、吹送风的风干、低温干燥、加热干燥，也可为将它们组合而得到的方法。从抑制下述拉伸工序前的收缩性膜的收缩的观点出发，干燥方法优选为低温干燥。低温干燥的干燥温度优选为20℃～100℃。
B-2.层叠体的拉伸工序
在层叠体的拉伸工序中，通过将层叠体进行拉伸，并且使层叠体在与拉伸方向正交的方向上收缩，由此使涂膜的折射率特性成为nx＞nz＞ny。代表性而言，通过将层叠体一边进行加热一边进行拉伸，使收缩性膜收缩，利用这样的收缩性膜的收缩而使涂膜收缩。在一实施方式中，在层叠体的宽度方向(TD方向)上进行拉伸，在长度方向(MD方向)上收缩。
层叠体的拉伸倍率优选为1.01倍～3.5倍，更优选为1.5倍～3倍，进一步优选为2倍～2.5倍。作为用于层叠体的拉伸的拉伸机，可采用辊拉伸机、拉幅式拉伸机及双轴拉伸机等任意适当的拉伸机。
层叠体的拉伸温度(加热温度)优选为25℃～300℃，更优选为50℃～200℃，进一步优选为60℃～180℃，特别优选为130℃～160℃。进而，优选在将层叠体进行拉伸之前进行预热。预热时间优选为10秒～10分钟，更优选为15秒～5分钟。
以如上的方式，可在收缩性膜上形成具有nx＞nz＞ny的折射率分布的双折射层。可将所获得的双折射层从收缩性膜剥离而用作本发明的相位差膜，也可不将双折射层从收缩性膜剥离而直接使用双折射层(相位差膜)与收缩性膜的层叠体。
C.带光学补偿层的偏振片
图1是基于本发明的一实施方式的带光学补偿层的偏振片的概略截面图。本实施方式的带光学补偿层的偏振片100具备起偏器10和光学补偿层30。光学补偿层30由A项中所记载的相位差膜制成。在一实施方式中，光学补偿层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度为35°～55°。在另一实施方式中，光学补偿层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度为80°～100°或-10°～10°。在实用上，如图示例那样，可在起偏器10的与光学补偿层30相反的一侧设置保护层20。另外，带光学补偿层的偏振片也可在起偏器10与光学补偿层30之间具备另一保护层(也称为内侧保护层)。在图示例中，内侧保护层被省略。这种情况下，光学补偿层30也可作为内侧保护层发挥功能。若为这样的构成，则可实现带光学补偿层的偏振片的进一步薄型化。进而，根据需要也可在光学补偿层30的与起偏器10相反的一侧(即，光学补偿层30的外侧)依次设置导电层及基材(均未图示)。基材密合层叠于导电层。在本说明书中，所谓“密合层叠”是指2个层未隔着粘接层(例如粘接剂层、粘合剂层)而直接且固定地层叠。导电层及基材代表性而言可以基材与导电层的层叠体的形式导入至带光学补偿层的偏振片100。通过进一步设置导电层及基材，带光学补偿层的偏振片100可适宜地用于内嵌式触摸面板型输入显示装置。
C-1.起偏器
作为起偏器10，可采用任意适当的起偏器。例如，形成起偏器的树脂膜可为单层的树脂膜，也可为两层以上的层叠体。
作为由单层的树脂膜构成的起偏器的具体例子，可列举出对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘或二色性染料等二色性物质进行的染色处理及拉伸处理而得到的起偏器、PVA的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。从光学特性优异的方面出发，优选使用将PVA系膜利用碘进行染色并进行单轴拉伸而获得的起偏器。
上述利用碘进行的染色例如通过将PVA系膜浸渍在碘水溶液中而进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可在染色处理后进行，也可一边染色一边进行。另外，也可在拉伸后进行染色。根据需要，对PVA系膜实施溶胀处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。例如，通过在染色前将PVA系膜浸渍在水中进行水洗，不仅可将PVA系膜表面的污渍或抗粘连剂洗涤掉，而且也可使PVA系膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体而获得的起偏器的具体例子，可列举出使用树脂基材与层叠于该树脂基材上的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或者树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器例如可通过以下的方式而制作：将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材上并使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层，获得树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；将该层叠体进行拉伸及染色而将PVA系树脂层制成起偏器。