CN110803989A - 一种3-羟基己酸乙酯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种3‑羟基己酸乙酯的合成方法，其特征在于，先使溴与乙酸反应制备溴乙酸，再由溴乙酸与乙醇在硫酸存在下反应生成溴乙酸乙酯，将500kg二氯甲烷、140kg正丁醛加入反应釜中，加入催化剂，升温至回流，再滴加上步产物250kg溴乙酸乙酯，控制滴加速度，在回流状态下控制3小时内滴完，保温2小时，降温至室温，洗涤至中性，转入精馏塔精馏至合格产品3‑羟基己酸乙酯。
Description
技术领域
本发明属于有机化合物合成领域，具体涉及一种3-羟基己酸乙酯的合成方法。
背景技术
3-羟基己酸乙酯为无色至淡黄色液体。呈水果香气。沸点101～102℃(1866Pa)，85～90℃(1333Pa)或62℃(93.3Pa)，不溶于水和油类。天然品存在于橙汁、甜橙油、葡萄柚汁、菠萝、康乃克酒、威士忌、紫西番莲果、黄西番莲果汁、印度木苹果、木瓜等中。3-羟基己酸乙酯是GB2760一96规定为允许使用的食品用香料，用于焙烤制品、早餐谷类、其他谷物制品、冷饮、明胶冻、布丁、饮料(含醇、无醇)、乳制品、水果冰品、糖果、糖霜、果酱、胶姆糖。
发明内容
本发明的目的在于提供一种3-羟基己酸乙酯的合成方法，以制备3-羟基己酸乙酯，用于食品添加剂。
为了实现上述目的，本发明采用了下述技术方案：一种3-羟基己酸乙酯的合成方法，
化学反应式为：CH3COOH+Br2→C2H3BrO2+HBr
C2H3BrO2+C2H6O→C4H7BrO2+H2O
2C4H7BrO2+C4H8O→C8H16O3+2HBr
步骤如下：
步骤一：先使溴与乙酸反应制备溴乙酸，
步骤二：再由溴乙酸与乙醇在硫酸存在下反应生成溴乙酸乙酯。
步骤三：将500kg二氯甲烷、140kg正丁醛加入反应釜中，加入催化剂，升温至回流，再滴加上步产物250kg溴乙酸乙酯，控制滴加速度，在回流状态下控制3小时内滴完，保温2小时，降温至室温，洗涤至中性，转入精馏塔精馏至合格产品3-羟基己酸乙酯。
进一步优选，步骤一中，溴乙酸的制备:烧瓶中加入3L冰乙酸及100mL乙酸酐,再加入15g红磷或70g三溴化磷,搅拌下加热至100℃,开始从分液漏斗缓慢滴入300mL溴素,反应有诱发过程,不要加得太快,以免突发反应；待反应开始后(有HBr放出)保持90～100℃之间,再缓慢滴入2.0L溴素,加完后继续搅拌、加热,使棕红色液体变为橘红色,此后,很少有放出。
进一步优选，回收未反应的乙酸至蒸馏温度达140℃,用于下次合成。
进一步优选，步骤二中，酯化:将步骤一所得粗溴乙酸倾入于另一10L烧瓶中,加入5L工业乙醇及200mL硫酸,在沸水浴上回流12h,回收乙醇后用饱和食盐水洗三次,以无水硫酸钠干燥后分馏,收集154～158℃馏分。
本发明的技术效果：以溴乙酸乙酯、二氯甲烷、正丁醛为原料合成了3-羟基己酸乙酯，成本较低，而且提供了溴乙酸乙酯的合成工艺。
具体实施方式
为了便于理解下面结合实施例进一步详细阐明本发明。
实施例1
步骤一：溴乙酸的制备:烧瓶中加入3L冰乙酸及100mL乙酸酐,再加入15g红磷,搅拌下加热至100℃,开始从分液漏斗缓慢滴入300mL(900g,5.6mol)溴素,反应有诱发过程,不要加得太快,以免突发反应；待反应开始后(有HBr放出)保持90℃,再缓慢滴入2.0L溴素,加完后继续搅拌、加热,使棕红色液体变为橘红色,此后,很少有放出。回收未反应的乙酸至蒸馏温度达140℃,约回收1L用于下次合成。
步骤二：酯化:由溴乙酸与乙醇在硫酸存在下反应生成溴乙酸乙酯。酯化:将步骤一所得粗溴乙酸倾入于另一10L烧瓶中,加入5L工业乙醇及200mL硫酸,在沸水浴上回流12h,回收乙醇后用饱和食盐水洗三次,以无水硫酸钠干燥后分馏,收集154～158℃馏分,得2.5kg。
