CN110885344B - Dopo亚乙烯基桥链衍生物制备方法、阻燃剂及阻燃高分子材料 - Google Patents

Dopo亚乙烯基桥链衍生物制备方法、阻燃剂及阻燃高分子材料 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法、阻燃剂及阻燃高分子材料，该方法至少包括以下步骤：在含有DOPO类化合物和环状碳酸酯的反应体系中，DOPO类化合物和环状碳酸酯发生反应，得到所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物。该方法能高效、低能耗、简单方便地制备得到DOPO亚乙烯基桥链衍生物。本发明的另一方面还提供了包含该方法制备产物的阻燃剂以及包含该方法制备产物的阻燃高分子材料。

Description

DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法、阻燃剂及阻燃高分子 材料
技术领域
本发明涉及一种DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法、阻燃剂及阻燃高分子材料，属于阻燃剂制备领域。
背景技术
高分子材料广泛地用于电子电器，汽车，建筑，纺织等行业。但由于高分子材料具有可燃性，实际使用时需要添加阻燃剂，以达到防火安全的要求。膦酸酯特别是9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)桥链衍生物阻燃剂由于阻燃效率高、对环境友好受到了重视。
美国专利9522927报道了亚乙烯基桥链结构的DiDOPO，其制备过程使用了DOPO和二氯乙烷以及昂贵的强碱作为反应物，产率低，成本高昂。
美国专利9562063报道了使用DOPO和直链脂肪族二元醇来制备亚烷烯基桥链结构DiDOPO的方法，该工艺简单，但反应时间接近20小时，且短链二元醇譬如1，2-乙二醇在高温下回流严重，能源消耗大。
WO2017119303A1报道了DOPO加成到乙烯基DOPO衍生物(DOVP)上制备亚乙烯基桥链结构的DiDOPO，但DOVP的制备难度较大。
现有亚乙烯基桥链结构的DiDOPO制备方法存在以下问题：制备成本高、产率低、反应时间长、反应过程中原料回流严重能源消耗大、制备过程环境不友好，原料不易获取。
发明内容
根据本发明的一个方面，提供了一种DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，该方法能高效、低能耗、简单方便地制备得到DOPO亚乙烯基桥链衍生物。
一种DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，至少包括以下步骤：在含有DOPO类化合物和环状碳酸酯的反应体系中，DOPO类化合物和环状碳酸酯发生反应，得到所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物；
所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物选自具有如式(I)所示化学式的化合物中的至少一种：
Figure GDA0002550841530000021
所述环状碳酸酯选自具有式(II)所示化学式的化合物中的至少一种：
Figure GDA0002550841530000022
其中，R1，R2独立地选自H、C1～C18的烷基或C6～C18的芳基。优选地，R1，R2独立地选自H、C1～C18的烷基或C6的芳基。更优选地，R1或R2为氢，且m＝n＝k＝p＝0。特别优选地，R1和R2均为氢，且m＝n＝k＝p＝0。
所述DOPO类化合物选自具有式(III)和/或式(IV)所示化学式的化合物中的至少一种：
Figure GDA0002550841530000023
Figure GDA0002550841530000031
其中，R3，R4，R5和R6独立地任选自C1～C18的烷基或C6～C18的芳基；m，n，k和p独立地任选自0、1、2、3或4。
本制备方法的反应方程式如下：
Figure GDA0002550841530000032
