CN110791248B - 一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法，该技术方案以缓解热熔胶内应力为目的对配方成分进行了创新性设计，利用MBS橡胶核在应力作用下产生形变、吸收能量的原理，减缓HM PUR在冷却过程中产生的收缩应力，来达到降低脱壁率的目的。配方中同时添加了丙烯酸酯型的热塑性树脂，既与聚醚多元醇具有良好的相容性又对MBS粒子起到增溶作用。本发明充分缓解了热熔胶内应力，能有效降低脱壁率；同时，由于配方保证了结晶型聚酯的用量，因而可保持良好的初始粘接力和最终粘接强度。在此基础上，本发明进一步设计了该热熔胶的制备方法和灌注工艺，为其规模化生产奠定了基础。

Description

一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及胶粘剂技术领域，具体涉及一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法。

背景技术

反应型聚氨酯热熔胶(HM PUR)是以聚酯多元醇、聚醚多元PUR和热塑性树脂混合物脱水后，与高沸点多异氰酸酯在高温下反应而成的一种胶粘剂。反应结束后胶粘剂为液态，冷却后凝固，并密封保存；使用前需加热熔化。制备HM PUR，异氰酸酯基(NCO)与羟基(OH)的摩尔比必须大于1，多元醇的羟基(OH)与异氰酸酯基(NCO)反应生成氨基甲酸酯，反应结束后NCO封端。胶水熔化并涂覆在被粘物上，NCO与环境中的水分反应，最终生成脲键，形成交联，产生粘接强度。

HM PUR广泛应用于手机、平板电脑、笔记本电脑、智能手环、手表等个人便携式电子产品的屏幕、侧边条、电池盖等部件与框架的粘接。上述领域因用胶量有限，施工时间长，普遍采用的是30cc耐热聚丙烯(PP)针管包装。施工时将针管置于烘箱或点胶机加热料筒预热熔化，在针筒上安装好不锈钢针头，然后施加压力吐胶。灌装30cc PP针管包装的HM PUR时，胶水由液态冷却成为固态会发生体积收缩，产生内部应力，极易造成固态胶与PP针管的脱离，俗称脱壳或脱壁。HM PUR中的NCO会与进入脱壁间隙的空气中的水分反应，提前交联成弹性胶皮。即便是加热也无法熔解。胶水在预热后必须清理掉弹性胶皮，否则会产生堵针头现象，干扰施工。

通常情况下，部分脱壁现象会以一定比率发生在30cc包装HM PUR过程中，出厂前需要检测并剔除；还有部分发生在成品胶水运输、储存过程中。具体原因是震动、温度变化会引起固体胶水内部应力的分布，突破脱壁临界应力状态时，即会发生脱壁现象。脱壁是困扰30cc HM PUR生产、销售和终端用户的一大难题。目前主要通过优化配方组成，缓慢冷却等方式来降低胶水冷却后内应力水平，来控制脱壁率。优化配方组成，主要途径是减少固体，尤其是结晶型聚酯的用量(或者增加液体、结晶度低的热塑性树脂的用量)，温度降低过程中，胶水本身收缩量降低，达到降低内部应力的效果。缓慢冷却，主要途径是在冷却过程中包裹保温棉或其他发泡型保温材料，尽量延缓胶水从液体冷却至固体的过程，让应力尽可能释放。配方组成的优化是缓解或解决脱壁问题的关键基础，配方组成收缩量较大的情况下，缓慢冷却液无法控制脱壁的概率。

优化配方组成，减少结晶型聚酯的用量对于解决脱壁问题确切有效，但对胶水性能带来巨大影响。例如，初始粘接力会随结晶型聚酯用量的减少而显著降低，有悖于电子行业快速装配的要求；且最终粘接强度也会随结晶聚酯用量的减少而降低，影响电子产品的耐候、耐跌落、耐扭曲等性能。

发明内容

本发明旨在针对现有技术的技术缺陷，提供一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法，以解决常规的反应型聚氨酯热熔胶在使用过程中脱壁率较高的技术问题。

