CN110818856A - 一种缓释型聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

一种缓释型聚羧酸减水剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及混凝土外加剂领域，具体涉及一种缓释型聚羧酸减水剂及其制备方法。所述缓释型聚羧酸减水剂通过异戊烯醇聚氧乙烯醚与不饱和有机酸、不饱和有机酯及其他反应物进行自由基聚合，并通过分子量调控剂控制产物的分子量大小，最终得到分子量大小适宜的缓释型聚羧酸减水剂。该缓释型聚羧酸减水剂使混凝土的坍落度长时间保持在初始状态甚至优于初始状态，提升了混凝土施工的和易性和适用性，另外，该缓释型聚羧酸减水剂的制备方法具备低成本，无污染的优点，因此具备良好的经济性，且满足日益严格的环保要求。

Description

一种缓释型聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本申请涉及混凝土外加剂领域，具体涉及一种缓释型聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
减水剂指的是在混凝土水泥用量和混凝土和易性不变的前提下，能减少拌和用水量，提高混凝土强度的一种混凝土的外加剂。聚羧酸减水剂作为混凝土减水剂具有掺量低、减水率高等优点，在市场上的占有率也在不断提升，随着目前基础建设的快速发展，对聚羧酸减水剂的要求和产量也越来越高，因此聚羧酸减水剂是未来混凝土外加剂研究的重要方向。
在混凝土拌合物长时间运输，尤其在气候炎热时，混凝土的性能，尤其是坍落度水平会受到较大影响。为保证混凝土良好的施工性能，并且避免向混凝土二次添加外加剂或水的错误做法，现需要一种缓释型聚羧酸减水剂来满足上述要求。该缓释型聚羧酸减水剂能够很好的根据运输时间的长短来控制外加剂在混凝土中的性能释放时间，使混凝土性能在一定时间之内保持在初始状态甚至优于初始状态。
发明内容
本申请提供了一种缓释型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将水、不饱和有机酸和不饱和有机酯混合制得溶液A；
2)将水与氧化剂混合制得溶液B；
3)将水与第一还原剂混合制得溶液C；
4)向异戊烯醇聚氧乙烯醚水溶液中依次滴加有机酸酐、第二还原剂、分子量调控剂至物料完全溶解得到溶液D；
5)将溶液A、B、C全部滴加到溶液D中，得到溶液E；所述溶液E为缓释型聚羧酸减水剂的溶液。
可选的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：8～10份、不饱和有机酸：3～4份、不饱和有机酯：2～3份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3～4份、氧化剂：0.4～0.5份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3～4份、第一还原剂：0.3～0.4份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：44～46份、异戊烯醇聚氧乙烯醚：27～30份、有机酸酐：2～3份、第二还原剂：0.05～0.09份、分子量调节剂：1～2份。
可选的，所述步骤6)中B溶液的滴加时间为85min；A溶液的滴加时间为80min；C溶液的滴加时间为90min。
可选的，所述步骤1)中不饱和有机酸为丙烯酸，不饱和有机酯为丙烯酸羟丙酯。
可选的，所述步骤2)中氧化剂为双氧水。
可选的，所述步骤3)中第一还原剂为维生素C与亚硫酸氢钠的混合物。
可选的，所述混合物按质量比为维生素C：亚硫酸氢钠＝1：(1.6～4)。
可选的，所述步骤3)中有机酸酐为马来酸苷，第二还原剂为硫酸亚铁铵，分子调控剂为酰胺磷酸酯，所述异戊烯醇聚氧乙烯醚分子式为：
CH2＝C(CH3)CH2CH2O(CH2CH2O)nH，n＝10～60。
另外，本申请还提供了一种缓释型聚羧酸减水剂，所述缓释型聚羧酸减水剂为使用上述任一制备方法制得的缓释型聚羧酸减水剂。
本申请所述缓释型聚羧酸减水剂可在基本不影响混凝土抗压强度的情况下，使混凝土的坍落度长时间保持在初始状态甚至优于初始状态，明显提升混凝土在实际应用中的适应性，保证混凝土施工的和易性。本申请所述缓释型聚羧酸减水剂的制备方法具备原料简单易得，生产工艺简单、生产过程中无废气废水排出的优点，因此具备良好的经济性，且可适应越来越严格的环保要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本方案进行阐述。
本发明申请提供了一种缓释型聚羧酸减水剂的制备方法。主要包括以下步骤：
1)将水、不饱和有机酸和不饱和有机酯混合制得溶液A；
2)将水与氧化剂混合制得溶液B；
3)将水与第一还原剂混合制得溶液C；
4)向异戊烯醇聚氧乙烯醚水溶液中依次滴加有机酸酐、第二还原剂、分子量调控剂至物料完全溶解得到溶液D；
5)将溶液A、B、C同时匀速滴加到溶液D中，得到溶液E；所述溶液E为缓释型聚羧酸减水剂的溶液。
更为具体的，所述缓释型聚羧酸减水剂的制备方法。主要包括以下步骤：
1)在水中加入不饱和有机酸和不饱和有机酯，充分搅拌形成完全分散的混合溶液A，所述水可以采用市面上常见且合格的自来水，所述不饱和有机酸优选采用丙烯酸，所述不饱和有机酯优选采用丙烯酸羟丙酯；
2)在水中加入氧化剂，充分搅拌形成完全分散的混合溶液B，所述水可以采用市面上常见且合格的自来水，所述氧化剂优选采用双氧水；
3)在水中加入第一还原剂，充分搅拌形成完全分散的混合溶液C，所述水可以采用市面上常见且合格的自来水，所述第一还原剂优选采用维生素C与亚硫酸氢钠的混合物，所述混合物按质量比为维生素C：亚硫酸氢钠＝1：(1.6～4)；