优选地，所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物选自式(V)所示化学式的化合物、式(VI)所示化学式的化合物、式(VII)所示化学式的化合物中的任意一种：
Figure GDA0002550841530000033
Figure GDA0002550841530000041
优选地，所述DOPO类化合物与所述环状碳酸酯按摩尔比为0.1～10：1进行所述反应。
所述DOPO类化合物与所述环状碳酸酯反应时的比例太高，反应结束时存在大量过量的DOPO类化合物，反应容器的利用率下降。比例太低，副产增多，产物的产率下降。优选地，所述DOPO类化合物与所述环状碳酸酯的反应摩尔比为2～5:1。所述DOPO类化合物与所述环状碳酸酯的反应摩尔比还可以为2:1、3:1、4:1、5:1。
DOPO类化合物与环状碳酸酯的反应可以在常压、正压或负压条件下进行。
优选地，所述DOPO类化合物与所述环状碳酸酯的反应温度为0～250℃。进一步优选地，所述DOPO类化合物与所述环状碳酸酯的反应温度为80～220℃。所述DOPO类化合物与所述环状碳酸酯的反应温度还可以为195℃、210℃。DOPO类化合物与环状碳酸酯的反应温度低于0℃时，反应速度缓慢；反应温度高于250℃时，具有式(Ⅲ)或(Ⅳ)结构的DOPO类化合物容易发生降解，导致副产物增多。
尽管DOPO类化合物与环状碳酸酯的反应可以在没有催化剂存在的条件下反应，但反应速度缓慢，而且反应产物的选择性低，杂质多，经济性差。
优选地，所述反应体系中包括催化剂。DOPO类化合物与环状碳酸酯的反应在催化剂存在下进行。
优选地，所述催化剂选自促使艾伯佐夫反应(Arbuzov反应)进行的催化剂中的至少一种。更优选地，所述催化剂为卤代烷、碱金属卤化物、碱土金属卤化物、过渡金属及其卤化物或酸催化剂中的至少一种。
典型的催化剂包括但不局限于碘化钠、碘化钾、碘化锂、溴化钠、溴化钾、溴化锂、氯化锂、碘化铁、溴化铁、氯化铁、氯化亚铁、溴化亚铁、氯化镍、溴化镍、氯化铝、溴化铝、氯化钴、溴化钴、芳基磺酸、烷基磺酸、芳烷基磺酸、三氟甲磺酸、二乙基氯化铝、三乙基铝、三氟化硼、碘甲烷、溴甲烷、碘乙烷、溴乙烷、1,2-二碘乙烷、1,2-二溴乙烷、1,2-二氯乙烷或单质碘中的至少一种。
本领域技术人员可根据需要对催化剂的用量进行选择。优选地，所述催化剂的用量为所述环状碳酸酯物质的量的0.01％至10％。可选地，所述催化剂的用量为所述环状碳酸酯物质的量的0.1％至5％。可选地，所述催化剂的用量为所述环状碳酸酯物质的量的0.5％至3.5％。优选地，所述催化剂的用量为所述环状碳酸酯摩尔质量的0.5％至3.5％。所述催化剂的用量可以为所述环状碳酸酯摩尔质量的0.5％、1.8％、3％、5％。
可选地，所述反应体系包括催化剂和带水剂。
可选地，所述反应体系中还包括溶剂。
可选地，所述溶剂为惰性溶剂。所述惰性溶剂是指不参与反应的化合物，通过在反应体系中加入惰性溶剂有助于反应体系的搅拌，反应速度的控制，热量传递。
本领域技术人员可根据需要对惰性溶剂的用量进行选择，一般来说占整个反应体系总重量的0％至90％。
可选地，所述惰性溶剂选自高沸点惰性溶剂和/或低沸点惰性溶剂。
由于DOPO类化合物与环状碳酸酯的反应温度较高，惰性溶剂为高沸点惰性溶剂，所述高沸点惰性溶剂在常压下的沸点高于约150℃且常压下的熔点高于约-100℃。可选地，高沸点惰性溶剂包含二苯基甲烷、二苯基乙烷、二苯基丙烷、联苯、十氢化萘或1,3-二异丙苯中的至少一种。
DOPO类化合物与环状碳酸酯的反应也可以在压力大于一个大气压条件下进行，所用溶剂可选地为低沸点溶剂。可选地，所述低沸点溶剂是指常压下沸点低于约150℃或约100℃的溶剂。可选地，低沸点溶剂为环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷、异丙苯或丁基苯中的至少一种。
可选地，反应体系中不含有惰性溶剂。对于熔点高于反应温度的式(I)产物，为了使反应得以顺利进行，反应可以在过量的DOPO类化合物或过量的环状碳酸酯条件下进行。过量的反应物一方面可以发挥原料的作用，另外一方面也可以发挥溶剂的作用。对于熔点低于反应温度的式(I)产物，反应不需要额外加入惰性溶剂就能顺利地进行搅拌等操作。