在本实施方式中，拉伸代表性而言包括将层叠体浸渍在硼酸水溶液中进行拉伸。进而，拉伸根据需要可进一步包括在硼酸水溶液中的拉伸之前将层叠体在高温(例如95℃以上)下进行空中拉伸。所获得的树脂基材/起偏器的层叠体可直接使用(即，可将树脂基材作为起偏器的保护层)，也可将树脂基材从树脂基材/起偏器的层叠体剥离，并在该剥离面上层叠与目的相应的任意适当的保护层而使用。这样的起偏器的制造方法的详细内容记载在例如日本特开2012-73580号公报中。该公报的整体记载作为参考被援引于本说明书中。
起偏器的厚度优选为25μm以下，更优选为1μm～12μm，进一步优选为3μm～12μm，特别优选为3μm～8μm。若起偏器的厚度为这样的范围，则可良好地抑制加热时的卷曲，以及获得良好的加热时的外观耐久性。
起偏器优选在波长380nm～780nm的任一波长下显示吸收二色性。如上所述，起偏器的单体透射率为43.0％～46.0％，优选为44.5％～46.0％。起偏器的偏光度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
C-2.保护层
保护层20由可用作起偏器的保护层的任意适当的膜形成。作为成为该膜的主要成分的材料的具体例子，可列举出三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。另外，也可列举出(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热硬化型树脂或紫外线硬化型树脂等。此外，例如也可列举出硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外，也可使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中所记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可使用含有在侧链中具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂、及在侧链中具有取代或未取代的苯基及腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可列举出具有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可为上述树脂组合物的挤出成型物。
对于保护层20，根据需要也可实施硬涂处理、抗反射处理、抗粘处理、防眩处理等表面处理。进而/或者，对于保护层20，根据需要也可实施改善隔着偏光太阳镜进行目视确认的情况下的目视确认性的处理(代表性而言，赋予(椭)圆偏光功能，赋予超高相位差)。通过实施这样的处理，即便在隔着偏光太阳镜等偏光透镜目视确认显示画面的情况下，也可实现优异的目视确认性。因此，带光学补偿层的偏振片也可优选地应用于可在室外使用的图像显示装置。
保护层20的厚度代表性而言为5mm以下，优选为1mm以下，更优选为1μm～500μm，进一步优选为5μm～150μm。需要说明的是，在实施了表面处理的情况下，保护层的厚度是包括表面处理层的厚度在内的厚度。
在起偏器10与光学补偿层30之间设置有内侧保护层的情况下，该内侧保护层优选为光学各向同性。在本说明书中，所谓“光学各向同性”，是指面内相位差Re(550)为0nm～10nm，厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm～+10nm。内侧保护层只要为光学各向同性，则可由任意适当的材料构成。该材料例如可从上文关于保护层20所述的材料中适当地选择。
内侧保护层的厚度优选为5μm～200μm，更优选为10μm～100μm，进一步优选为15μm～95μm。
C-3.导电层或带基材的导电层
导电层可通过任意适当的成膜方法(例如，真空蒸镀法、溅射法、CVD(ChemicalVapor Deposition，化学气相沉积)法、离子镀法、喷雾法等)，在任意适当的基材上成膜出金属氧化物膜而形成。成膜后，根据需要也可进行加热处理(例如，100℃～200℃)。通过进行加热处理，非晶质膜可结晶化。作为金属氧化物，例如可列举出氧化铟、氧化锡、氧化锌、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物。在铟氧化物中也可掺杂2价金属离子或4价金属离子。优选为铟系复合氧化物，更优选为铟-锡复合氧化物(ITO)。铟系复合氧化物具有在可见光区域(380nm～780nm)中具有较高的透射率(例如，80％以上)且每单位面积的表面电阻值较低的特征。
