CN110872540B - 一种不饱和脂肪酸的提取方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种不饱和脂肪酸的提取方法，属于化学工艺技术领域。该提取方法包括对鱼油原料进行第一次尿素包合：将鱼油原料与乙醇溶液以及尿素混合，随后降温，固液分离，得第一滤液；将第一滤液静置分层，得作为不饱和脂肪酸粗提物的第一下层液。其中，降温采用抽真空方式。通过采用抽真空使部分乙醇挥发来降温，降温时间明显比传统工艺快，乙醇被抽走一部分后，提高了尿素的利用率，从而提高了整个提取工艺的效率，节约了能源。
Description
技术领域
本发明涉及化学工艺技术领域，具体而言，涉及一种不饱和脂肪酸的提取方法。
背景技术
深海鱼油中含有丰富的不饱和脂肪酸，其中EPA具有抑制血小板凝固，降血脂，降低胆固醇等治疗和防治心脑血管病的功能。DHA具有促进脑细胞生长发育，改善大脑机能，提高记忆力及防治老年痴呆等功能。因而从深海鱼油中提纯EPA和DHA已经成为研究热点。
现在提纯深海鱼油中EPA和DHA的工艺通常是：先将鱼油转酯化，一般转化成甲酯或乙酯，然后通过溶剂低温结晶法、超临界二氧化碳萃取法、分子蒸馏法、色谱法或尿素包合法等方法来提高产品中EPA和DHA的含量。
但，目前上述方法对EPA和DHA的生产效率均较低，能耗偏高。
鉴于此，特提出本申请。
发明内容
本发明的第一目的包括提供一种不饱和脂肪酸的提取方法，该提取方法通过采用抽真空使部分乙醇挥发来降温，降温时间明显比传统工艺快，乙醇被抽走一部分后，提高了尿素的利用率，从而提高了整个提取工艺的效率，节约了能源。
本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的：
本发明提出一种不饱和脂肪酸的提取方法，包括：
对鱼油原料进行第一次尿素包合：
将鱼油原料与乙醇溶液以及尿素混合，随后降温，固液分离，得第一滤液；将第一滤液静置分层，得作为不饱和脂肪酸粗提物的第一下层液鱼油原料。
其中，降温采用抽真空方式使温度降至预设温度。
在一些实施方式中，降温过程中，真空度维持在2-3KPa。
在一些实施方式中，预设温度不高于10℃，优选为10℃。
在一些实施方式中，降温时间为18-25min，优选地为21min。
在一些实施方式中，鱼油原料包括乙酯型鱼油和甲酯型鱼油中的至少一种。
在一些实施方式中，上述提取方法还包括：对不饱和脂肪酸粗提物依次进行水洗、脱气及吸附，固液分离，滤液为不饱和脂肪酸。
在一些实施方式中，上述提取方法还包括第二次尿素包合：将第一下层液与新的乙醇溶液以及新的尿素混合，降温，固液分离，得第二滤液；将第二滤液静置分层，得第二下层液。
在一些优选地实施方式中，将第二下层液依次进行水洗、脱气以及吸附，固液分离，收集滤液。
在一些实施方式中，还包括新一轮的不饱和脂肪酸的提取：将第二次尿素包合过程中产生的尿素用于对新的鱼油原料进行新一轮的第一次尿素包合。
在一些实施方式中，将第二次尿素包合过程中产生的尿素与乙醇溶液以及新的鱼油原料混合，降温，固液分离，得第三滤液；将第三滤液静置分层，得第三下层液。
在一些优选地实施方式中，与新的鱼油原料混合的乙醇溶液包括第一乙醇溶液和第二乙醇溶液，第一乙醇溶液为前一轮不饱和脂肪酸的提取中经第一滤液静置分层后得到的第一上层液，第二乙醇溶液为额外补加的新的乙醇溶液。
进一步地，可将第三下层液依次进行水洗、脱气以及吸附，固液分离，收集滤液。
通过将第二次包合后的回收尿素不经过处理即进入新一轮的使用，不仅能减少了成本，也减少了资源的浪费。
在一些实施方式中，乙醇溶液中乙醇的浓度不低于90vt％，优选为95vt％的乙醇-水溶液。