在一个实施方案中，反应体系中不含有惰性溶剂。对于制备熔点高于反应温度的具有式(I)所示化学式的DOPO亚乙烯基桥链衍生物来说，为了使制备反应得以顺利进行，反应采用过量的具有式(II)所示化学式的环状碳酸酯或者具有式(III)/式(Ⅳ)所示化学式的DOPO类化合物的原材料来进行。过量的原材料一方面作为反应物，另外一方面作为溶剂使用。对制备熔点低于反应温度的具有式(I)所示化学式的DOPO亚乙烯基桥链衍生物来说，反应不需要额外惰性溶剂就能顺利地进行搅拌等操作。
可选地，反应采用过量的式(III)/式(Ⅳ)所示化学式的化合物中的至少一种作为反应物和溶剂。过量的反应物可以从产物中分离出以重新利用。
带水剂是可以与水形成共沸物的有机溶剂，它能使反应中产生的水快速从反应体系中移除，从而加速反应的进行。带水剂可以与作为反应中使用的低沸点溶剂一样或者不一样。可选地，带水剂为己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯、乙苯或异丙苯中的至少一种。由于带水剂在除水过程中会吸收热量，因此带水剂的用量为能保持特定的反应温度并能有效除去水所需的用量。本领域技术人员可以根据实际需要，选择带水剂的用量。
本发明中上述所有反应物的混合方式可以是任意形式。包括DOPO类化合物和环状碳酸酯先混合，然后加热到特定的反应温度。也可以是先在体系中加入DOPO类化合物，加热到特定的反应温度，然后慢慢滴加环状碳酸酯。也可以是先在体系中加入环状碳酸酯，加热到特定的反应温度，然后慢慢加入DOPO类化合物。如果需要，溶剂、带水剂和/或催化剂可以在反应开始前一并或分别加入，也可以在反应过程中分批加入或连续加入。
本领域技术人员可以根据实际需要，选择反应时间。可选地，反应时间长短可调，决定于催化剂、反应温度、所需的反应程度、以及溶剂和带水剂的用量和种类。通常情况下，反应速度较快在约0.5小时至10小时就可完成反应；可选地，反应时间为1小时至6小时。
反应结束，可以通过现有的方法提纯产物。譬如洗涤和结晶等方法。可选地，反应结束后往反应体系中加入醇类譬如异丙醇结晶得到产物。
反应工艺可以为间歇式或连续式进行。连续式工艺中采用一系列的反应装置，可以采用过量的DOPO类化合物，反应结束后通过分离产物和原材料，将过量的DOPO类化合物返回到第一个反应釜中实现连续反应。
可选地，所述DOPO类化合物为式(III)或式(IV)所示化学式的化合物且m＝n＝k＝p＝0；所述环状碳酸酯为式(II)结构，R1和R2均为氢，以碘化物作为催化剂，进行反应制备具有式(V)所示结构的DOPO亚乙烯基桥链衍生物。
本发明提供方法所得产物可以作为阻燃剂使用。本发明的另一方面还提供了一种阻燃剂，包括如上述方法中制备得到的DOPO亚乙烯基桥链衍生物。
本发明的又一方面还提供了一种阻燃高分子材料，包括如上述方法中制备得到的DOPO亚乙烯基桥链衍生物。
上述方法制备得到的DOPO亚乙烯基桥链衍生物可以加入各类聚合物中，按现有方法制备得到阻燃高分子材料。
本发明中C1～C18等均指基团中所包含的碳原子数。
本发明中，“烷基”是由烷烃化合物分子上失去任意一个氢原子所形成的基团。所述烷烃化合物包括直链烷烃、支链烷烃、环烷烃、带有支链的环烷烃。
本发明中，“芳基”是芳香族化合物分子失去芳香环上一个氢原子所形成的基团；如苯环上失去任意一个氢原子所形成的苯基。
本发明的有益效果包括但不限于：
(1)本发明所提供的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，采用式(II)结构的环状碳酸酯作为原材料。此类环状碳酸酯的产物包括二氧化碳，二氧化碳是气体，蒸发吸收能量小。同时二氧化碳可起到带水剂的作用，且二氧化碳带出水后并不返回到反应体系中，有利于保持恒定的反应温度，降低反应能耗。
(2)本发明所提供的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，所采用的式(II)结构的环状碳酸酯沸点远高于反应温度，在反应条件下环状碳酸酯的蒸发量小，有利于降低已有工艺路线中使用较低沸点原材料回流引起的能耗。