本发明要解决的另一技术问题是通过减少结晶型聚酯用量来降低脱壁率的方法对胶粘剂的粘接能力影响较大。

为实现以上技术目的，本发明采用以下技术方案：

一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，包括以下重量份的成分：聚酯多元醇100份，聚醚多元醇100～200份，热塑性树脂5～50份，核壳结构抗冲粒子5～15份，催化剂0.1～2份，其他助剂0.1～2份；同时还包括多异氰酸酯，所述多异氰酸酯的用量满足以下条件：多异氰酸酯用量中所含NCO基团的总摩尔数，大于聚酯多元醇用量中所含OH基团总摩尔数与聚醚多元醇用量中所含OH基团总摩尔数之和；其中，所述多异氰酸酯选自以下成分的一种或若干种：4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’-MDI)，2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)；所述催化剂选自以下成分的一种或若干种：有机锡化合物，有机铋化合物，有机锌化合物，叔胺类化合物；其中，所述有机锡化合物选自二醋酸二丁基锡，二丁酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，辛酸亚锡，二乙酰丙酮二丁基锡，二乙酸乙酯二丁基锡中的一种或若干种；所述有机铋化合物选自辛酸铋，新癸酸铋，羟基喹啉铋中的一种或若干种；所述有机锌化合物选自异辛酸锌，新癸酸锌，环烷酸锌，十二酸锌中的一种或若干种；所述叔胺类化合物选自2,2’-二吗啉基二乙基醚，1,4-二氮杂双环辛烷中的一种或若干种；所述其他助剂包括色浆，色母，消泡剂。

作为优选，所述催化剂为2,2’-二吗啉基二乙基醚。

作为优选，所述聚酯多元醇为数均分子量1000～10000之间的固态型聚酯二元醇或固态液态混合型聚酯二元醇；所述固态型聚酯二元醇为结晶型和无定形聚酯二元醇，并且至少包含一种结晶型聚酯二元醇。

作为优选，所述的聚酯二元醇，是由二元脂肪羧酸或芳香羧酸与二元醇缩合制备的；其中，所述二元脂肪羧酸选自戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十一烷二酸，十二烷二酸，十八烷二酸，二聚脂肪酸中的一种或若干种；所述二元芳香羧酸选自对苯二酸，间苯二酸，1,4-萘二甲酸，2,6-萘二甲酸中的一种或若干种；所述二元醇选自乙二醇，丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，新戊二醇，新二醇，癸二醇，十二烷二醇，十八烷二醇，二甘醇，三甘醇中的一种或若干种。

作为优选，所述的聚醚多元醇，为数均分子量为250～15000的聚醚二元醇或三元醇。

作为优选，所述的聚醚多元醇，是由起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃中的其中一种或若干种聚合而成的；所述起始剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，新戊二醇，二甘醇，三甘醇，双酚A中的一种或若干种。

作为优选，所述热塑性树脂是丙烯酸型热塑性树脂，其数均分子量为5000～50000，玻璃化转变温度为45～110℃。

作为优选，所述核壳结构抗冲粒子为甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯型核壳橡胶粒子(MBS)，其初始粒子粒径为200～600nm。

作为优选，其中热塑性树脂的用量大于核壳结构抗冲粒子的用量；更优的，热塑性树脂的用量是核壳结构抗冲粒子用量的2倍以上。

同时，本发明进一步提供了上述低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：

1)将配方量的聚醚多元醇、色浆、消泡剂在反应器中混合并加热至80～150℃(更优的，为120～150℃)，在搅拌状态下向其中加入配方量的热塑性树脂(更优的，为丙烯酸型树脂)，树脂溶解后，向其中加入配方量的核壳结构抗冲粒子(更优的，为MBS粒子)，并将温度升至105～150℃(更优的，为120～140℃)，增加搅拌速度至2000rpm(更优的，为5000rpm)以上，直至混合物呈透明状态(这一步骤中，通过优选更高的温度及搅拌速度，有助于缩短搅拌时间)；