在一些实施方式中，每g尿素对应使用的乙醇溶液的量高于2.5mL；优选地，每g尿素对应使用的乙醇溶液的量为2.7-3mL；更优地，每g尿素对应使用的乙醇溶液的量为2.7mL。
在一些实施方式中，先将尿素与乙醇溶液混合，随后再与鱼油原料混合。其中，尿素与乙醇溶液可于77-79℃的条件下混合，优选于78℃的条件下混合。
在一些实施方式中，水洗包括：将第一下层液与水混合，于78-82℃的条件下静置至少12min，除去静置分层后的下层水。
在一些实施方式中，脱气包括：将水洗后的物料在真空条件下升温至至少98℃，随后除气至少25min。
在一些实施方式中，吸附包括：将脱气后的物料与吸附剂混合，于真空条件下升温至至少78℃，随后除去脱气后的物料中的杂质。
本申请提供的不饱和脂肪酸的提取方法的有益效果包括：
本申请提供的不饱和脂肪酸的提取方法通过采用抽真空使部分乙醇挥发来降温，降温时间明显比传统工艺快，乙醇被抽走一部分后，提高了尿素的利用率，从而提高了整个提取工艺的效率，节约了能源。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本申请实施例提供的不饱和脂肪酸的提取方法进行具体说明。
本申请所提供的不饱和脂肪酸的提取方法采用的是尿素包合方法，尿素包合的原料主要包括：尿素分子在结晶过程中与饱和脂肪酸或单不饱和脂肪酸形成较稳定的晶体包合物析出，而多价不饱和脂肪酸由于双键较多，碳链弯曲，具有一定的空间构型，不易被尿素包合。采用过滤的方法除去饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸与尿素形成的包合物，即可得到较高纯度的多价不饱和脂肪酸。也可以理解成：尿素的结晶呈四面体，当与直链脂肪酸共存时变为六面体晶体，直链饱和脂肪酸最容易进入六面体晶体的管道内，形成尿素包合物，而不饱和脂肪酸中双键越多，越难进入晶体的管道内，双键使分子体积增大，较难形成尿素包合物。利用该性质以将饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸与尿素形成的结晶过滤除去，得到高浓度的不饱和脂肪酸。
发明人经研究发现，现有的尿素包合法存在几点不足：首先，传统的尿素包合通过循环水和冷冻水来降温，降温过程特别慢，生产效率低。其次，现有的尿素包合，乙醇的回收量比较大，能耗偏高。再次，现有的尿素包合后的尿素经过去油后就废弃，尿素没有得到再利用，新的尿素使用量比较大。
鉴于此，特提出本申请的新的尿素包合工艺。本申请提供的不饱和脂肪酸的提取方法，包括对鱼油原料进行第一次尿素包合：
将鱼油原料与乙醇溶液以及尿素混合，随后降温，固液分离得第一滤液，将第一滤液静置分层，得第一下层液(该第一下层液即为不饱和脂肪酸粗提物)。
本申请中，鱼油原料主要包括乙酯型鱼油和甲酯型鱼油中的至少一种，乙酯型鱼油或甲酯型鱼油均由鱼油(如深海鱼油)经转酯化反应而得。较佳地，鱼油原料为深海鱼油经转酯化生成的乙酯型鱼油。不饱和脂肪酸包括EPA和DHA中的至少一种。
本申请中，乙醇溶液中乙醇的浓度不低于90vt％，例如可以为乙醇浓度为90vt％、92vt％、95vt％或98vt％的乙醇-水溶液，也可以为无水乙醇。在一些优选的实施方式中，乙醇水溶液优选为95vt％的乙醇-水溶液。
本申请中，每g尿素对应使用的乙醇溶液的量高于2.5mL。在一些优选的实施方式中，每g尿素对应使用的乙醇溶液的量为2.7-3mL；在一些更优地实施方式中，每g尿素对应使用的乙醇溶液的量为2.7mL。