(3)本发明所提供的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，采用DOPO类化合物与环状碳酸酯反应制备DOPO亚乙烯基桥链衍生物，反应速度快，用时短，所用原材料来源广泛，容易获得，原材料常温下易储存，便于进行工业化生产。
(4)本发明所提供的阻燃高分子材料，该阻燃高分子材料包括如上述方法中制备得到的产物，该阻燃高分子材料具有良好的阻燃性能。
附图说明
图1是本发明实施例1所得产物的核磁共振磷谱示意图；
图2是本发明实施例1所得产物的核磁共振氢谱示意图；
图3是本发明实施例6所得产物的核磁共振磷谱示意图；
图4是本发明实施例6所得产物的核磁共振氢谱示意图。
具体实施方式
下面结合实施例详述本发明，但本发明并不局限于这些实施例。
本案说明书所揭示的所有特征可与任何组合物形式并用，说明书中所揭示的各个特征，可以被任何提供相同、均等或相似目的的替代性特征取代。因此除有特别说明，所揭示的特征仅为均等或相似特征的一般性例子。
如无特别说明，本发明的实施例中的所有原材料均通过商业途径购买，不经特殊处理直接使用。
未做特殊说明的情况下，本发明使用Bruker 400MHz AVANCEⅢ型磁共振仪器上对实施例中所得产物进行1H-NMR和31P-NMR表征。
磷谱表征条件为：氢去偶，预延期D1＝10秒，扫描次数大于等于16次，溶剂CDCl3，使用85％磷酸做定位标样。
未做特殊说明的情况下，本发明所用熔点仪为上海易测仪器设备有限公司WRS-1A型数字熔点仪，测试条件为起始设置温度50℃，升温速率2℃/min。
以下实施例中，产率的计算方法为：(产物重量/产物理论重量)×100％。
实施例1制备式(V)结构DOPO桥链衍生物[6H-二苯并[c,e][1,2]氧代磷酸甘油酯,6,6’-(1,2-乙二基)双-,6,6’-二氧化物]
DOPO32.4g(0.15mol)，二苯基甲烷25g和20g二甲苯加入到装有温度计，分水器，机械搅拌和恒压漏斗的四口烧瓶中。
在氮气保护下，混合液加热到195℃，开始匀速滴加碳酸乙烯酯6.6g(0.075mol)，1小时后取样测核磁磷谱结果显示产品粗产率只有1.8％，照此速度完成反应得40小时以上的时间。
因此向未滴加完的4.5g碳酸乙烯酯中加入0.34g(0.0023mol)碘化钠混合均匀后继续滴加，1.5小时滴毕，继续保温2.5小时后反应结束。
冷却，加入38g异丙醇，回流下搅拌20分钟，体系呈白色混浊状。静置冷却后抽滤，固体产物先用异丙醇洗涤，再用适量去离子水洗涤三次，于180℃真空干燥后，得白色固体粉末状产物27g，产率为78.7％。
在磁共振仪上对所得产品进行P谱和H谱表征，所得磷谱结果详见图1，数据为31P-NMR(85％H3PO4＝0ppm)：36.3ppm左右，36.5ppm左右(双重峰)。所得氢谱详见图2，数据为1H-NMR(CDCl3，TMS):7.1-8.0ppm(多峰，16H)，2.2-2.4ppm(多峰，4H)。
由图1～2可见，实施例1中制得式(V)结构的DOPO桥链衍生物[6H-二苯并[c,e][1,2]氧代磷酸甘油酯,6,6’-(1,2-乙二基)双-,6,6’-二氧化物]。
用熔点仪对产品熔点进行测试，结果显示产物熔点为265℃。
实施例2制备式(V)结构DOPO桥链衍生物[6H-二苯并[c,e][1,2]氧代磷酸甘油酯,6,6’-(1,2-乙二基)双-,6,6’-二氧化物]
DOPO32.4g(0.15mol)，25g二苯基甲烷和20g二甲苯加入到装有温度计、分水器、机械搅拌和恒压漏斗的四口烧瓶中。
在氮气保护下，混合液加热到195℃，开始滴加0.34g(0.0023mol)碘化钠和6.6g(0.075mol)碳酸乙烯酯的混合溶液，2.5小时内滴加完毕。从尾气的鼓泡器中看到有大量气体产生，反应体系回流不严重，反应温度稳定地保持在195℃。随后保温2小时后反应结束。
冷却，加入38g异丙醇，回流下搅拌20分钟，体系呈白色混浊状。静置冷却后抽滤，固体产物先用异丙醇洗涤，再用适量去离子水洗涤三次，于180℃真空干燥后，得到白色固体粉末状产物27.6g，产率为80.5％。
实施例3制备式(V)结构DOPO桥链衍生物[6H-二苯并[c,e][1,2]氧代磷酸甘油酯,6,6’-(1,2-乙二基)双-,6,6’-二氧化物]