2)向其中加入配方量的聚酯多元醇，继续加热，并在真空状态下脱水直至混合物含水量低于250ppm(更优的，低于100ppm)；

3)向其中加入多异氰酸酯，在加热和惰性干燥气体保护下搅拌反应(此步骤中，多异氰酸酯过量；所述过量，是指NCO和OH的摩尔比大于1，甚至摩尔比大于2)；

4)当NCO含量达到条件之后，加入配方量的催化剂，在真空条件下搅拌并脱泡。

作为优选，在以上步骤4)中，NCO含量可以是通过二正丁胺回滴法测试的：选用丙酮或丁酮与甲苯或二甲苯混合物作为测试试样溶解溶剂，使用0.5M的盐酸回滴过量的二正丁胺。

作为优选，还包括以下步骤5)：盖紧30cc耐热PP针筒的盖子，将步骤4)所得产物倾倒入30cc耐热针筒至设定容积；或通过压力将步骤4)所得产物从30cc耐热PP针筒的头部压入针筒，再盖上针筒盖子；而后通过真空或离心脱泡方式进行脱泡；盖上针筒后盖，并放置在保温箱或用保温棉包裹，使内容物冷却；待冷却到室温后，立即将针筒装在有干燥剂的铝箔袋中，采用真空吸塑封好。

对于以上所制备的热熔胶，其脱壁率可以通过以下方法测试：将灌装并包装好的100只热熔胶在室温下放置30d，然后撕掉铝箔袋，观察脱壁状况；脱壁数量除以总数100只，获得脱壁率。

对于以上所制备的热熔胶，其初始粘接力(初粘力)，可以通过以下方式测定：1)加热熔化30cc PP针筒中的胶水，并在压力作用下将胶水挤出，并用100mm*25mm*3mm的PC板制备成拉伸剪切测试样片。搭接面积为25mm*10mm，搭接厚度100μm。2)将制备好的样片置于25±2℃，50±5％RH的环境中固化30min后立刻测试拉伸剪切强度。3)拉伸剪切强度测试速度设定为5mm/min。

若将该测试方法中的固化时间改变为7天，则可用于测定热熔胶的最终粘接强度。

MBS树脂是在粒子设计概念基础上合成的功能高分子材料，通过乳液接枝聚合制得的三元聚合物，具有典型的核壳结构。其核心是轻度交联具有低剪切摸量的丁苯橡胶(SBR)核，起提高聚合物冲击韧性的作用；外壳是苯乙烯(S)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝形成的硬壳层，壳层中MMA的主要作用是提高其与待增韧材料如PVC，PC，环氧树脂等的相容性；St主要是增加MBS内核与外壳的相容性，提高MBS树脂的折光指数。当增韧后的材料受到外力冲击时,MBS树脂中的橡胶核是应力集中点，使其产生形变，分散和吸收能量，形成了材料从脆性断裂向韧性断裂的转变，从而达到增韧目的。本发明就是利用MBS橡胶核在应力作用下产生形变，吸收能量的原理，减缓HM PUR在冷却过程中产生的收缩应力，来达到降低脱壁率的目的。

市售MBS树脂为MBS乳液经过破乳或喷雾干燥获得，在由乳液态转变成固态的过程中，MBS初始粒子(约200～600nm)发生聚并，成为肉眼可见的粒子。用普通的机械方式让MBS在多元醇中分散成初始粒子较为困难，必须通过加热、增加相容剂和强烈搅拌剪切等综合手段。本发明中使用到了丙烯酸酯型的热塑性树脂本身与聚醚多元醇就具有良好的相容性，MBS壳层也是聚丙烯酸酯结构，因此相容性较好。即：丙烯酸酯型热塑性树脂起到增溶作用。

本发明提供了一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法，该技术方案以缓解热熔胶内应力为目的对配方成分进行了创新性设计，利用MBS橡胶核在应力作用下产生形变、吸收能量的原理，减缓HM PUR在冷却过程中产生的收缩应力，来达到降低脱壁率的目的。配方中同时添加了丙烯酸酯型的热塑性树脂，既与聚醚多元醇具有良好的相容性又对MBS粒子起到增溶作用。本发明充分缓解了热熔胶内应力，能有效降低脱壁率；同时，由于配方保证了结晶型聚酯的用量，因而可保持良好的初始粘接力和最终粘接强度。在此基础上，本发明进一步设计了该热熔胶的制备方法和灌注工艺，为其规模化生产奠定了基础。