值得说明的是，在尿素用量一定的情况下，乙醇溶液的不同使用量对尿素利用率具有明显差异，从而影响尿素包合效果。当乙醇溶液的用量过少时，尿素不能完全溶解；当乙醇溶液的用量过多时，尿素虽能够完全溶解但利用率却反而下降。通过对比，当每g尿素对应使用的乙醇溶液的量等于或低于2.5mL时，尿素不能完全溶解；当每g尿素对应使用的乙醇溶液的量为2.7-3mL时，尿素能够完全溶解，但当乙醇溶液的量为2.7mL时较超过2.7mL后具有更高的尿素利用率，同时成本也更低。
可参照地，200g的鱼油原料可对应使用155-165g(优选160g)的尿素。
本申请中，鱼油原料、乙醇溶液以及尿素的混合顺序优选参照：先将尿素与乙醇溶液混合以使尿素得到充分溶解，随后再与鱼油原料混合。物料的混合可于第一反应釜中进行。
在一些实施方式中，尿素与乙醇溶液可以于77-79℃(如77℃、77.5℃、78℃、78.5℃或79℃等)的条件下混合，此加热过程例如可使用加热油炉进行。在一些优选地实施方式中，尿素与乙醇溶液于78℃的条件下混合。
值得说明的是，上述混合温度超过79℃后，会超过乙醇的沸点，整个体系呈沸腾状态，不利于操作；而温度低于77℃后，尿素又不能得到充分溶解。
本申请中，降温采用抽真空方式抽出部分乙醇溶液以使温度降至预设温度，该过程对应使用的设备包括真空泵。较佳地，降温过程中，真空度保持在2-3KPa。预设温度不高于10℃，优选为10℃。在一些实施方式中，被抽出的乙醇在通过冷凝器的时候，会有一部分乙醇回流，当达到预设温度后，停止抽真空。
值得说明的是，降温后的温度越低，尿素包裹的量越多，尿素利用率也越高；但温度过低后，成本越高，操作的可行性越低，因此，预设温度优选设置为10℃，在该温度下尿素的利用率高且整个提取成本也较低。
本申请中，降温时间(也即降温至预设温度的时间)为18-25min，如18min、20min、22min或25min等。在一些优选的实施方式中，降温时间为21min。
发明人发现，通过采用本申请的抽真空降温方式较传统的尿素包合工艺中循环水(热传递)降温方式明显缩短了降温时间，并且，由此得到的产品中EPA及DHA的含量也更高。其原因可能在于：传统的降温方式，当温度降到一定程度时，尿素结晶开始附着在瓶壁(工业生产中，尿素结晶附着在反应釜壁)，这样阻碍了物料传热，所以降温时间长。而抽真空降温，降温速度快，但是并没有影响尿素包合，反而尿素的利用率更高，原因是抽真空降温，会抽出去一部分乙醇，结果结晶的尿素就更多，所以起包合作用的尿素就更多，致产品的含量更高。
进一步地，将降温后的物料进行固液分离，固液分离可于过滤机中进行。收集过滤后的滤液(定义为第一滤液)并对其进行静置分层，则获得作为不饱和脂肪酸粗提物的第一下层液。值得说明的是，当降温的预设温度高于15℃后，第一滤液不能发生分层，从而无法进行后续操作。
进一步的，可对不饱和脂肪酸粗提物进行纯化处理，例如可将分层后的不饱和脂肪酸粗提物依次进行水洗、脱气和吸附。
本申请中，水洗过程可包括：将第一下层液与水混合，于78-82℃的条件下静置至少12min，除去静置分层后的下层水。其中，静置分层后的上层物为油类物质，下层物(下层水)为废水。值得说明的是，该水洗过程可重复进行多次(例如3次)。
在一些优选的实施方式中，第一下层液与水于80℃的条件下静置15min。
在一些优选的实施方式中，水洗过程所用的水为软水
在一些实施方式中，第一下层液与软水的体积比可以为100：8-12，也即每100mL的第一下层液使用8-12mL的软水进行水洗。
本申请中，脱气例如可包括：将水洗后的物料(上层物)在真空条件下升温至至少98℃，随后除气至少25min。
脱气可在反应釜中进行，真空条件可通过真空泵对反应釜抽真空实现。该过程中，反应釜的真空度大致维持在100-300Pa。升温可通过加热器对反应釜进行加热实现。