4)异戊烯醇聚氧乙烯醚投于四口烧瓶中，加入水，在常温下搅拌至完全溶解，再依次向四口烧瓶中加有机酸酐，第二还原剂，分子量调控剂搅拌至物料完全溶解得到溶液D，所述水可以采用市面上常见且合格的自来水，所述有机酸酐优选为马来酸苷，所述第二还原剂优选为硫酸亚铁铵、所述分子量调控剂优选为酰胺磷酸酯，所述异戊烯醇聚氧乙烯醚分子式为：
CH2＝C(CH3)CH2CH2O(CH2CH2O)nH，n＝10～60。
5)将溶液A、B、C全部滴加到溶液D中，搅拌均匀得到溶液E；所述溶液A滴加时间为80min；所述溶液B滴加时间为85min；所述溶液C滴加时间为90min，所述溶液E为缓释型聚羧酸减水剂的溶液。
所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：8～10份、不饱和有机酸：3～4份、不饱和有机酯：2～3份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3～4份、氧化剂：0.4～0.5份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3～4份、第一还原剂：0.3～0.4份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：44～46份、异戊烯醇聚氧乙烯醚：27～30份、有机酸酐：2～3份、第二还原剂：0.05～0.09份、分子量调节剂：1～2份。
本申请所述一种缓释型聚羧酸减水剂的制备方法采用市场上常见材料，这些材料均可从市场直接购买，并且无特殊型号或性能要求，所述水为自来水，因此在原材料方面，该缓释型聚羧酸减水剂的制备方法的原料成本非常小，另外该缓释型聚羧酸减水剂的制备方法的生产工艺也较为简单，且无废气废水排出，进一步降低了生产成本，且符合现今工业生产对环保性的要求。
本申请还提供一种缓释型聚羧酸减水剂，所述缓释型聚羧酸减水剂通过以上制备方法制得。
以下通过各实施例说明采用上述制备方法制得的缓释型聚羧酸减水剂的实际性能。
实施例1
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中：
所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例2
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述A溶液中，不饱和有机酸的质量份数为3份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例3
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述A溶液中，不饱和有机酸的质量份数为4份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：4份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例4
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述A溶液中，不饱和有机酯的质量份数为2份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例5
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述A溶液中，不饱和有机酯的质量份数为3份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：3份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例6
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述B溶液中，氧化剂的质量份数为0.4份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.4份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例7
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述B溶液中，氧化剂的质量份数为0.5份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.5份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例8
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述C溶液中，第一还原剂的质量份数为0.3份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.3份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例9
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述C溶液中，第一还原剂的质量份数为0.4份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.4份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例10
