CN1108869C - MeAPSO－35分子筛及其合成方法 - Google Patents

MeAPSO－35分子筛及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1108869C
CN1108869C CN 99127145 CN99127145A CN1108869C CN 1108869 C CN1108869 C CN 1108869C CN 99127145 CN99127145 CN 99127145 CN 99127145 A CN99127145 A CN 99127145A CN 1108869 C CN1108869 C CN 1108869C
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
meapso
amine
mixture
described synthetic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN 99127145
Other languages
English (en)
Other versions
CN1301596A (zh
Inventor
许磊
刘中民
田鹏
孙承林
黄韬
李宏愿
于健强
魏迎旭
齐越
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN 99127145 priority Critical patent/CN1108869C/zh
Publication of CN1301596A publication Critical patent/CN1301596A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1108869C publication Critical patent/CN1108869C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种MeAPSO-35分子筛无水基化学组成可表示为：mR·nMe(SixAlyPz)O2，其中R为存在于分子筛微孔中的一种模板剂，m为每摩尔(SixAlyPz)O2中R的摩尔数，且m＝0.03～8.00；x、y、z分别为Si、Al、P原子的摩尔分数，且满足x+y+z＝1，同时，x＝0.30～0.60，y＝0.01～0.60，z＝0.01～0.60；Me为存在于分子筛中的金属杂原子，n为Me的摩尔数，n＝0.01～0.60。分子筛可通过加入金属调变表面酸性，从而能够大大提高其在酸催化反应过程中的性能。

Description

MeAPSO-35分子筛及其合成方法
本发明提供了一种MeAPSO-35分子筛及其合成方法。
美国专利USP 4,440,871曾公开了几种磷酸硅铝分子筛的合成方法，其技术特点是采用硅源、铝源、磷源以及不同的模板剂合成出了一类SAPO分子筛，其中一些小孔结构的分子筛如SAPO-34等已成功应用于MTO(甲醇制取低碳烯烃)或SDTO(合成气经由二甲醚制取低碳烯烃)等过程，但SAPO-35分子筛的应用报导较少。SAPO-35分子筛由磷、硅、铝和氧组成了LEV结构，其结构单元由PO2 +、AlO2 -和SiO2四面体组成。无水化学组成式可表示为：mR：(SixAlyPz)O2，其中R为存在于分子筛微孔中的模板剂，m为每摩尔(SixAlyPz)O2中R的摩尔数，x、y、z分别为Si、Al、P的摩尔分数，且满足x+y+z＝1。
本发明的目的在于提供一种MeAPSO-35分子筛，这类分子筛可以通过加入的金属化合物的量调变其表面酸性，从而能够大大改善其催化反应性能。
本发明提供的MeAPSO-35分子筛，其特征在于无水基化学组成可表示为：mR·nMe：(SixAlyPz)O2，其中R为存在于分子筛微孔中的模板剂，m为每摩尔(SixAlyPz)O2中R的摩尔数，且m＝0.03～8.00；x、y、z分别为Si、Al、P的摩尔分数，且满足x+y+z＝1，同时，x＝0.30～0.60，y＝0.01～0.60，z＝0.01～0.60；Me为进入分子筛中的金属原子，n为每摩尔(SixAlyPz)O2中Me的摩尔数，n＝0.01-0.60。
上述本发明的MeAPSO-35分子筛，其金属原子至少有部分以MeO2 q四面体形成分子筛骨架存在于分子筛中。另外，存在于分子筛中的金属原子Me为钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、钼、镁、钙、锶、钡和镧金属中一种或任意几种。
本发明提供的合成MeAPSO-35分子筛方法，其特征在于制备过程如下：
(1)按比例将硅源物质、铝源物质、磷源物质、金属化合物、模板剂和水在搅拌下混合均匀，得初始凝胶混合物；
(2)将初始凝胶混合物料移入不锈钢合成釜中密封，在100～250℃烘箱内晶化不少于0.1小时，最佳为1～240小时；
(3)将固体结晶产物与母液分离，用脱离子水洗涤至中性、在80-130℃空气中干燥后得到MeAPSO-35分子筛原粉；
另外，上述制备的分子筛原料在300-700℃下通入空气焙烧不少于3小时，即得到分子筛ZrAPSO-35吸附剂和催化剂。
在上述制备过程中，所用的硅源为硅溶胶、水玻璃、活性二氧化硅或正硅酸酯中的一种或任意几种的混合物；铝源为铝盐、铝酸盐、活性氧化铝、烷氧基铝、假勃母石或拟薄水铝石中的一种或任意几种的混合物；磷源为正磷酸、磷酸盐、有机磷化物或磷氧化物中的一种或任意几种的混合物；金属化合物为钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、钼、镁、钙、锶、钡和镧等金属的氧化物、氧氯化物或无机、有机金属酸盐中的一种或任意几种的混合物。模板剂为六次甲基次胺、环己胺、己二胺、三乙胺、二乙胺、正丙胺、异丙胺、二正丙胺、二异丙胺、三丙胺、正丁胺、异丁胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四甲基氢氧化胺、四乙基氢氧化胺、四丙基氢氧化胺或四丁基氢氧化胺以及醇类中的一种或任意几种的混合物。
各原料之间配比(按氧化物分子比)为：