在一些实施方式中，脱气包括将水洗后的物料(上层物)在真空条件下升温至100℃，随后除气30min。进一步地，将除气后的物料降温至48-52℃(如50℃)。
本申请中，吸附例如可包括：将脱气后的物料与吸附剂混合，于真空条件下升温至至少78℃，随后除去脱气后的物料中的杂质。
吸附可在反应釜中进行，真空条件可通过真空泵对反应釜抽真空实现。该过程中，反应釜的真空度大致维持在100-300Pa。升温可通过加热器对反应釜进行加热实现。
在一些实施方式中，吸附过程中将物料升温至80℃。
在一些实施方式中，吸附剂例如可以但不仅限于包括活性炭和白土中的至少一种。在一些实施方式中，吸附剂同时包括活性炭和白土，例如可同时包括质量比为1-1.2：0.8-1的活性炭和白土。在一些优选的实施方式中，吸附剂包括质量比为1：1的活性炭和白土。
在一些实施方式中，吸附时间可以为18-22min，如20min。
进一步地，吸附完成后将物料降温至28-32℃(如30℃)，第二次过滤，除去吸附剂以及吸附于吸附剂的杂质，收集滤液，即可得到不饱和脂肪酸，该不饱和脂肪酸主要为Ω-3不饱和脂肪酸，该Ω-3不饱和脂肪酸内同时含有EPA及DHA。
进一步地，第一次尿素包合后还可包括第二次尿素包合：将第一下层液与新的乙醇溶液以及新的尿素混合，降温，固液分离，得第二滤液；将第二滤液静置分层，得第二下层液。
进一步地，将第二下层液依次进行水洗、脱气以及吸附，固液分离，收集滤液(此滤液也为纯化后的不饱和脂肪酸)。对第二下层液的水洗、脱气以及吸附过程和工艺条件均可与第一下层液的相应过程相同，可以理解为将第一下层液替换成第二下层液即可。
通过用新鲜尿素两次包合，所得的不饱和脂肪酸中EPA与DHA的总量较仅进行一次包合更高。
本申请中，第一次尿素包合对应的为低含量产品，第二次尿素包合对应的是高含量产品，此处的“高”和“低”为产品含量中EPA及DHA总量的对比。
此外，本申请的一些实施方式中还包括新一轮的不饱和脂肪酸的提取：将第二次尿素包合过程中产生的尿素用于对新的鱼油原料进行新一轮的第一次尿素包合。例如可将第二次尿素包合过程中产生的尿素与乙醇溶液以及新的鱼油原料混合，降温，固液分离，得第三滤液；将第三滤液静置分层，得第三下层液。
通过将包合高含量产品的尿素不经过处理而直接用于包合低含量产品，这样既减少了处理尿素的成本也减少了尿素的使用，真正让尿素得到了再利用；而且还使得最终产品的收率较传统工艺高，使产品需要的Ω-3不饱和脂肪酸得到更好的富集。
值得说明的是，根据实际需要，可连续进行多轮次的不饱和脂肪酸的提取，每轮次的不饱和脂肪酸的提取可参照上述第一次尿素包合以及第二次尿素包合进行，前后两轮次的提取环环相扣。可以理解为：将第一轮次的第一次尿素包合得到的下层液和新的乙醇溶液以及新的尿素混合进行第二次尿素包合，分离出的尿素用于第二轮次的第一次尿素包合，此次包合后的滤液分层所得的下层液用于第二轮次的第二次尿素包合，对应的上层液则用于第三轮次的第一次尿素包合。当轮次大于3时，参照上述过程依次进行。其中，每次尿素包合过程中涉及的降温条件等均可相同，在此不做过多赘述。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供一种不饱和脂肪酸的提取方法：
将432mL的95vt％的乙醇-水溶液加入反应釜中，随后加入160g的尿素，通过加热油炉对反应釜进行加热，搅拌反应釜中的物料待升温至78℃后停止加热，待尿素全部溶解后加入200g的乙酯型鱼油。
启动真空泵抽出部分乙醇-水溶液以使温度降至10℃，降温时间控制在21min，降温过程中，反应釜中的真空度保持在2.5KPa。
于过滤机中将降温后的物料进行第一次过滤，收集第一次过滤后的第一滤液并对其进行静置分层。