在导电层包含金属氧化物的情况下，该导电层的厚度优选为50nm以下，更优选为35nm以下。导电层的厚度的下限优选为10nm。
导电层的表面电阻值优选为300Ω/sq以下，更优选为150Ω/sq以下，进一步优选为100Ω/sq以下。
导电层可从上述基材转印至光学补偿层而以单独的导电层被制成带光学补偿层的偏振片的构成层，也可以与基材的层叠体(带基材的导电层)的形式层叠于光学补偿层。代表性而言，如上所述，导电层及基材可以带基材的导电层的形式导入至带光学补偿层的偏振片。
作为构成基材的材料，可列举出任意适当的树脂。优选为透明性优异的树脂。作为具体例子，可列举出环状烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂。
优选上述基材为光学各向同性，因此，导电层可作为带各向同性基材的导电层用于带光学补偿层的偏振片。作为构成光学各向同性的基材(各向同性基材)的材料，例如可列举出以降冰片烯系树脂或烯烃系树脂等不具有共轭系的树脂作为主骨架的材料、在丙烯酸系树脂的主链中具有内酯环或戊二酰亚胺环等环状结构的材料等。若使用这样的材料，则在形成各向同性基材时，可将伴随分子链的取向的相位差的表现抑制为较小。
基材的厚度优选为10μm～200μm，更优选为20μm～60μm。
C-4.其他
在构成本发明的带光学补偿层的偏振片的各层的层叠中，使用任意适当的粘合剂层或粘接剂层。粘合剂层代表性而言由丙烯酸系粘合剂形成。粘接剂层代表性而言由聚乙烯醇系粘接剂形成。
虽未图示，但在带光学补偿层的偏振片100的光学补偿层30侧也可设置粘合剂层。通过预先设置粘合剂层，可容易地贴合于其他光学构件(例如，有机EL单元)。需要说明的是，优选在该粘合剂层的表面贴合有剥离膜直至供于使用。
D.图像显示装置
本发明的图像显示装置具备显示单元及在该显示单元的目视确认侧的上述C项中所记载的带光学补偿层的偏振片。带光学补偿层的偏振片以光学补偿层成为显示单元侧的方式(以起偏器成为目视确认侧的方式)层叠。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。各特性的测定方法如下所述。需要说明的是，只要无特别说明，则实施例及比较例中的“份”及“％”为重量基准。
(1)厚度
使用千分表(PEACOCK公司制造，制品名“DG-205type pds-2”)进行测定。
(2)相位差
从各相位差膜切出50mm×50mm的样品作为测定样品，使用Axometrics公司制造的Axoscan进行测定。测定波长为450nm、550nm，测定温度为23℃。
另外，使用Atago公司制造的阿贝折射计测定平均折射率，由所获得的相位差值算出折射率nx、ny、nz及Nz系数。
[合成例1]
在容量75mL的玻璃安瓿中加入富马酸二异丙酯28g、富马酸单乙酯5g、4-甲氧基肉桂酸正丙酯17g及作为聚合引发剂的2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧化)己烷1.40g，反复进行氮置换和降压后，在减压状态下进行熔封。通过将该安瓿放入60℃的恒温槽中，保持48小时，由此进行自由基聚合。聚合反应结束后，从安瓿中取出聚合物，利用四氢呋喃50g进行溶解。将该聚合物溶液滴加到甲醇/水＝50/50(重量％/重量％)2kg中而析出，利用甲醇/水＝50/50(重量％/重量％)2kg洗涤后，在80℃下真空干燥10小时，由此获得富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-甲氧基肉桂酸正丙酯共聚物28g。所获得的聚合物的数均分子量为31000，富马酸二异丙酯残基单元为56摩尔％，富马酸单乙酯残基单元为13摩尔％，4-甲氧基肉桂酸正丙酯残基单元为31摩尔％。
[实施例1]
1.双折射性材料的制备
将作为纤维素系树脂的乙基纤维素(Dow Chemical公司制造ETHOCEL standard300，分子量Mn＝85000，分子量Mw＝264000，Mw/Mn＝3.1，总取代度DS＝2.5)89g、通过合成例1所获得的富马酸二异丙酯/富马酸单乙酯/4-甲氧基肉桂酸正丙酯共聚物61g溶解于乙酸乙酯：对二甲苯：甲苯＝1：2：7(重量比)中而制成15重量％的树脂溶液，将其作为双折射性材料。
2.相位差膜的制作
在收缩性膜(PP的双轴拉伸膜，500mm×200mm，厚度为60μm)上，通过涂布机以干燥后的厚度成为76μm的方式涂装上述双折射性材料，以40℃/15分钟的干燥条件进行干燥，由此制作收缩性膜与涂膜的层叠体。