MeOx/Al2O3＝0.01～1.0；
SiO2/Al2O3＝0.3～0.6；
P2O5/Al2O3＝0.5～15；
H2O/Al2O3＝10～100；
R/Al2O3＝1～2；R为一种或几种模板剂的混合物3；
另外，在上述制备过程中，晶化压力为其自生压力或充入0.01～1MPa的氮气、空气或惰性气体等。
下面通过实施例详述本发明。
实施例1    ZrAPSO-35
将7.06g拟薄水铝石(含Al2O3 72.2wt％)溶解于19ml脱离子水中，搅拌下加入3.60g硅溶胶(含SiO2 25wt％)，再缓慢加入11.53g正磷酸(含H3PO4 85wt％)，加水10ml，继续搅拌10分钟，再加入[1.07gZr(NO3)4·5H2O(AR)+20ml H2O]，搅拌下加入7.50g六次甲基次胺，再搅拌20分钟直至混合均匀。其凝胶组成为：1.5HN(CH2)6：0.3SiO2：Al2O3：P2O5：0.05ZrO2：55.5H2O。
将上述混合物料移入不锈钢合成釜中密封，在200℃及自生压力下晶化24小时，固体产物用脱离子水洗涤至中性，在100℃空气中干燥后得到MeAPSO-35分子筛，其XRD分析如表1所示，25℃下饱和吸水量为35.5wt％。
由化学元素分析可知，其固体产物组成为：3.2wt.％ C，0.6wt.％N，6.9wt.％ SiO2，39.1wt.％ Al2O3，45.4wt.％ P2O5，2.4wt.％ ZrO2，2.3wt.％ H2O。
                    表1No.       2θ                    d(A)      100×I/I01        8.590        10.2855      212        10.930       8.0881       503        13.300       6.6517       454        15.870       5.9290       85        17.270       5.1305       776        17.740       4.9956       107        21.020       4.2229       338        21.880       4.0588       1009        23.180       3.8341       2110       24.970       3.5631       1011       26.830       3.3202       2512       28.540       301250       2413       29.050       3.0713       1214       32.090       2.7869       4815       34.490       2.5983       8
对比例1
在实施例1中，只将7.50g六次甲基次胺改为15.0g(R/Al2O3＝3)，其余组分和晶化条件不变。产物经XRD分析不能获得纯ZrAPSO-35分子筛，而是混有一未知的大孔结构的杂晶。
对比例2
在实施例1中，只将7.50g六次甲基次胺改为2.5g(R/Al2O3＝0.5)，其余组分和晶化条件不变。产物经XRD分析不能获得纯ZrAPSO-35分子筛，而是混有大量ZrAPSO-5分子筛的杂晶。
对比例3
在实施例1中，只将3.60g硅溶胶改为2.4g(SiO2/Al2O3＝0.2)，其余组分和晶化条件不变。产物经XRD分析不能获得纯ZrAPSO-35分子筛，而是混有少量ZrAPSO-5分子筛的杂晶。
对比例4
在实施例1中，只将3.60g硅溶胶改为1.2g(SiO2/Al2O3＝0.1)，其余组分和晶化条件不变。产物经XRD分析不能获得纯ZrAPSO-35分子筛，而是混有大量ZrAPSO-5分子筛的杂晶。
对比例5
在实施例1中，只将3.60g硅溶胶改为0g(SiO2/Al2O3＝0)，其余组分和晶化条件不变。产物经XRD分析不能获得纯ZrAPSO-35分子筛，而是ZrAPO-16分子筛。
对比例6
在实施例1中，只将3.60g硅溶胶改为8.4g(SiO2/Al2O3＝0.7)，其余组分和晶化条件不变。产物经XRD分析不能获得纯ZrAPSO-35分子筛，而是混有大量ZrAPSO-5分子筛的杂晶。
实施例2      TiAPSO-35
在实施例1中，将1.07g Zr(NO3)4·5H2O(AR)改为0.63g硫酸钛[含Ti(SO4)2 96％]，其余组分不变，而将晶化条件改为先充入0.4Mpa的氮气，再在200℃下晶化20小时，产物为TiAPSO-35分子筛，其XRD分析如表2所示，25℃下饱和吸水量为37.1wt％。。
                 表2No.        2θ                            D()        100×I/I01          8.520           10.3698         182          10.840          8.1551          463          13.220          6.6918          374          15.800          5.6044          85          17.170          5.1602          656          20.930          4.2409          467          21.780          4.0773          1008          23.080          3.8504          179          24.870          3.5772          1110         26.730          3.3324          2011         28.450          3.1347          3412         28.950          3.0817          1213         32.000          2.7946          47