收集分层后的第一下层液即为不饱和脂肪酸粗提物。
将分层后的第一下层液与软水按体积比为100：10混合，于80℃的条件下静置15min，除去静置分层后的下层水，重复上述水洗过程3次。
于反应釜中将水洗后的上层物在真空条件下升温至100℃，随后除气30min，将除气后的物料降温至50℃。上述真空条件通过真空泵对反应釜抽真空实现，该过程中，反应釜的真空度大致维持在200Pa。升温通过加热器对反应釜进行加热实现。
将脱气后的物料与2g的活性炭以及2g的白土混合，于真空条件下升温至80℃，吸附20min以除去脱气后的物料中的杂质。上述真空条件通过真空泵对反应釜抽真空实现，该过程中，反应釜的真空度大致维持在200Pa。升温通过加热器对反应釜进行加热实现。
吸附完成后将物料降温至30℃，第二次过滤，收集第二滤液，得不饱和脂肪酸。
对上述乙酯型鱼油以及最终提取得到的不饱和脂肪酸中EPA及DHA的含量进行测定(测定方法参照《GB 5009.168-2016》)，其结果显示：
乙酯型鱼油中EPA+DHA的含量为58wt％，最终提取得到的不饱和脂肪酸中EPA+DHA的含量为78.1wt％。
实施例2
本实施例提供一种不饱和脂肪酸的提取方法：
将432mL的95vt％的乙醇-水溶液加入反应釜中，随后加入160g的尿素，通过加热油炉对反应釜进行加热，搅拌反应釜中的物料待升温至77℃后停止加热，待尿素全部溶解后加入200g的乙酯型鱼油。
启动真空泵抽出部分乙醇-水溶液以使温度降至9℃，降温时间控制在18min，降温过程中，反应釜中的真空度保持在2KPa。
于过滤机中将降温后的物料进行第一次过滤，收集第一次过滤后的第一滤液并对其进行分层。
将分层后的下层液与软水按体积比为100：8混合，于78℃的条件下静置12min，除去静置分层后的下层水，重复上述水洗过程2次。
于反应釜中将水洗后的上层物在真空条件下升温至98℃，随后除气25min，将除气后的物料降温至48℃。上述真空条件通过真空泵对反应釜抽真空实现，该过程中，反应釜的真空度大致维持在100Pa。升温通过加热器对反应釜进行加热实现。
将脱气后的物料与2g的活性炭以及1.6g的白土混合，于真空条件下升温至78℃，吸附18min以除去脱气后的物料中的杂质。上述真空条件通过真空泵对反应釜抽真空实现，该过程中，反应釜的真空度大致维持在100Pa。升温通过加热器对反应釜进行加热实现。
吸附完成后将物料降温至28℃，第二次过滤，收集第二滤液，得不饱和脂肪酸。
实施例3
本实施例提供一种不饱和脂肪酸的提取方法：
将432mL的95vt％的乙醇-水溶液加入反应釜中，随后加入160g的尿素，通过加热油炉对反应釜进行加热，搅拌反应釜中的物料待升温至79℃后停止加热，待尿素全部溶解后加入200g的乙酯型鱼油。
启动真空泵抽出部分乙醇-水溶液以使温度降至8℃，降温时间控制在25min，降温过程中，反应釜中的真空度保持在3KPa。
于过滤机中将降温后的物料进行第一次过滤，收集第一次过滤后的第一滤液并对其进行分层。
将分层后的下层液与软水按体积比为100：12混合，于82℃的条件下静置18min，除去静置分层后的下层水。
于反应釜中将水洗后的上层物在真空条件下升温至99℃，随后除气28min，将除气后的物料降温至52℃。上述真空条件通过真空泵对反应釜抽真空实现，该过程中，反应釜的真空度大致维持在300Pa。升温通过加热器对反应釜进行加热实现。
将脱气后的物料与2.4g的活性炭以及2g的白土混合，于真空条件下升温至79℃，吸附22min以除去脱气后的物料中的杂质。上述真空条件通过真空泵对反应釜抽真空实现，该过程中，反应釜的真空度大致维持在300Pa。升温通过加热器对反应釜进行加热实现。
吸附完成后将物料降温至32℃，第二次过滤，收集第二滤液，得不饱和脂肪酸。