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述D溶液中，甲基烯丙基聚氧乙烯醚的质量份数为27份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：27份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例11
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述D溶液中，甲基烯丙基聚氧乙烯醚的质量份数为30份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：30份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例12
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述D溶液中，有机酸酐的质量份数为2份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例13
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述D溶液中，有机酸酐的质量份数为3份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：3份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例14
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述D溶液中，第二还原剂的质量份数为0.05份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.05份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例15
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述D溶液中，第二还原剂的质量份数为0.09份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.09份、分子量调节剂：1.5份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例16
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述D溶液中，分子量调节剂的质量份数为1份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：1份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例17
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述D溶液中，分子量调节剂的质量份数为2份。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：2份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
实施例18
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述C溶液中，第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：1.6的混合物。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：2份。
实施例19
本实施例所述缓释型聚羧酸减水剂采用上述制备方法制得，其中与实施例1不同的是：
所述C溶液中，第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：4的混合物。
具体的，所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：9份、不饱和有机酸：3.5份、不饱和有机酯：2.5份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、氧化剂：0.45份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3.5份、第一还原剂：0.35份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：45份、甲基烯丙基聚氧乙烯醚：28.5份、有机酸酐：2.5份、第二还原剂：0.07份、分子量调节剂：2份。
其中，所述第一还原剂为维生素C和亚硫酸氢钠按质量比为＝1：2.8的混合物。
需要注意的是，上述各实施例中采用的原料均为同一种原料，各实施例之间的区别仅为某组分所用质量份数的区别。具体的，所述水为市场上常见且合格的自来水；所述不饱和有机酸采用小单体为丙烯酸的不饱和有机酸；所述不饱和有机酯采用小单体为丙烯酸羟丙酯的不饱和有机酯；所述氧化剂采用双氧水；所述第一还原剂采用维生素C与亚硫酸氢钠的混合物；所述有机酸酐采用马来酸苷；所述第二还原剂采用硫酸亚铁铵；所述分子量调控剂采用酰胺磷酸酯；所述异戊烯醇聚氧乙烯醚分子式为：
CH2＝C(CH3)CH2CH2O(CH2CH2O)nH，n＝10～60。
上述实施例1得到的缓释型聚羧酸减水剂与其它组分混合制得实验用混凝土，所述实验用混凝土采用水泥型号为峨胜P.O42.5R，其用量为270kg/m3，其他的组分还包括：
矿粉，用量为30kg/m3；
粉煤灰，用量为30kg/m3；
