CN110785441A - 减少矿物油在压敏标签和膜内的迁移 - Google Patents

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Abstract

公开了热熔体，无卷曲的方法，结构和组合物，其中在挠性包装应用中它减少矿物油，烃迁移到包装食品内。一个实施方案提供具有第一侧和第二侧的任选取向的基膜，其为透明或不透明膜。进一步地，组合物包括施加到第一侧上的水基底漆，基本上由其组成，或者由其组成。仍然进一步地，组合物包括对矿物油迁移的阻挡层，其中阻挡层位于粘合剂接收层和聚合物基底之间，和其中阻挡层基本上由下述组成：(i)聚乙烯醇、乙烯‑乙烯醇、聚酯、聚酰胺的聚合物或其组合；和(ii)任选地添加剂。阻挡层提供在40℃下40天小于或等于0.1μg/天*dm2的对矿物油迁移的阻挡，和当在60℃下至少1小时时，抗卷曲组合物不卷曲。

Description

减少矿物油在压敏标签和膜内的迁移
相关申请的参考
本申请是专利合作条约申请，其要求2018年5月22日提交的美国临时专利申请序列号62/675,019的优先权，本文通过参考全文引入。
技术领域
本发明的公开内容一般地涉及具有改进的减少水平用于膜的组合物、结构、方法，其相对于其它类型的膜尤其包括标签，本发明包括在一些实施方案中，涉及在压敏标记和挠性包装应用中防止或基本上防止矿物油迁移的点。
背景技术
可在自然中和在环境中发现矿物油烃(“MOH”)。存在各种已知来源的矿物油烃，例如来自原油，而且它们可通过合成方法由煤、天然气和生物质生产。MOH通常是由原油衍生的不同烃分子的复杂混合物，但它们也可衍生于煤，天然气或生物质。这些矿物油通常由矿物油，饱和烃(它们是开链烃(烷属烃)，“MOSH”)和环状饱和烃(通常称为环烷烃)组成。聚烯烃、低聚的饱和烃(“POSH”)，它们类似于MOSH，是合成来源且由聚烯烃(例如，聚丙烯或聚乙烯)低聚物组成。主要部分，即>50wt％的MOH通常由MOSH馏分组成；任何MOSH部分结果通常不超过25至35wt％。
在挠性包装和标记工业中，MOH可造成至少两个不同的问题。第一，MOH可通过迁移过程(例如，自包装本身)或者借助气相蒸发和冷凝而迁移到食品内。已知一些MOSH在不同人类组织中累积并引起微肉芽肿。MOAH可能地是MOH中最成问题的部分，因为怀疑它们是致癌且引起突变的。
因此，对将防止或显著减少矿物油从环境，例如空气，包装和/纸板迁移到食品内的用于挠性包装的特定膜组合物和结构存在市场兴趣和/或需求。
关于MOH的第二个问题涉及压敏标签(“PSL”)工业。在PSL中三类主要的粘合剂包括热熔粘合剂，溶剂-基粘合剂和水-基粘合剂。热熔涂层是在压敏粘合剂(“PSA”)工业中使用的最快速增长的粘合剂体系。PSA，自粘合剂，或自粘结粘合剂是当施加压力时形成粘结体，以结合粘合剂与被粘物的一种粘合剂。这些PSA并不被视为粘合剂，因为它们通过热，溶剂，水或其组合变得“可活化”。
在热熔体情况下，在诸如聚乙烯(“PE”)油桶之类的应用中，PSA可具有高的涂层重量，例如50g/m2，粗糙表面或者需要长时间粘附的标签。当在PSL应用中的取向聚丙烯(“OPP”)膜与热熔PSA一起使用时，OPP膜通常显示出卷曲和溶胀的行为。在没有束缚于理论的情况下，认为这一行为是渗透到OPP膜内并引起溶胀和卷曲的热熔体内的迁移性添加剂(其中包括矿物油在内)导致的。因此，这一行为有时导致标签脱离(de-labeling)。
