CN110790794A - 三（三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法，步骤一、将三苯基膦在氮气保护下使用无水乙醇溶解,之后，在氮气保护下，所述三苯基膦升温溶解获得三苯基膦乙醇溶液；步骤二、将三氯化钌使用纯水溶清后，向步骤一中三苯基膦乙醇溶液中滴加，滴加过程保持滴加速度一致；步骤三、将多聚甲醛固体分批加入步骤三中反应液，加完后保温反应至固体溶清；步骤四、将反应升温，回流反应至完全；步骤五、将步骤四中反应溶液冷却，抽滤，真空干燥，即获得三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体。本发明能很好地控制羰基化前期甲醛对操作人员的伤害，同时使用多聚甲醛在反应体系中，水量的减少，促进三苯基膦在乙醇的溶解，使得钌与配体的结合更容易进行。
Description
技术领域
本发明属于医药中间体制备技术领域，具体涉及一种三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法。
背景技术
贵金属在催化剂领域占有极其重要的地位，许多钯、铑催化剂已经得到工业化应用。钌催化剂由于与底物匹配的困难，其发展滞后于钯和铑的催化剂；由于钌的4d75s1电子结构，在周期表中的所有元素中具有最多的氧化状态，每一种电子结构又具有多种几何结构，这就为合成多样的钌配合物提供良好的基础；钌催化剂的特点在于催化性能优异，相对于其他贵金属价格便宜；近些年来发展很快，这个领域的研究也逐渐成为一个热点。
发明内容
有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
步骤一、将三苯基膦在氮气保护下使用无水乙醇溶解,之后，在氮气保护下，所述三苯基膦升温溶解获得三苯基膦乙醇溶液；
步骤二、将三氯化钌使用纯水溶清后，向步骤一中所述三苯基膦乙醇溶液中滴加，滴加过程保持滴加速度一致；
步骤三、将多聚甲醛固体分批加入步骤三中所述反应液，加完后保温反应至固体溶清；
步骤四、将反应升温，回流反应至完全；
步骤五、将步骤四中反应溶液冷却，抽滤，真空干燥，即获得三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体。
与现有技术相比，本发明能很好地控制羰基化前期甲醛对操作人员的伤害，同时使用多聚甲醛在反应体系中，水量的减少，能更好的促进三苯基膦在乙醇的溶解，使得钌与配体的结合更容易进行；三(三苯基膦)羰基氢氯钌的质量收率≥90.5％。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法，该制备方法通过以下步骤实现：
步骤一、将三苯基膦在氮气保护下使用无水乙醇溶解,之后，在氮气保护下，所述三苯基膦升温溶解获得三苯基膦乙醇溶液；
具体地，所述步骤一中无水乙醇通过超声脱气。
所述步骤一中的三苯基膦与无水乙醇的质量比为1：7.0～1.0。
步骤二、将三氯化钌使用纯水溶清后，向步骤一中所述三苯基膦乙醇溶液中滴加，滴加过程保持滴加速度一致；
具体地，所述步骤二中的三氯化钌溶清所需的纯水和三氯化钌的质量比例为1:1.0～10.0。
所述步骤二中的滴加过程的滴加速度为0.1ml/min～10.0ml/min。
步骤三、将多聚甲醛固体分批加入步骤三中所述反应液，加完后保温反应至固体溶清；
具体地，所述步骤三中的多聚甲醛与三氯化钌的质量比为5.0～1.0:1。
所述步骤三中反应液保持温度为50℃～80℃。
步骤四、将反应升温，回流反应至完全；
具体地，所述步骤四中的反应温度为50℃～80℃，回流反应时间为0.5h～5h。
步骤五、将步骤四中反应溶液冷却，抽滤，真空干燥，即获得三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体。
具体地，所述步骤五中的冷却温度为5℃～25℃，真空干燥温度为30℃～50℃。
本发明能很好地控制羰基化前期，有效避免加料以及出料过程中挥发的甲醛对操作人员的伤害，同时在使用多聚甲醛在反应体系中，体系中不加入水，而我们平时使用的甲醛溶液为37％左右的水溶液，不引入水，能更好的促进配体三苯基膦在乙醇中的溶解，使得三氯化钌与配体的结合更容易进行。
实施例1
本发明实施例1提供一种三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将20g三苯基膦在氮气保护下使用400ml无水乙醇溶解,无水乙醇使用超声脱气，三苯基膦加入后使用氮气保护下升温溶解；
步骤二、将3.0g水合三氯化钌使用10ml纯水溶清后，向步骤一中所述三苯基膦乙醇溶液中滴加，滴加过程保持滴加速度一致；
步骤三、将80.0g多聚甲醛固体分批加入步骤三反应液中，加完后保温反应至固体溶清；
步骤四、将反应升温，70℃回流反应至完全。
步骤五、将步骤四反应溶液冷却至25℃，抽滤，50℃真空干燥，即可得到三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体。
本发明实施例1制备的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的质量为10.14g，摩尔收率为90.6％。液相色谱纯度为96.3％，元素分析结果为：C，69.12:；H，4.71；O：1.68；Cl,3.73；Ru,10.65；