实施例3     CoAPSO-35
在实施例1中，将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为1.25gCo(CH3COO)4·4H2O，其余组分不变，而是先将凝胶在室温条件下老化12小时，然后再在200℃下晶化20小时，产物为CoAPSO-35分子筛，其XRD分析如表3所示，25℃下饱和吸水量为33.2wt％。
                    表3No.          2θ                            d()        100×I/I01           8.520            10.3698         162           10.850           8.1476          483           13.240           6.6817          384           15.800           6.0090          105           17.190           5.1542          656           17.670           5.0756          127           20.940           4.2389          338           21.790           4.0754          1009           23.100           3.8472          2110          24.890           3.5744          1311          26.750           3.3299          2112          28.450           3.1347          3813          28.960           2.8646          1114          32.000           2.7946          4515          34.380           2.6064          12
实施例4      MnAPSO-35
在实施例1中将1.07gZr(NO3)4·5H2O改为0.62gMn(CH3COO)4·4H2O，其余组分和晶化条件不变，产物为MnAPSO-35分子筛，其XRD分析如表4所示，25℃下饱和吸水量为31.3wt％。
                        表4No.          2θ                          d()         100×I/I01           8.530           10.3577          222           10.860          8.1401           493           13.230          6.6867           374           15.810          5.9982           95           17.190          5.1542           696           17.680          5.0655           107           20.940          4.2389           458           21.790          4.0754           1009           23.090          3.8488           2010          24.900          3.5730           1111          26.760          3.3288           2212          28.340          3.1466           3413          28.980          3.1013           1114          32.010          2.7937           4815          34.410          2.6042           11
实施例5      NiAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为1.45g Ni(NO3)2·6H2O(AR，98％)，其余组分和晶化条件不变，产物为NiAPSO-35分子筛，其XRD分析如表5所示，25℃下饱和吸水量为36.4wt％。
                   表5No.          2θ                          d()         100×I/I01           8.550           10.3335          502           10.930          8.0881           483           13.320          6.6418           384           15.890          5.5729           75           17.280          5.1276           656           17.770          4.9873           117           21.040          4.2190           308           21.890          4.0570           1009           23.190          3.8324           2310          24.980          3.5617           911          26.860          3.3165           2312          28.450          3.1347           2913          29.060          3.0703           1314          32.110          2.7852           4815          34.450          2.6381           8