标签脱离或者在标记粘合中的其他弱化在一些应用中可能是关键的，例如其中必须施加重的热熔层以得到良好的粘合，但这导致弱化粘合剂粘结的卷曲效果，或者当施加标签到温暖的容器上时。溶胀/卷曲取决于热熔体的质量和与支持体的接触时间二者。温度也是关键的参数。特定的无迁移性添加剂的热熔PSL确实存在，但这使得标签更加昂贵。David Piran等人在WO/2016/131054中开发了用于标记应用的一些具体膜结构。然而，就与各类粘合剂的粘合剂粘合来说，仍然需要适于使用的组合物，结构和方法。在PSL应用中使用的宽泛的各类粘合剂不仅包括热熔体，而且包括水基和溶剂基粘合剂。因此，对具有特定的不卷曲或者卷曲减少的产品以及的方法具有市场兴趣和/或需求，其与宽范围的标准热熔粘合剂，水基粘合剂和溶剂基粘合剂一起操作。另外，符合食品安全法规的膜也是突破。
发明概述
本发明公开了一种热熔体，无卷曲的方法，结构和组合物，其在挠性包装应用中，减少矿物油，烃迁移到包装食品内。一个实施方案提供具有第一侧和第二侧的任选取向的基膜，其是透明或不透明膜。进一步地，该组合物包括施加到第一侧上的水基底漆，基本上由其组成，或者由其组成。仍然进一步地，该组合物包括对矿物油迁移的阻挡层，其中阻挡层位于粘合剂接收层和聚合物基底之间，和其中阻挡层基本上由下述组成：(i)聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇，聚酯，聚酰胺的聚合物，或其组合；和(ii)任选地添加剂。阻挡层提供在40℃下40天小于或等于0.1μg/天*dm2的对矿物油的迁移阻挡，和抗卷曲组合物当在60℃下加热至少1小时时不卷曲。该组合物提供突出的可印刷性，对热熔粘合剂，水基粘合剂和溶剂基粘合剂的粘合剂粘合。
详细说明
本发明的公开内容一般地涉及与减少有关的方法，应用，组合物，结构，标签等等，在一些实施方案中，涉及在压敏标记和挠性包装应用中防止或基本上防止矿物油迁移的点。
在本发明公开内容中的膜结构可以是无色，白色或白色不透明的，且可具有迁移性添加剂(包括来自热熔粘合剂的矿物油)的阻挡，以便确保膜保持不具有或者基本上不具有溶胀和卷曲。
可能透明，白色或白色-不透明的膜结构可具有对来自各种来源的矿物油的阻挡，这种阻挡防止或减少这些化学品物种迁移到包装食品内。
压敏标签膜结构
未受限于具有热熔粘合剂的阻挡涂层，本发明的公开内容公开了一种独特的标签结构，它结合采用各种印刷技术在一侧上提高的可印刷性，其中没有限制地包括例如紫外(“UV”)胶版印刷，UV-平版印刷，UV-铅印机，热/冷彩箔烫印，热转印，UV喷墨，其组合等，以及与阻挡效果相关的突出的热熔粘合剂粘合，这将防止当使用热熔体时的标签溶胀和卷曲。另外，独特的标签结构具有当使用水基或溶剂基粘合剂时的突出性能。
公开的组合物，结构，标签等符合EU-框架规则下关于拟用于食品接触的材料和制品的法规要求或推荐标准，其中包括Reg(EC)No 1935/2004，以及拟用于食品接触的材料和制品的良好的制造实践，其中包括Reg.(EC)2023/2006。
发现在David Piran等人WO/2016/131054 A1中的膜结构有效地抗当使用热熔粘合剂时的溶胀和卷曲。然而，没有设计背侧涂层(即粘合剂接收层)的表面官能度来提供高粘合剂的粘合值。结果，在一些情况下，和更具体地，在可复位和可移除应用中，一旦从容器上移除标签可存在差的粘合剂行为，即粘合剂总体没有保留在标签上而是转移到容器上。热熔粘合剂对容器的亲和力变得比对标签的高(粘合剂破坏)。此外，尽管在一些情况下剥离粘合值是满意的，但没有针对水基和溶剂基粘合剂设计粘合剂接收层，且限制应用领域仅仅到热熔粘合剂。