DOPO38.9g(0.18mol)和20g二甲苯加入到装有温度计，分水器，机械搅拌和恒压漏斗的四口烧瓶中。
在氮气保护下，混合液加热到195℃，开始滴加0.27g(0.0018mol)碘化钠和5.28g(0.06mol)碳酸乙烯酯的混合溶液，2小时内滴加完毕，继续保温2.5小时后反应结束。
冷却，加入40g异丙醇，回流下搅拌20分钟，体系呈白色混浊状。静置冷却后抽滤，固体产物先用异丙醇洗涤，再用适量去离子水洗涤三次，于180℃真空干燥后，得到白色固体粉末状产物20.8g，基于加入的碳酸乙烯酯，产率为76％。
实施例4制备式(V)结构DOPO桥链衍生物[6H-二苯并[c,e][1,2]氧代磷酸甘油酯,6,6’-(1,2-乙二基)双-,6,6’-二氧化物]
DOPO21.6g(0.1mol)，20g二苯基甲烷和18g二甲苯加入到装有温度计，分水器，机械搅拌和恒压漏斗的四口烧瓶中。
在氮气保护下，混合液加热到195℃，开始滴加0.25g(0.0026mol)甲烷磺酸和4.4g(0.05mol)碳酸乙烯酯的混合溶液，1小时内滴加完毕，继续保温反应7小时后取样，磷谱核磁结果显示产品粗产率为55％。
实施例5制备式(V)结构的DOPO桥链衍生物[6H-二苯并[c,e][1,2]氧代磷酸甘油酯,6,6’-(1,2-乙二基)双-,6,6’-二氧化物]
DOPO21.6g(0.1mol)，碳酸乙烯酯20g(0.227mol)和20g二甲苯加入到装有温度计，分水器，机械搅拌和恒压漏斗的四口烧瓶中。
在氮气保护下，混合液加热到195℃，开始滴加6.4g(0.073mol)碳酸乙烯酯和0.22g(0.0015mol)碘化钠的混合溶液，2小时滴毕，继续保温2.5小时后反应结束，磷谱核磁结果显示产品粗产率为30％。
实施例6制备式(VI)结构的DOPO桥链衍生物[6H-二苯并[c,e][1,2]氧代磷酸甘油酯,6,6’-(1,2-(1-甲基)-乙二基)双-,6,6’-二氧化物]
DOPO32.4g(0.15mol)，二苯基甲烷25g和20g二甲苯加入到装有温度计，分水器，机械搅拌和恒压漏斗的四口烧瓶中。
在氮气保护下，混合液加热到195℃，开始滴加7.7g(0.075mol)碳酸丙烯酯和0.34g(0.0023mol)碘化钠，2.5小时滴毕，继续保温5.5小时后结束，取样测核磁磷谱(磷谱显示，产品粗产率为44％)。
降温，加入25g异丙醇，回流下搅拌20分钟，冷却，用质量浓度为5％的氢氧化钠溶液洗涤，静置后有白色固体析出，过滤，乙醇洗涤，水洗，于120℃真空干燥后得白色粉末状产品。
在磁共振仪上对所得产品进行P谱和H谱的表征，所得磷谱详见图3，数据为31P-NMR(85％H3PO4＝0ppm)：39.9ppm，40.3ppm，37.2ppm，37.6ppm左右。所得氢谱详见图4，数据为1H-NMR(CDCl3，TMS):7.1-8.0ppm(多峰，16H)，2.6-2.9ppm(多峰，1H)，2.4-2.6ppm(多峰，1H)，2.0-2.2ppm(多峰，1H)，1.2-1.7ppm(多峰，3H)。
由图3～4可见，实施例6中制得式(VI)结构的DOPO桥链衍生物[6H-二苯并[c,e][1,2]氧代磷酸甘油酯,6,6’-(1,2-(1-甲基)-乙二基)双-,6,6’-二氧化物]。
用熔点仪对产品熔点进行测试，结果显示熔点为227℃。
实施例7制备阻燃高分子材料
将美国GE 141R PC聚碳酸酯塑胶原料(简称PC)、汽巴抗氧剂1010(主要化学成份为四[β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、实施例1所得产物，按照58.2：0.12：1.8的重量比例混合，在转速为50转/分钟的密炼机中混合，设置温度为270℃，5分钟后取出冷却、干燥。然后将其填充于模具中，在270℃的平板硫化机预热10分钟，10MPa保压4分钟后，冷压。按照国家燃烧测试标准GB/T 2408-2008测试，阻燃级别为3.2mm UL94 V-0。
由实施例1～6可见，本发明提供了一种新的制备DOPO亚乙烯基桥链衍生物的方法，原料易得，反应条件易控，反应效率高，产物仅需经过简单提纯即可得到，提纯后产率较高。制备工艺简单，仅需一锅法即可完成。