实施例6      ZnAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为1.49g Zn(NO3)2·6H2O(AR)，并用6.59g己二胺代替六次甲基次胺，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为ZnAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为29.9wt％。
实施例7      MgAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为1.28g Mg(NO3)2·6H2O(AR)，并用7.91g三乙胺代替六次甲基次胺，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为MgAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为33.3wt％。
实施例8      LaAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为2.17g La(NO3)3·6H2O(AR)，并用6.02g二乙胺代替六次甲基次胺，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为LaAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为35.6wt％。
实施例9      FAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为2.02g Fe(NO3)3·9H2O(AR)，并用5.76g正丙胺代替六次甲基次胺，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为FAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为30.8wt％。
实施例10       VAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为0.59g NH4VO3(AR，99％)，并用6.31g正丁胺代替六次甲基次胺，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为VAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为32.2wt％。
实施例11       CrAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为2.00g Cr(NO3)3·9H2O(AR)，并用6.89g二乙醇胺代替六次甲基次胺，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为CrAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为34.4wt％。
实施例12       CuAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为1.21g Cu(NO3)2·3H2O(AR)，并用5.69g四甲基氢氧代胺代替六次甲基次胺，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为CuAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为33.1wt％。
实施例13       MoAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为0.89g(NH4)6Mo7O24·4H2O(AR)，并用2.56g六次甲基次胺和4.67g二乙胺作模板剂，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为MoAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为31.8wt％。
实施例14       CaAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为1.19g Ca(NO3)2·3H2O(AR)，并用4.21g三乙胺和2.58g二乙胺作模板剂，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为CaAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为29.1wt％。
实施例15       SrAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为1.06g Sr(NO3)2(AR)，并将混合物料移入不锈钢合成釜后，充入0.02MPa的氮气，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为SrAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为30.3wt％。
实施例16      BaAPSO-35
在实施例1中将1.07g Zr(NO3)4·5H2O改为1.31gBa(NO3)2(AR)，并将混合物料移入不锈钢合成釜后，充入0.02MPa的氮气，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为BaAPSO-35分子筛，25℃下饱和吸水量为30.8wt％。