本发明公开内容的实施方案可包括对双侧涂布的复合膜和结构，例如BrunoGringoire等人在WO/2011/100029 A1中描述的例如PSL的改性。这种结构涉及可印刷的双侧涂布的聚合物基膜和标签，它抗粘连同时提供对粘合剂坚固的粘附性且耐湿气的性能。本发明讨论的膜结构和可印刷和/或粘合剂接收涂层的其他实例可包括对Dennis McGee等人在WO/2007/130196 A1中，Dennis McGee在US 6,893,722 B2中，和Bruno Gringoire等人在WO/2013/112239 A1中公开的膜和结构的改性。尽管采用不同的印刷和粘合技术，这些各种膜和结构提供突出的可印刷性和粘合剂接收性，但它们既没有被设计也没有提供无卷曲的应用。因此，本发明公开内容中讨论的一个想法是利用具有可印刷和背侧涂层的基膜，即(聚合物)基底层的性能，而且将底漆或共挤出的层整合到膜结构内从而防止或减少矿物油或任何其他添加剂从热熔粘合剂迁移到膜基质内，以便保持膜没有或者基本上没有溶胀和卷曲。表1是这种膜结构的实例。
Figure BDA0002320909340000041
表1
所公开的膜结构结合采用热熔粘合剂，水基和溶剂基永久或可移除粘合剂的可印刷性，抗卷曲，改进的抗静电和粘合剂锚定性能，并且符合欧洲食品接触法规。任选地具有添加剂的若干底漆层被考虑作为阻挡层。还考虑对基膜的共挤出层替代底漆层，其中共挤出层包括乙烯-乙烯醇，聚乙烯醇，聚酯或聚酰胺聚合物或其组合和任选地添加剂，基本上由其组成，或由其组成，以产生在40℃下40天例如小于或等于0.1μg/天*dm2对矿物油迁移的阻挡，即在备选地使用底漆的实施方案中也显示极限，该底漆包含聚烯烃聚合物分散体任选地结合添加剂，基本上由其组成，或者由其组成。之后，共挤出层可用为了各种目的的涂层，例如额外的阻挡层，可印刷涂层等涂布。
根据本发明公开内容公开的可改性的改性膜等级的一个实例是由Jindal Films制造的60LH538。在背侧粘合剂接收涂层下面测试底漆阻挡层。这一方法允许兼有60LH538膜的抗卷曲和尽职(incumbent)性能。
膜结构
用于热熔体，无卷曲应用的公开的膜设计提供具有特定表面性能的粘合剂接收层，其确保对热熔粘合剂高水平的粘合和独特的性能，以便在热熔体施加之后，防止标签卷曲。进一步地，所公开的膜结构还与水基和溶剂基粘合剂一起操作。另外，这些突出的性能还与在基膜的第二侧(即无粘合剂侧)上用各种油墨和印刷技术，其中包括例如UV胶版印刷，UV平版印刷，UV铅印机，UV筛网印刷，热/冷彩箔烫印，热转印带(“TTR”)或UV喷墨的优良可印刷性能结合。基膜的第一侧(即粘合剂侧)，和/或第二侧任选地可用溶剂基油墨印刷。此外，设计并配制在膜的两侧上的涂层，具有对它们高度官能化的表面的亲和力，以便避免卷轴的层粘附到自身上并促进卷轴在高速下退卷。类似结构的优点是保持定做的面涂层的性能以供印刷和粘合剂粘附，同时将阻挡涂层在该结构内部集成，例如进入到底漆层内，这将减慢或防止矿物油烃和其他化学品物种的过度迁移，这种过度迁移将产生溶胀和卷曲。
可借助本领域已知的任何方式，例如，直接凹版印刷，反向-直接凹版印刷，平版印刷，喷涂或浸涂，施加面涂层，即可印刷和粘合剂接收侧。
在这一情况下，有利的是在施加面涂层之前，施加底漆层到聚合物基底层(基底)的一侧或两侧上，这是因为这些额外的层可增加基膜和涂层之间的粘结，而且因为就对矿物油的阻挡和抗卷曲/溶胀来说，它们可带来所需的性能。