实施例2
本发明实施例2提供一种三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法，包括以下步骤：步骤一、将20g三苯基膦在氮气保护下使用400ml无水乙醇溶解,无水乙醇使用超声脱气，三苯基膦加入后使用氮气保护下升温溶解；
步骤二、将3.0g水合三氯化钌使用15ml纯水溶清后，向步骤一中所述三苯基膦乙醇溶液中滴加，滴加过程保持滴加速度一致；
步骤三、将85.0g多聚甲醛固体分批加入步骤三反应液中，加完后保温反应至固体溶清；
步骤四、将反应升温，70℃回流反应至完全。
步骤五、将步骤四反应溶液冷却至25℃，抽滤，50℃真空干燥，即可得到三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体。
本发明实施例2制备的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的质量为10.2g,摩尔收率为91.2.％。液相色谱纯度为97.1％，元素分析结果为：C，69.3；H，4.7；O：1.67；Cl,3.73；Ru,10.65；
实施例3
本发明实施例3提供一种三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法，包括以下步骤：步骤一、将20g三苯基膦在氮气保护下使用400ml无水乙醇溶解,无水乙醇使用超声脱气，三苯基膦加入后使用氮气保护下升温溶解；
步骤二、将3.0g水合三氯化钌使用20ml纯水溶清后，向步骤一中所述三苯基膦乙醇溶液中滴加，滴加过程保持滴加速度一致；
步骤三、将90.0g多聚甲醛固体分批加入步骤三反应液中，加完后保温反应至固体溶清；
步骤四、将反应升温，70℃回流反应至完全。
步骤五、将步骤四反应溶液冷却至25℃，抽滤，50℃真空干燥，即可得到三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体。
本发明实施例3制备的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的质量10.12g,摩尔收率为90.4％。液相色谱纯度为97.3％，元素分析结果为：C，69.39:；H，4.73；O：1.68；Cl,3.73；Ru,10.63；
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法，其特征在于，该制备方法通过以下步骤实现：
步骤一、将三苯基膦在氮气保护下使用无水乙醇溶解,之后，在氮气保护下，所述三苯基膦升温溶解获得三苯基膦乙醇溶液；
步骤二、将三氯化钌使用纯水溶清后，向步骤一中所述三苯基膦乙醇溶液中滴加，滴加过程保持滴加速度一致；
步骤三、将多聚甲醛固体分批加入步骤三中所述反应液，加完后保温反应至固体溶清；
步骤四、将反应升温，回流反应至完全；
步骤五、将步骤四中反应溶液冷却，抽滤，真空干燥，即获得三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体。
2.根据权利要求1所述的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的制备方法，其特征在于，所述步骤一中无水乙醇通过超声脱气。
3.根据权利要求1或2所述的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的制备方法，其特征在于，所述步骤一中的三苯基膦与无水乙醇的质量比为1：7.0～1.0。
4.根据权利要求3所述的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的制备方法，其特征在于，所述步骤二中的三氯化钌溶清所需的纯水和三氯化钌的比例为1:1.0～10.0。
5.根据权利要求4所述的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的制备方法，其特征在于，所述步骤二中的滴加过程的滴加速度为0.1ml/min～10.0ml/min。
6.根据权利要求5所述的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的制备方法，其特征在于，所述步骤三中的多聚甲醛与三氯化钌的质量比为5.0～1.0:1。
7.根据权利要求6所述的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的制备方法，其特征在于，所述步骤三中反应液保持温度为50℃～80℃。
8.根据权利要求7所述的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的制备方法，其特征在于，所述步骤四中的反应温度为50℃～80℃，回流反应时间为0.5h～5h。
9.根据权利要求8所述的三(三苯基膦)羰基氢氯钌的制备方法，其特征在于，所述步骤五中的冷却温度为5℃～25℃，真空干燥温度为30℃～50℃。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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