河沙，用量为100kg/m3；
机子砂，用量为785kg/m3；
石子，用量为1060kg/m3；
上述材料均为市场上常见可购买的商品材料，测得性能如下：
Figure BDA0002282925040000161
其中，上述实验用水为自来水，上述常规型减水剂为市面上常见可购买的普通减水剂。根据上表，本申请实施例1所述缓释型聚羧酸减水剂可以长时间保持混凝土的坍落度的性能，具体的，在四个小时内，可以使混凝土的坍落度保持在初始状态甚至优于初始状态，并且对混凝土的抗压强度基本无影响或影响非常小可忽略不计。
另外，采用上述各实施例得到的缓释型聚羧酸减水剂与其它组分混合制得实验用混凝土，所述实验用混凝土采用水泥型号为峨胜P.O42.5R，其用量为270kg/m3，其他的组分还包括：
矿粉，用量为30kg/m3；
粉煤灰，用量为30kg/m3；
河沙，用量为100kg/m3；
机子砂，用量为785kg/m3；
石子，用量为1060kg/m3；
水，用量为155kg/m3。
上述材料均为市场上常见可购买的商品材料，其中水为市场常见且合格的自来水。所用缓释型聚羧酸减水剂的掺量为1.0％，混凝土含气量为2.4～2.5％，最终测得混凝土的性能如下：
Figure BDA0002282925040000171
Figure BDA0002282925040000181
其中，对照实验组采用的减水剂为市面上常见的其他常规保坍型减水剂；另外，所述0h、1h、2h、3h、4h指的是混凝土坍落度试验中，搅拌混凝土过程中，从加水时开始计时的时间，需要注意的是，在混凝土搅拌完毕后，需要将混凝土置于特定容器中静置。通过上述实验数据可以得出，在本申请所述制备方法得到的缓释型聚羧酸减水剂可以长时间保持混凝土的坍落度的性能，具体的，在四个小时内，可以使混凝土的坍落度保持在初始状态甚至优于初始状态，并且对混凝土的抗压强度基本无影响或影响非常小可忽略不计。
本申请说明书中各个实施例之间相同相似的部分互相参见即可。尤其，对于系统及终端实施例而言，由于其中的方法基本相似于方法的实施例，所以描述的比较简单，相关之处参见方法实施例中的说明即可。
需要说明的是，在本文中，诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
当然，上述说明也并不仅限于上述举例，本申请未经描述的技术特征可以通过或采用现有技术实现，在此不再赘述；以上实施例仅用于说明本申请的技术方案并非是对本申请的限制，如来替代，本申请仅结合并参照优选的实施方式进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，本技术领域的普通技术人员在本申请的实质范围内所做出的变化、添加或替换都不脱离本申请的宗旨，也应属于本申请的权利要求保护范围。

Claims (9)

1.一种缓释型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将水、不饱和有机酸和不饱和有机酯混合制得溶液A；
2)将水与氧化剂混合制得溶液B；
3)将水与第一还原剂混合制得溶液C；
4)向异戊烯醇聚氧乙烯醚水溶液中依次滴加有机酸酐、第二还原剂、分子量调控剂至物料完全溶解得到溶液D；
5)将溶液A、B、C同时滴加到溶液D中，得到溶液E；所述溶液E为缓释型聚羧酸减水剂的溶液。
2.根据权利要求1所述的缓释型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，
所述A溶液中，各组分按质量份数包括水：8～10份、不饱和有机酸：3～4份、不饱和有机酯：2～3份；
所述B溶液中，各组分按质量份数包括水：3～4份、氧化剂：0.4～0.5份；
所述C溶液中，各组分按质量份数包括水：3～4份、第一还原剂：0.3～0.4份；
所述D溶液中，各组分按质量份数包括水：44～46份、异戊烯醇聚氧乙烯醚：27～30份、有机酸酐：2～3份、第二还原剂：0.05～0.09份、分子量调节剂：1～2份。
3.根据权利要求1所述的缓释型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述步骤6)中B溶液的滴加时间为85min；A溶液的滴加时间为80min；C溶液的滴加时间为90min。
4.根据权利要求1所述的缓释型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中不饱和有机酸为丙烯酸，不饱和有机酯为丙烯酸羟丙酯。
5.根据权利要求1所述的缓释型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中氧化剂为双氧水。
6.根据权利要求1所述的缓释型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中第一还原剂为维生素C与亚硫酸氢钠的混合物。
7.根据权利要求6所述的缓释型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述混合物按质量比为维生素C：亚硫酸氢钠＝1：(1.6～4)。
8.根据权利要求1所述的缓释型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于所述步骤3)中有机酸酐为马来酸苷，第二还原剂为硫酸亚铁铵，分子调控剂为酰胺磷酸酯，所述异戊烯醇聚氧乙烯醚分子式为：
CH2＝C(CH3)CH2CH2O(CH2CH2O)nH，n＝10～60。
9.一种缓释型聚羧酸减水剂，其特征在于，使用权利要求1～8任一制备方法制得的缓释型聚羧酸减水剂。
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