具体实施方式

以下将对本发明的具体实施方式进行详细描述。为了避免过多不必要的细节，在以下实施例中对属于公知的结构或功能将不进行详细描述。以下实施例中所使用的近似性语言可用于定量表述，表明在不改变基本功能的情况下可允许数量有一定的变动。除有定义外，以下实施例中所用的技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。

以下实施例1～11中，低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶均由以下方法制备得到：

1、将聚醚多元醇、色浆和消泡剂加入到反应器中并加热。搅拌并缓慢加入丙烯酸型热塑性树脂，待树脂溶解后，加入MBS粒子，并提高搅拌速度直至混合物呈均匀略透明状态。选择更高的温度及搅拌速度，将有助于缩短搅拌时间。

2、加入聚酯多元醇，在真空加热状态下脱水，直至混合物含水量低于250ppm。

3、加入过量的多异氰酸酯，并在加热和惰性干燥气体保护下搅拌反应。控制不超过130℃。

4、使用二正丁胺法测定反应过程中NCO含量。当NCO含量达到设定值之后，加入催化剂，并真空条件下搅拌并脱泡。

5、将HM PUR通过压力从针筒头部压入，待装胶量达到要求时停止压胶，并盖上针筒盖子；或先盖上盖子，从针筒后部倒入胶水至设定装胶量。

6、视灌胶过程胶筒内胶水引入的气泡量，进行真空脱泡处理。

7、脱泡结束后将针筒后盖盖上，并置于保温箱内或用保温棉包裹，待凝固后继续冷却到室温，然后用装有干燥剂的铝箔袋真空吸塑好。

实施例1～11

低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其成分分别如表1所示。

表1实施例1～11所提供热熔胶的成分配方(单位：重量份)

实施例12

本实施例用于考察以上实施例1～11所提供低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶的性能。

1、脱壁率的测试方法为：用铝箔袋包装好的HM PUR胶水在室温下保存30d后，撕掉铝箔袋，观察并清点有脱壁现象的胶水数量，计算脱壁率。计算方法为：有脱壁现象的HMPUR的只数/总只数*100％

2、一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶的初始粘接强度和最终粘接强度的测试方法为：将胶水熔化，在压力下挤到100mm*25mm*3mm的PC片上，并用另外一片相同尺寸的PC片搭接，搭接面积为25mm*10mm，厚度100μm。在25±2℃，50±5％RH的环境中固化30min，立刻用拉力机测试拉伸剪切强度，作为初始强度；在上述环境中固化7天，并用拉力机测试拉伸剪切强度，作为最终粘接强度。拉力机夹具运行速度设定为5mm/min。

实验结果如以下表2所示：

表2实施例1～11所提供热熔胶的性能检测结果

成分\实施例编号	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
												初始粘接力(MPa)	0.65	0.68	0.62	0.58	0.32	1.26	1.2	0.54	2.02	1.95	1.01
最终粘接力(MPa)	9.82	9.65	9.23	9.2	7.32	12.32	12.15	7.65	14.38	14.01	6.43
												脱壁率(％)	35	16	2	0	0	56	8	1	78	15	4

对比实例1、6、9，结晶型聚酯多元醇的投放量依次增大，对初始粘接和最终粘接力的影响都是正面，因此保证一定比例的结晶型聚酯多元醇对于HM PUR性能的体现是相当重要的。但结晶型聚酯多元醇但对脱壁率的影响十分严重。

对比实例1～5，以及6～8,9～11，可以看出随着核壳结构弹性抗冲粒子的添加，脱壁风险在降低。抗冲粒子添加量15份及以下，对初始粘接及最终粘接强度影响较小。但达到20份时，影响较大。

以上对本发明的实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明。凡在本发明的申请范围内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (28)