步骤三：将5kg二氯甲烷、1.4kg正丁醛加入反应釜中，加入催化剂，升温至回流，再滴加上步产物2.5kg溴乙酸乙酯，控制滴加速度，在回流状态下控制3小时内滴完，保温2小时，降温至室温，洗涤至中性。转入精馏塔精馏至合格产品3-羟基己酸乙酯。
实施例2
步骤一：溴乙酸的制备:烧瓶中加入3L冰乙酸及100mL乙酸酐,再加入70g三溴化磷,搅拌下加热至100℃,开始从分液漏斗缓慢滴入300mL(900g,5.6mol)溴素,反应有诱发过程,不要加得太快,以免突发反应；待反应开始后(有HBr放出)保持95℃,再缓慢滴入2.0L溴素,加完后继续搅拌、加热,使棕红色液体变为橘红色,此后,很少有放出。回收未反应的乙酸至蒸馏温度达140℃,约回收1L用于下次合成。
步骤二：酯化:由溴乙酸与乙醇在硫酸存在下反应生成溴乙酸乙酯。酯化:将步骤一所得粗溴乙酸倾入于另一10L烧瓶中,加入5L工业乙醇及200mL硫酸,在沸水浴上回流12h,回收乙醇后用饱和食盐水洗三次,以无水硫酸钠干燥后分馏,收集154～158℃馏分,得2.6kg。
步骤三：将5.0kg二氯甲烷、1.4kg正丁醛加入反应釜中，加入催化剂，升温至回流，再滴加上步产物2.5kg溴乙酸乙酯，控制滴加速度，在回流状态下控制3小时内滴完，保温2小时，降温至室温，洗涤至中性。转入精馏塔精馏至合格产品3-羟基己酸乙酯。
实施例3
步骤一：溴乙酸的制备:烧瓶中加入3L冰乙酸及100mL乙酸酐,再加入15g红磷,搅拌下加热至100℃,开始从分液漏斗缓慢滴入300mL(900g,5.6mol)溴素,反应有诱发过程,不要加得太快,以免突发反应；待反应开始后(有HBr放出)保持100℃,再缓慢滴入2.0L溴素,加完后继续搅拌、加热,使棕红色液体变为橘红色,此后,很少有放出。回收未反应的乙酸至蒸馏温度达140℃,约回收1L用于下次合成。
步骤二：酯化:由溴乙酸与乙醇在硫酸存在下反应生成溴乙酸乙酯。酯化:将步骤一所得粗溴乙酸倾入于另一10L烧瓶中,加入5L工业乙醇及200mL硫酸,在沸水浴上回流12h,回收乙醇后用饱和食盐水洗三次,以无水硫酸钠干燥后分馏,收集154～158℃馏分,得2.4kg。
步骤三：将4kg二氯甲烷、1.12kg正丁醛加入反应釜中，加入催化剂，升温至回流，再滴加上步产物2kg溴乙酸乙酯，控制滴加速度，在回流状态下控制3小时内滴完，保温2小时，降温至室温，洗涤至中性。转入精馏塔精馏至合格产品3-羟基己酸乙酯。
实施例4
步骤一：溴乙酸的制备:反应釜中加入300L冰乙酸及10L乙酸酐,再加入1.5kg红磷,搅拌下加热至100℃,开始从分液漏斗缓慢滴入30L(90kg,560mol)溴素,反应有诱发过程,不要加得太快,以免突发反应；待反应开始后(有HBr放出)保持90℃,再缓慢加入200.0L溴素,加完后继续搅拌、加热,使棕红色液体变为橘红色,此后,很少有放出。回收未反应的乙酸至蒸馏温度达140℃,用于下次合成。
步骤二：酯化:由溴乙酸与乙醇在硫酸存在下反应生成溴乙酸乙酯。酯化:将步骤一所得粗溴乙酸倾入于反应釜中,加入500L工业乙醇及20L硫酸,在沸水浴上回流24h,回收乙醇后用饱和食盐水洗三次,以无水硫酸钠干燥后分馏,收集154～158℃馏分,得250kg。
步骤三：将500kg二氯甲烷、140kg正丁醛加入反应釜中，加入催化剂，升温至回流，再滴加上步产物250kg溴乙酸乙酯，控制滴加速度，在回流状态下控制3小时内滴完，保温2小时，降温至室温，洗涤至中性。转入精馏塔精馏至合格产品3-羟基己酸乙酯。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种3-羟基己酸乙酯的合成方法，其特征在于步骤如下：
步骤一：先使溴与乙酸反应制备溴乙酸，
步骤二：再由溴乙酸与乙醇在硫酸存在下反应生成溴乙酸乙酯。