实施例17      催化反应
将实施例1～16中的MeAPSO-35分子筛原粉在550℃空气中焙烧5小时得到MeAPSO-35分子筛催化剂，在450℃，甲醇重量空速为2h-1时，其MTO反应结果为，甲醇转化率100％，C2 ＝～C3 ＝选择性如表6所示。
                          表6
         样  品                     C2 ＝～C3 ＝(wt％)
         ZrAPSO-35                  68.44
         TAPSO-35                   66.35
         CoAPSO-35                  64.78
         MnAPSO-35                  64.57
         NiAPSO-35                  62.22
         ZnAPSO-35                  65.88
         MgAPSO-35                  64.35
         LaAPSO-35                  64.21
         FAPSO-35                   63.27
         VAPSO-35                   63.11
         CrAPSO-35                  62.25
         CuAPSO-35                  61.92
         MoAPSO-35                  59.14
         CaAPSO-35                  58.66
         SrAPSO-35                  55.37
         BaAPSO-35                  52.83
实施例18     ZrAPSO-35
将7.06g拟薄水铝石(含Al2O3 72.2wt％)溶解于19ml脱离子水中，搅拌下加入3.60g硅溶胶(含SiO2 25wt％)，再缓慢加入11.53g正磷酸(含H3PO4 85wt％)，加水10ml，继续搅拌10分钟，然后加入[1.07gZr(NO3)4·5H2O(AR)+10ml H2O]，继续搅拌20分钟，再加入(3.75g六次甲基次胺+3.75g环己胺)混合均匀。将上述混合物料移入不锈钢合成釜中密封，在200℃及自生压力下晶化24小时，固体产物用脱离子水洗涤至中性，在100℃空气中干燥后经XRD分析为ZrAPSO-35分子筛，25℃下其饱和吸水量为36.0wt％。
实施例19      ZrAPSO-35
在实施例18中，只将7.06g拟薄水铝石(含Al2O372.2wt％)改为6.80g假勃母石片(含Al2O375.0wt％)，其余组分和晶化条件不变，产物经XRD分析为ZrAPSO-35分子筛，25℃下其饱和吸水量为32.2wt％。
由以上实施例可以看到，利用本发明的合成方法，通过选择模板剂和金属化合物可以方便的合成得到MeAPSO-35分子筛。所得到的分子筛可以作为吸附剂和催化剂。这种分子筛催化剂对甲醇转化成低碳烯烃反应表现出良好的催化活性和对产物的选择性。

Claims (12)

1.一种MeAPSO-35分子筛，其特征在于无水基化学组成可表示为：mR·nMe(SixAlyPz)O2，其中R为存在于分子筛微孔中的一种模板剂，m为每摩尔(SixAlyPz)O2中R的摩尔数，且m＝0.03～8.00；x、y、z分别为Si、Al、P原子的摩尔分数，且满足x+y+z＝1，同时，x＝0.30～0.60，y＝0.01～0.60，z＝0.01～0.60；Me为钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、钼、镁、钙、锶、钡和镧金属原子中一种或任意几种，n为每摩尔(SixAlyPz)O2中Me的摩尔数，n＝0.01～0.60。
2.按照权利要求1所述的MeAPSO-35分子筛，其特征在于金属原子至少有部分以MeO2 q四面体形成分子筛骨架存在于分子筛中。
3.一种合成权利要求1所述的MeAPSO-35分子筛的方法，其特征在于按下述步骤进行：
(1)按比例将硅源物质、铝源物质、磷源物质、金属化合物、模板剂和水在搅拌下混合均匀，得初始凝胶混合物；
(2)将初始凝胶混合物料移入不锈钢合成釜中密封，在100～250℃晶化不少于0.1小时；
(3)将固体结晶产物与母液分离，用脱离子水洗涤至中性、在80-100℃空气中干燥后得到MeAPSO-35分子筛。
4.按照权利要求3所述的合成MeAPSO-35分子筛的方法，其特征在于所使用的各原料配比(按氧化物分子比)为：
MeOx/Al2O3＝0.01～1.0；
SiO2/Al2O3＝0.3～0.6；
P2O5/Al2O3＝0.5～15；
H2O/Al2O3＝10～100；
R/Al2O3＝1～2；R为一种或几种模板剂的混合物。
5.按照权利要求3所述的合成MeAPSO-35分子筛的方法，其特征在于所使用的金属化合物为钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、钼、镁、钙、锶、钡和镧金属的氧化物、氧氯化物或无机、有机酸盐中的一种或任意几种的混合物。
6.按照权利要求3所述的合成MeAPSO-35分子筛的方法，其特征在于所用的硅源为硅溶胶、水玻璃、活性二氧化硅或正硅酸酯中的一种或任意几种的混合物。
7.按照权利要求3所述的合成MeAPSO-35分子筛的方法，其特征在于所用的铝源为铝盐、铝酸盐、活性氧化铝、烷氧基铝、假勃母石或拟薄水铝石中的一种或任意几种的混合物。
8.按照权利要求3所述的合成MeAPSO-35分子筛的方法，其特征在于所用的磷源为正磷酸、磷酸盐、有机磷化物或磷氧化物中的一种或任意几种的混合物。