1.一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于包括以下重量份的成分：聚酯多元醇 100份，其中结晶聚酯二醇70份，聚醚多元醇100~200份，热塑性树脂5~50份，核壳结构抗冲粒子5~15份，催化剂0.1~2份，其他助剂0.1~2份；同时还包括多异氰酸酯，所述多异氰酸酯的用量满足以下条件：多异氰酸酯用量中所含NCO基团的总摩尔数，大于聚酯多元醇用量中所含OH 基团总摩尔数与聚醚多元醇用量中所含OH 基团总摩尔数之和；

其中，所述多异氰酸酯选自以下成分的一种或若干种：4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，多亚甲基多苯基多异氰酸酯；

所述催化剂选自以下成分的一种或若干种：有机锡化合物，有机铋化合物，有机锌化合物，叔胺类化合物；其中，所述有机锡化合物选自二醋酸二丁基锡，二丁酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，辛酸亚锡，二乙酰丙酮二丁基锡，二乙酸乙酯二丁基锡中的一种或若干种；所述有机铋化合物选自辛酸铋，新癸酸铋，羟基喹啉铋中的一种或若干种；所述有机锌化合物选自异辛酸锌，新癸酸锌，环烷 酸锌，十二酸锌中的一种或若干种；所述叔胺类化合物选自2,2’-二吗啉基二乙 基醚，1,4-二氮杂双环辛烷中的一种或若干种；

所述其他助剂包括色浆，色母，消泡剂。

2.根据权利要求1所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述聚酯多元醇为数均分子量1000~10000之间的固态型聚酯二元醇或固态液态混合型聚酯二元醇；所述固态型聚酯二元醇为结晶型和无定形聚酯二元醇，并且至少包含一种结晶型聚酯二元醇。

3.根据权利要求2所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述的聚酯二元醇，是由二元脂肪羧酸或芳香羧酸与二元醇缩合制备的；其中，所述二元脂肪羧酸选自戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十 一烷二酸，十二烷二酸，十八烷二酸，二聚脂肪酸中的一种或若干种；所述二元芳香羧酸选自对苯二酸，间苯二酸，1,4-萘二甲酸，2,6-萘二甲酸中的一种或若干种；所述二元醇选自乙二醇，丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，新戊二醇，癸二醇，十二烷二醇，十八烷二醇，二甘醇，三甘醇中的一种或若干种。

4.根据权利要求1所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述的聚醚多元醇，为数均分子量为250~15000的聚醚二元醇或三元醇。

5.根据权利要求4所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述的聚醚多元醇，是由起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃中的其中一种或若干种聚合而成的；所述起始剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，新戊二醇，二甘醇，三甘醇，双酚 A 中的一种或若干种。

6.根据权利要求1所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述热塑性树脂是丙烯酸型热塑性树脂，其数均分子量为5000~50000，玻璃 化转变温度为 45~110℃。

7.根据权利要求1所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述核壳结构抗冲粒子为甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯型核壳橡胶粒子，其初始粒子粒径为200~600nm。

8.根据权利要求1所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于其中热塑性树脂的用量大于核壳结构抗冲粒子的用量。

9.权利要求1所述低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）将配方量的聚醚多元醇、色浆、消泡剂在反应器中混合并加热至 80~150℃，在搅拌状态下向其中加入配方量的热塑性树脂，树脂溶解后，向其中加入配方量的核壳结构抗冲粒子，并将温度升至 105~150℃，增加搅拌速度至 2000rpm以上，直至混合物呈透明状态；

2）向其中加入配方量的聚酯多元醇，继续加热，并在真空状态下脱水直至混合物含水量低于 250ppm；

3）向其中加入多异氰酸酯，在加热和惰性干燥气体保护下搅拌反应；

4）当 NCO 含量达到条件之后，加入配方量的催化剂，在真空条件下搅拌并脱泡。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于还包括以下步骤 5）：盖紧30cc耐热PP针筒的盖子，将步骤 4）所得产物倾倒入30cc耐热针筒至设定容积；或通过压力将步骤 4）所得产物从30cc耐热PP针筒的头部压入针筒，再盖上针筒盖子；而后通过真空或离心脱泡方式进行脱泡；盖上针筒后盖，并放置在保温箱或用保温棉包裹，使内容物冷却；待冷却到室温后，立即将针筒装在有干燥剂的铝箔袋中，采用真空吸塑封好。