由实施例7可知，本发明实施例1中方法制备得到的产物可以作为高分子材料阻燃剂使用，阻燃效果较优。
以上所述，仅是本发明的几个实施例，并非对本发明做任何形式的限制，虽然本发明以典型实施例揭示如上，然而并非用以限制本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于本发明技术方案范围内。

Claims (28)

1.一种DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：在含有DOPO类化合物和环状碳酸酯的反应体系中，所述DOPO类化合物和所述环状碳酸酯发生反应，得到所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物；
所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物选自具有如式(I)所示化学式的化合物中的至少一种：
Figure FDA0003113329680000011
所述环状碳酸酯选自具有式(II)所示化学式的化合物中的至少一种：
Figure FDA0003113329680000012
所述DOPO类化合物选自具有式(III)和/或式(IV)所示化学式的化合物中的至少一种：
Figure FDA0003113329680000013
Figure FDA0003113329680000021
其中，R1，R2独立地选自H、C1～C18的烷基或C6～C18的芳基；
R3，R4，R5和R6独立地任选自C1～C18的烷基或C6～C18的芳基；m，n，k和p独立地任选自0、1、2、3或4。
2.根据权利要求1所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，R1或R2为氢，且m＝n＝k＝p＝0。
3.根据权利要求1所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，R1和R2均为氢，且m＝n＝k＝p＝0。
4.根据权利要求1所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物选自式(V)所示化学式的化合物、式(VI)所示化学式的化合物、式(VII)所示化学式的化合物中的任意一种：
Figure FDA0003113329680000022
Figure FDA0003113329680000031
5.根据权利要求1所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述DOPO类化合物与所述环状碳酸酯的摩尔比为0.1～10：1。
6.根据权利要求1所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述DOPO类化合物与所述环状碳酸酯的摩尔比为2～5：1。
7.根据权利要求1所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述反应体系中包括催化剂。
8.根据权利要求7所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述催化剂选自促使艾伯佐夫反应进行的催化剂中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述催化剂为卤代烷、碱金属卤化物、碱土金属卤化物、过渡金属及其卤化物或酸催化剂中的至少一种。
10.根据权利要求7所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述催化剂选自碘化钠、碘化钾、碘化锂、溴化钠、溴化钾、溴化锂、氯化锂、碘化铁、溴化铁、氯化铁、氯化亚铁、溴化亚铁、氯化镍、溴化镍、氯化铝、溴化铝、氯化钴、溴化钴、芳基磺酸、烷基磺酸、芳烷基磺酸、三氟甲磺酸、二乙基氯化铝、三乙基铝、三氟化硼、碘甲烷、溴甲烷、碘乙烷、溴乙烷、1,2-二碘乙烷、1,2-二溴乙烷、1,2-二氯乙烷或单质碘中的至少一种。