9.按照权利要求3所述的合成MeAPSO-35分子筛的方法，其特征在于所使用的模板剂为六次甲基次胺、己二胺、三乙胺、二乙胺、正丙胺、异丙胺、二正丙胺、二异丙胺、三丙胺、正丁胺、异丁胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四甲基氢氧化胺、四乙基氢氧化胺、四丙基氢氧化胺或四丁基氢氧化胺以及醇类的一种或任意几种的混合物。
10.按照权利要求3所述的合成MeAPSO-35分子筛的方法，其特征在于晶化压力为其自生压力或充入0.01～1MPa的氮气、空气或惰性气体等。
11.按照权利要求1所述的MeAPSO-35分子筛用作吸附剂的用途。
12.按照权利要求1所述的MeAPSO-35分子筛用作催化裂化、聚合、重整、烷基化、脱烷基化、氧化、烷基转移、异构化、加氢环化、脱氢和氢化反应的催化剂的用途。
CN 99127145 1999-12-29 1999-12-29 MeAPSO－35分子筛及其合成方法 Expired - Lifetime CN1108869C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 99127145 CN1108869C (zh) 1999-12-29 1999-12-29 MeAPSO－35分子筛及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 99127145 CN1108869C (zh) 1999-12-29 1999-12-29 MeAPSO－35分子筛及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1301596A CN1301596A (zh) 2001-07-04
CN1108869C true CN1108869C (zh) 2003-05-21

Family

ID=5284744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 99127145 Expired - Lifetime CN1108869C (zh) 1999-12-29 1999-12-29 MeAPSO－35分子筛及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1108869C (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9499409B2 (en) 2012-06-08 2016-11-22 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Metal silicoaluminophosphate molecular sieve with RHO framework structure, and method for preparing the same
WO2014089739A1 (zh) * 2012-12-10 2014-06-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种sapo-35分子筛及其合成方法
CN107262146B (zh) * 2016-12-04 2020-06-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备2,6-二甲基萘催化剂及其制备和应用
CN107033365B (zh) * 2017-04-28 2020-04-07 华南理工大学 一种快速合成zif-61材料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1301596A (zh) 2001-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2660203A1 (en) Method for synthesizing sapo molecular sieve by solvothermal method and catalyst prepared thereby
CN88101443A (zh) 芳香烃的制备方法
CN107777701B (zh) Scm-12分子筛及其制备方法
CN1259399A (zh) 制备euo型结构沸石的方法及其作为催化剂的用途
CN1311757A (zh) 制备分子筛的方法
CN105817260B (zh) 一种合成fer/mor共晶分子筛的方法
CN1037334C (zh) 一种以三乙胺为模板剂的合成硅磷铝分子筛及其制备
CN1724366A (zh) 制造沸石的方法和制造ε－己内酰胺的方法
CN1108867C (zh) MeAPSO－17分子筛及其合成方法
CN1901993A (zh) 催化剂、该催化剂的制备方法及使用该催化剂的低级烃的制造方法
CN1131845C (zh) 一种多模板剂合成磷酸硅铝分子筛的方法
CN1106715A (zh) 以双模板剂合成磷酸硅铝分子筛的方法
CN1966149A (zh) 氯甲烷转化制低碳烯烃的催化剂及应用
CN1096496A (zh) 以二乙胺为模板剂合成磷酸硅铝分子筛
CN1195679C (zh) 一种磷酸硅铝分子筛及其合成方法
CN1108869C (zh) MeAPSO－35分子筛及其合成方法
CN1230408C (zh) 1,3－丙二醇的生产方法
CN1132698C (zh) MeAPSO－44分子筛及其合成方法
CN1087292A (zh) 一种以三乙胺为模板剂的合成硅磷铝分子筛及其制备
CN102627286A (zh) 沸石的制造方法及ε-己内酰胺的制造方法
CN1211469A (zh) 一种五元环分子筛组合物的制备方法
CN1111091C (zh) ZrAPSO－34分子筛及其合成方法
CN1327946A (zh) Euo结构类型沸石的制备方法、所得到的沸石及其应用
CN1108870C (zh) MeAPSO－56分子筛及其合成方法
CN1108868C (zh) MeAPSO－18分子筛及其合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20030521