11.一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于包括以下重量份的成分：聚酯多元醇100份，其中结晶聚酯二醇90份，聚醚多元醇100~200份，热塑性树脂5~50份，核壳结构抗冲粒子10~15份，催化剂0.1~2份，其他助剂0.1~2份；同时还包括多异氰酸酯，所述多异氰酸酯的用量满足以下条件：多异氰酸酯用量中所含NCO基团的总摩尔数，大于聚酯多元醇用量中所含 OH 基团总摩尔数与聚醚多元醇用量中所含OH基团总摩尔数之和；

其中，所述多异氰酸酯选自以下成分的一种或若干种：4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，多亚甲基多苯基多异氰酸酯；

所述催化剂选自以下成分的一种或若干种：有机锡化合物，有机铋化合物，有机锌化合物，叔胺类化合物；其中，所述有机锡化合物选自二醋酸二丁基锡，二丁酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，辛酸亚锡，二乙酰丙酮二丁基锡，二乙酸 乙酯二丁基锡中的一种或若干种；所述有机铋化合物选自辛酸铋，新癸酸铋，羟基喹啉铋中的一种或若干种；所述有机锌化合物选自异辛酸锌，新癸酸锌，环烷 酸锌，十二酸锌中的一种或若干种；所述叔胺类化合物选自2,2’-二吗啉基二乙基醚，1,4-二氮杂双环辛烷中的一种或若干种；

所述其他助剂包括色浆，色母，消泡剂。

12.根据权利要求11所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述聚酯多元醇为数均分子量1000~10000之间的固态型聚酯二元醇或固态液态混合型聚酯二元醇；所述固态型聚酯二元醇为结晶型和无定形聚酯二元醇，并且至少包含一种结晶型聚酯二元醇。

13.根据权利要求12所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述的聚酯二元醇，是由二元脂肪羧酸或芳香羧酸与二元醇缩合制备的；其中，所述二元脂肪羧酸选自戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十一烷二酸，十二烷二酸，十八烷二酸，二聚脂肪酸中的一种或若干种；所述二元芳香羧酸选自对苯二酸，间苯二酸，1,4-萘二甲酸，2,6-萘二甲酸中的一种或若干种；所述二元醇选自乙二醇，丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，新戊二醇，癸二醇，十二烷二醇，十八烷二醇，二甘醇，三甘醇中的一种或若干种。

14.根据权利要求11所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述的聚醚多元醇，为数均分子量为250~15000的聚醚二元醇或三元醇。

15.根据权利要求14所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述的聚醚多元醇，是由起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃中的其中一种或若干种聚合而成的；所述起始剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，新戊二醇，二甘醇，三甘醇，双酚 A 中的一种或若干种。

16.根据权利要求11所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述热塑性树脂是丙烯酸型热塑性树脂，其数均分子量为5000~50000，玻璃化转变温度为45~110℃。

17.根据权利要求11所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述核壳结构抗冲粒子为甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯型核壳橡胶粒子，其初始粒子粒径为200~600nm。

18.根据权利要求11所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于其中热塑性树脂的用量大于核壳结构抗冲粒子的用量。

19.权利要求11所述低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）将配方量的聚醚多元醇、色浆、消泡剂在反应器中混合并加热至80~150℃，在搅拌状态下向其中加入配方量的热塑性树脂，树脂溶解后，向其中加入配方量的核壳结构抗冲粒子，并将温度升至105~150℃，增加搅拌速度至2000rpm以上，直至混合物呈透明状态；