步骤三：将500kg二氯甲烷、140kg正丁醛加入反应釜中，加入催化剂，升温至回流，再滴加上步产物250kg溴乙酸乙酯，控制滴加速度，在回流状态下控制3小时内滴完，保温2小时，降温至室温，洗涤至中性，转入精馏塔精馏至合格产品3-羟基己酸乙酯。
2.根据权利要求1所述的一种3-羟基己酸乙酯的合成方法，其特征在于，步骤一中，溴乙酸的制备:烧瓶中加入3L冰乙酸及100mL乙酸酐,再加入15g红磷或70g三溴化磷,搅拌下加热至100℃,开始从分液漏斗缓慢滴入300mL溴素,反应有诱发过程,不要加得太快,以免突发反应；待反应开始后保持90～100℃之间,再缓慢滴入2.0L溴素,加完后继续搅拌、加热,使棕红色液体变为橘红色,此后,很少有放出。
3.根据权利要求1所述的一种3-羟基己酸乙酯的合成方法，其特征在于，步骤一中，回收未反应的乙酸至蒸馏温度达140℃,用于下次合成。
4.根据权利要求1所述的一种3-羟基己酸乙酯的合成方法，其特征在于，步骤一中，步骤二中，酯化:将步骤一所得粗溴乙酸倾入于另一10L烧瓶中,加入5L工业乙醇及200mL硫酸,在沸水浴上回流12h,回收乙醇后用饱和食盐水洗三次,以无水硫酸钠干燥后分馏,收集154～158℃馏分。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL99987B1 (pl) * | 1975-12-01 | 1978-08-31 | Sposob wytwarzania kwasu monobromooctowego | |
| CN107207412A (zh) * | 2015-02-27 | 2017-09-26 | 阿弗于伦公司 | 用于由通过厌氧发酵可发酵生物质获得的前体制备氨基酸的方法 |
| CN109503354A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-03-22 | 大丰璟源精细化工有限公司 | 一种α-溴代脂肪酸酯的制备方法 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL99987B1 (pl) * | 1975-12-01 | 1978-08-31 | Sposob wytwarzania kwasu monobromooctowego | |
| CN107207412A (zh) * | 2015-02-27 | 2017-09-26 | 阿弗于伦公司 | 用于由通过厌氧发酵可发酵生物质获得的前体制备氨基酸的方法 |
| CN109503354A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-03-22 | 大丰璟源精细化工有限公司 | 一种α-溴代脂肪酸酯的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| M. SAILER, ET AL.: "The Synthesis of Medium-Chain-Length β-Hydroxy Esters via the Reformatsky Reaction", 《SYNTHESIS》 * |
| SILVANA ALFEI, ET AL.: "Synthesis and characterization of fourth generation polyesterbased dendrimers with cationic amino acids‐modified crown as promising water soluble biomedical devices", 《POLYM ADV TECHNOL.》 * |
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