11.根据权利要求7所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述催化剂的用量为所述环状碳酸酯物质的量的0.01％至10％。
12.根据权利要求7所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述催化剂的用量为所述环状碳酸酯物质的量的0.1％至5％。
13.根据权利要求7所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述催化剂的用量为所述环状碳酸酯物质的量的0.5％至3.5％。
14.根据权利要求1所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述反应体系包括催化剂和带水剂。
15.根据权利要求14所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述反应体系中还包括溶剂。
16.根据权利要求15所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述溶剂为惰性溶剂，所述惰性溶剂占反应体系的重量百分含量为0％至90％。
17.根据权利要求16所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述惰性溶剂选自高沸点惰性溶剂和/或低沸点惰性溶剂。
18.根据权利要求17所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述高沸点惰性溶剂选自在常压下的沸点大于等于150℃且常压下的熔点高于-100℃的溶剂中的至少一种。
19.根据权利要求17所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述低沸点惰性溶剂选自在常压下的沸点小于150℃且常压下的熔点高于-100℃的溶剂中的至少一种。
20.根据权利要求17所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述高沸点惰性溶剂选自二苯基甲烷、二苯基乙烷、二苯基丙烷、联苯、十氢化萘或1,3-二异丙苯中的至少一种。
21.根据权利要求17所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述低沸点惰性溶剂选自环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷、异丙苯或叔丁基苯中的至少一种。
22.根据权利要求14所述的DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述带水剂选自己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯、乙苯或异丙苯中的至少一种。
23.根据权利要求1至22任一项所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，反应温度为0～250℃。
24.根据权利要求1至22任一项所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，反应温度为80～220℃。
25.根据权利要求1至22任一项所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，反应时间为0.5小时至10小时。
26.根据权利要求1至22任一项所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，反应时间为1小时至6小时。
27.根据权利要求1所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物用于阻燃剂。
28.根据权利要求1所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物制备方法，其特征在于，所述DOPO亚乙烯基桥链衍生物用于阻燃高分子材料。
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