试验例1
以实施例1为例，设置对比例1-4。
对比例1与实施例1的区别在于：乙醇-水溶液加入量为480ml；
对比例2与实施例1的区别在于：乙醇-水溶液加入量为400ml；
对比例3与实施例1的区别在于：降温方式采用传统的尿素包合工艺中的循环水降温，其具体工艺包括：将待降温的体系置于循环水容器中，开启搅拌，开始降温，当温度降至40℃时，将循环水换为冰水混合物继续降温至物料降温至10℃。
对比例4与实施例1的区别在于：预设温度为15℃。
采用实施例1中的测定方法对对比例1-4提取得到的不饱和脂肪酸中EPA及DHA的含量进行测定，其结果显示：
对比例1所得的不饱和脂肪酸中EPA+DHA的含量为75.2％；对比例2无法提取出不饱和脂肪酸；对比例3所得的不饱和脂肪酸中EPA+DHA的含量为75.5％，该过程总的降温时间为65min；对比例4所得的不饱和脂肪酸中EPA+DHA的含量为77％。
由此可以看出，采用抽真空降温的方式较传统循环水降温不仅能大大缩短降温时间，同时还能提高EPA和DHA的提取率。将乙醇-水溶液的量(以mL计)控制为尿素量(以g计)的2.7倍时，较其它配比下尿素利用率更高，从而得到更多的EPA+DHA。
实施例4
本实施例提供一种不饱和脂肪酸的制备方法：
步骤(1)：将432mL的95vt％的乙醇-水溶液加入1号三口瓶中，随后加入160g的尿素，加热1号三口瓶并搅拌其中的物料待升温至78℃后停止加热，待尿素全部溶解后加入200g的乙酯型鱼油。
步骤(2)：启动真空泵抽出部分乙醇-水溶液以使温度降至10℃，降温时间控制在21min。
步骤(3)：将1号三口瓶中的物料倒入过滤器中过滤，过滤后的滤液倒入分液漏斗中，静置分层。将下层液加入2号三口瓶中，上层液重新再加入1号三口瓶中。
步骤(4)：在2号三口瓶中加入95％乙醇520ml，尿素200g，并开启搅拌，升温至78℃，停止加热，待尿素全部溶解后，启动真空泵，待2号三口瓶中物料降温至10℃，停止抽真空。
步骤(5)：将2号三口瓶中的物料倒入过滤器中过滤，过滤后的滤液倒入分液漏斗中，静置分层，上层液重新倒入2号三口瓶中，下层液收集后水洗，脱气，吸附(水洗、脱气、吸附工艺同实施例1)得含有85.7wt％的EPA+DHA的不饱和脂肪酸产品。
实施例5
本实施例提供一种不饱和脂肪酸的制备方法：
在实施例4的基础上进行以下步骤：
步骤(7)：将步骤(6)的回收尿素加入步骤(4)中的1号三口瓶中，并补加95％乙醇120ml，加入200g乙酯型鱼油，并开启搅拌，升温至78℃，停止加热，待尿素全部溶解后，启动真空泵，待1号三口瓶中物料降温至10℃，停止抽真空。
随后对降温后的物料进行过滤，收集滤液并静置分层，收集分层后的下层液按实施例1中的水洗、脱气以及吸附工艺进行纯化。
对上述制备过程中的尿素使用情况进行对比：
步骤(1)中用的是新鲜的尿素，其对应得到的产品中EPA+DHA含量为78.1wt％(参照实施例1)。
步骤(7)中是提取过程中回收尿素的再利用，其对应得到的产品中EPA+DHA的含量为77.8wt％。
由此可以看出：通过投入新鲜尿素和投入回收尿素对200g乙酯型鱼油进行尿素包合，得到产品中EPA和DHA差异不大，因此，本申请所提出的通过尿素再利用的制备方法是可行的。
实施例6
本实施例提供一种不饱和脂肪酸的制备方法：
在实施例5的基础上进行以下步骤：
步骤(8)：将1号三口瓶中的物料倒入过滤器中过滤，过滤后的滤液倒入分液漏斗中，静置分层。将下层液加入2号三口瓶中，上层液加入1号三口瓶中。
步骤(9)：依次重复上述1号三口瓶和2号三口瓶中的尿素包合，以从2号三口瓶尿素包合后的滤液静置分层，水洗、脱气、吸附(工艺同实施例1)后得到EPA+DHA>85wt％的不饱和脂肪酸产品。