2）向其中加入配方量的聚酯多元醇，继续加热，并在真空状态下脱水直至混合物含水量低于250ppm；

3）向其中加入多异氰酸酯，在加热和惰性干燥气体保护下搅拌反应；

4）当NCO含量达到条件之后，加入配方量的催化剂，在真空条件下搅拌并脱泡。

20.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于还包括以下步骤 5）：盖紧30cc耐热PP 针筒的盖子，将步骤4）所得产物倾倒入30cc耐热针筒至设定容积；或通过压力将步骤4）所得产物从30cc耐热PP针筒的头部压入针筒，再盖上针筒盖子；而后通过真空或离心脱泡方式进行脱泡；盖上针筒后盖，并放置在保温箱或用保温棉包裹，使内容物冷却；待冷却到室温后，立即将针筒装在有干燥剂的铝箔袋中，采用真空吸塑封好。

21.一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于包括以下重量份的成分：结晶聚酯二醇100份，聚醚多元醇100~200份，热塑性树脂5~50份，核壳结构抗冲粒子15份，催化剂0.1~2份，其他助剂0.1~2 份；同时还包括多异氰酸酯，所述多异氰酸酯的用量满足以下条件：多异氰酸酯用量中所含NCO基团的总摩尔数，大于结晶聚酯二醇用量中所含OH基团总摩尔数与聚醚多元醇用量中所含OH基团总摩尔数之和；

其中，所述多异氰酸酯选自以下成分的一种或若干种：4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，多亚甲基多苯基多异氰酸酯；

所述催化剂选自以下成分的一种或若干种：有机锡化合物，有机铋化合物，有机锌化合物，叔胺类化合物；其中，所述有机锡化合物选自二醋酸二丁基锡，二丁酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，辛酸亚锡，二乙酰丙酮二丁基锡，二乙酸 乙酯二丁基锡中的一种或若干种；所述有机铋化合物选自辛酸铋，新癸酸铋，羟基喹啉铋中的一种或若干种；所述有机锌化合物选自异辛酸锌，新癸酸锌，环烷 酸锌，十二酸锌中的一种或若干种；所述叔胺类化合物选自2,2’-二吗啉基二乙 基醚，1,4-二氮杂双环辛烷中的一种或若干种；

所述其他助剂包括色浆，色母，消泡剂。

22.根据权利要求21所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述的聚醚多元醇，为数均分子量为250~15000的聚醚二元醇或三元醇。

23.根据权利要求22所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述的聚醚多元醇，是由起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃中的其中一种或若干种聚合而成的；所述起始剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，新戊二醇，二甘醇，三甘醇，双酚 A 中的一种或若干种。

24.根据权利要求21所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述热塑性树脂是丙烯酸型热塑性树脂，其数均分子量为5000~50000，玻璃化转变温度为45~110℃。

25.根据权利要求21所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于所述核壳结构抗冲粒子为甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯型核壳橡胶粒子，其初始粒子粒径为200~600nm。

26.根据权利要求21所述的一种低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于其中热塑性树脂的用量大于核壳结构抗冲粒子的用量。

27.权利要求21所述低脱壁率的反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）将配方量的聚醚多元醇、色浆、消泡剂在反应器中混合并加热至80~150℃，在搅拌状态下向其中加入配方量的热塑性树脂，树脂溶解后，向其中加入配方量的核壳结构抗冲粒子，并将温度升至105~150℃，增加搅拌速度至2000rpm以上，直至混合物呈透明状态；

2）向其中加入配方量的结晶聚酯二醇，继续加热，并在真空状态下脱水直至混合物含水量低于250ppm；

3）向其中加入多异氰酸酯，在加热和惰性干燥气体保护下搅拌反应；

4）当 NCO 含量达到条件之后，加入配方量的催化剂，在真空条件下搅拌并脱泡。

28.根据权利要求27所述的制备方法，其特征在于还包括以下步骤 5）：盖紧30cc耐热PP 针筒的盖子，将步骤4）所得产物倾倒入30cc 耐热针筒至设定容积；或通过压力将步骤4）所得产物从30cc耐热PP针筒的头部压入针筒，再盖上针筒盖子；而后通过真空或离心脱泡方式进行脱泡；盖上针筒后盖，并放置在保温箱或用保温棉包裹，使内容物冷却；待冷却到室温后，立即将针筒装在有干燥剂的铝箔袋中，采用真空吸塑封好。