接着，将层叠体在153℃下预热60秒钟后，使用同时双轴拉伸机，以拉伸温度153℃在TD方向上进行2.0倍拉伸，由此在收缩性膜上形成相位差膜。接着，将该相位差膜从收缩性膜剥离。
[实施例2]
以干燥后的厚度成为84μm的方式涂装双折射性材料，将预热温度及拉伸温度设定为143℃，以及将层叠体的拉伸倍率设定为2.5倍，除此以外，与实施例1同样地制作相位差膜。
[实施例3]
以干燥后的厚度成为83μm的方式涂装双折射性材料，以及将预热温度及拉伸温度设定为145℃，除此以外，与实施例2同样地制作相位差膜。
[实施例4]
以干燥后的厚度成为85μm的方式涂装双折射性材料，以及将预热温度及拉伸温度设定为147℃，除此以外，与实施例2同样地制作相位差膜。
[比较例1]
在聚对苯二甲酸乙二酯膜(500mm×200mm，厚度为60μm)上以干燥后的厚度成为72μm的方式涂装双折射性材料，以40℃/15分钟进行干燥后进而以155℃/5分钟进行干燥，将聚对苯二甲酸乙二酯膜从层叠体剥离并将双折射材料的膜(膜)进行拉伸，将预热时间设定为40秒，以及将预热温度及拉伸温度设定为143℃，除此以外，与实施例1同样地制作相位差膜。
[比较例2]
以干燥后的厚度成为75μm的方式涂装双折射性材料，及将拉伸倍率设定为2.5倍，除此以外，与比较例1同样地制作相位差膜。
[比较例3]
将拉伸倍率设定为3.0倍，除此以外，与比较例1同样地制作相位差膜。
[比较例4]
以干燥后的厚度成为83μm的方式涂装双折射性材料，除此以外，与比较例1同样地制作相位差膜。
[比较例5]
以干燥后的厚度成为76μm的方式涂装双折射性材料，将拉伸倍率设定为2.5倍，没有进行155℃/5分钟的干燥(将干燥设定为一阶段)，及将预热时间设定为60秒，除此以外，与比较例1同样地制作相位差膜。
＜评价＞
对于实施例及比较例的相位差膜，测定或算出涂装时的厚度、面内相位差Re(550)、Nz系数及Re(450)/Re(550)。将结果示于表1。
[表1]
厚度(μm) Re(550) Nz系数 Re(450)/Re(550)
实施例1 76 149.799 0.376 0.834
实施例2 84 220.900 0.486 0.874
实施例3 83 221.500 0.411 0.876
实施例4 85 199.900 0.355 0.862
比较例1 72 121.053 0.498 0.912
比较例2 75 133.913 0.626 0.912
比较例3 72 129.843 0.730 0.906
比较例4 83 141.727 0.490 0.923
比较例5 76 115.167 0.944 0.814
实施例的相位差膜的Re(550)为10nm～400nm，Re(450)/Re(550)为0.8～0.9，且Nz系数为0.3～0.7。这样的相位差膜可实现倾斜方向的色相为中性的带光学补偿层的偏振片。
产业上的可利用性
本发明的带光学补偿层的偏振片可适宜地用于有机EL面板。
符号说明
10 起偏器
20 保护层
30 光学补偿层
100 带光学补偿层的偏振片

Claims (7)

1.一种相位差膜，其Re(550)为10nm～400nm，
Re(450)/Re(550)为0.8～0.9，
Nz系数为0.3～0.7，
其中，Re(450)及Re(550)分别表示23℃下的由波长450nm及550nm的光测定得到的面内相位差。
2.根据权利要求1所述的相位差膜，其由含有具有正的固有双折射的聚合物和具有负的固有双折射的聚合物的树脂膜制成。
3.一种带光学补偿层的偏振片，其具备由权利要求1或2所述的相位差膜制成的光学补偿层和起偏器，
其中，所述光学补偿层的慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为35°～55°。
4.一种带光学补偿层的偏振片，其具备由权利要求1或2所述的相位差膜制成的光学补偿层和起偏器，
其中，所述光学补偿层的慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为80°～100°或-10°～10°。
5.一种图像显示装置，其具备权利要求3或4所述的带光学补偿层的偏振片。
6.一种相位差膜的制造方法，其包括以下的工序：
通过在收缩性膜上涂布包含纤维素系树脂和肉桂酸酯共聚物的双折射性材料并进行干燥，由此制作所述收缩性膜与涂膜的层叠体；及
通过将所述层叠体进行拉伸，并且使所述层叠体在与所述拉伸方向正交的方向上收缩，由此使所述涂膜的折射率特性成为nx＞nz＞ny。
7.根据权利要求6所述的相位差膜的制造方法，其中，与所述拉伸方向正交的方向上的所述收缩性膜的收缩倍率为0.50倍～0.99倍。
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