考察对比用新鲜尿素包合和用回收尿素包合得到的最终成品含量和总Ω-3的区别：
步骤(6)和步骤(7)是用新鲜尿素通过两次包合得到的成品，成品中EPA+DHA的含量为85.7wt％，总Ω-3含量为91.6wt％。
通过尿素回收使用，将第二次包合后的尿素直接用于第一次尿素包合，第一次包合后的滤液再经过尿素包合(按照上述步骤9)，得到的最终成品中EPA+DHA的含量为86.1wt％，总Ω-3含量为93.2wt％。
由此可以看出，尿素通过再利用，最终产品中的总Ω-3较高，说明通过两次包合，尿素的再利用，使得产品需要的Ω-3得到更好的富集。
综上所述，本申请提供的不饱和脂肪酸的提取方法通过采用抽真空使部分乙醇挥发来降温，降温时间明显比传统工艺快，乙醇被抽走一部分后，提高了尿素的利用率，从而提高了整个提取工艺的效率，节约了能源。将包合后的尿素不经过处理即进入新一轮的使用，不仅能减少了成本，也减少了资源的浪费。
以上所述仅为本发明的优选实施方式而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种不饱和脂肪酸的提取方法，其特征在于，包括对鱼油原料进行第一次尿素包合：
将所述鱼油原料与95vt％乙醇溶液以及尿素混合，随后降温，固液分离，得第一滤液；将所述第一滤液静置分层，得作为不饱和脂肪酸粗提物的第一下层液；
其中，降温采用抽真空方式使温度降至预设温度；
降温过程中，真空度维持在2-3KPa；
预设温度为10℃；
降温时间为21min；
所述鱼油原料包括乙酯型鱼油和甲酯型鱼油中的至少一种；
每g所述尿素对应使用的所述乙醇溶液的量为2.7mL；200g的鱼油原料对应使用160g的尿素；
所述尿素与所述乙醇溶液于78℃的条件下混合；
对所述不饱和脂肪酸粗提物依次进行水洗、脱气及吸附，固液分离，滤液为所述不饱和脂肪酸；
水洗包括：将所述第一下层液与软水混合，第一下层液与水的体积比为100：8-12，于80℃的条件下静置15min，除去静置分层后的下层水；
脱气包括：将水洗后的物料在真空条件下升温至100℃，随后除气30min；
吸附包括：将脱气后的物料与吸附剂混合，于真空条件下升温至80℃，吸附20min以除去所述脱气后的物料中的杂质；
所述吸附剂包括质量比为1：1的活性炭和白土；
所述的提取方法还包括第二次尿素包合：将所述第一下层液与新的乙醇溶液以及新的尿素混合，降温，固液分离，得第二滤液；将所述第二滤液静置分层，得第二下层液；
将所述第二下层液依次进行水洗、脱气以及吸附，固液分离，收集滤液；
所述的提取方法还包括新一轮的不饱和脂肪酸的提取：将第二次包合后的回收尿素用于对新的鱼油原料进行新一轮的第一次尿素包合。
2.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，将第二次包合后的回收尿素与乙醇溶液以及新的鱼油原料混合，降温，固液分离，得第三滤液；将所述第三滤液静置分层，得第三下层液。
3.根据权利要求2所述的提取方法，其特征在于，与所述新的鱼油原料混合的所述乙醇溶液包括第一乙醇溶液和第二乙醇溶液，所述第一乙醇溶液为前一轮不饱和脂肪酸的提取中经所述第一滤液静置分层后得到的第一上层液，所述第二乙醇溶液为额外补加的新的乙醇溶液。
4.根据权利要求3所述的提取方法，其特征在于，将所述第三下层液依次进行水洗、脱气以及吸附，固液分离，收集滤液。
5.根据权利要求3所述的提取方法，其特征在于，先将所述尿素与所述乙醇溶液混合，随后再与所述鱼油原料混合。
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