本领域中常用的任何底漆层可以使用且包括在本发明的膜内，即使当暴露于打算用途的条件下，例如暴露于热水下时，所选择的底漆应当充分地粘结到聚合物基底和涂料配制物上。例举的底漆可包括根据Steiner等人在美国专利No.4,214,039中制备并施加的水基环氧类物和McGee在美国专利No.6,596,379中描述的阳离子氨基官能的聚合物。其他的具体实例可包括氨基官能的丙烯酸类物，例如NeoCrylTM XK-90或水基聚氨酯，例如由DSMNeoResins(Waalwijk，荷兰)制造的NeoRez R-610。然而，除了水基环氧类物以外，这些底漆在一定时间之后无一会防止矿物油迁移和标签卷曲。然而，水基环氧类物掺入显著量的挥发性有机化合物，且它们中的大多数基于双酚A(“BPA”)型化学物质。这些BPA-基组分越来越多地被视为对人类健康是潜在有害的和一些国家，例如法国已经拒绝使用含这种化学品的包装膜。当使用时，底漆层应当相对薄，且施加量得到约0.05g/m2至1.0g/m2的干燥底漆。底漆的更优选的范围可以是0.1g/m2至0.5g/m2。
在特别的实施方案中，根据本发明的膜由下述组成，基本上由下述组成，或者包括下述：a)含第一侧和第二侧的聚合物基底；b)为突出的粘合剂粘合性能而设计的施加到第一侧上的由水基涂层，例如Bruno Gringoire在WO/2011/100029中描述的那些形成的背侧涂层，c)与聚合物基底的第二侧接触的可印刷的正面层，和d)对MOH显示出阻挡性能且对标签产生抗卷曲性的底漆涂层或挤出层，其中在背侧涂层和第二侧之间施加底漆或挤出层。在进一步任选的实施方案中，可在可印刷的正面层和第二侧之间施加相同或不同的底漆。
用作对MOH阻挡涂层的具体底漆层的实例可包括如下物质，基本上由如下物质组成，由如下物质组成：或者在水基或溶剂基溶液或者分散体内的聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇，聚酯，聚酰胺的聚合物，或其组合，任选地结合添加剂，以产生在40℃下40天例如对矿物油迁移小于或等于0.1μg/天*dm2，或者甚至在40℃下40天小于或等于0.02μg/天*dm2或更低的对某些矿物油的阻挡。
在一个具体的实施方案中，聚酯底漆，LOCTITE LIOFOL PR 1550用作底漆层。这种聚酯，水基分散体最初被设计为给铝箔和电晕处理过的膜打底漆。由于公知聚酯膜防止矿物油迁移到聚烯烃膜内，因此，此处的想法是确定改性聚酯组分的水基分散体是否也能阻挡或减少化学物质如MOH或在热熔粘合剂内包含的造成卷曲/溶胀标签的其他物质的迁移。
抗卷曲性评价方案：临界性增加(Criticality Increase)
该试验方法牵涉施加粘合剂到剥离衬里上，接着转移涂布试验粘合剂到待评价的样品聚合物基底的粘合剂接收的涂布表面上。粘合剂的涂层重量典型地为约20±1g/m2，但可在涂布膜的粘合剂接收一侧上由转移标签备料(stock)施加20至50g/m2的热熔体。A4格式的标签或10×10cm的一片膜通常用于这一试验方案中。在标签表面处存在的热熔体用滑石“中和”。后者的存在将允许比较容易地处理样品且将避免/减少在烘箱托盘内的粘附。
在标签中心处进行正交切割(90°)(在A4薄片上16cm×16cm或在10cm×10cm样品上～7cm×7cm)。然后在通风的烘箱(例如70％功率)内在60℃下储存样品45分钟。在标准测试方案中，分别在3，6，10，15，30和45分钟之后可观察卷曲行为。当测试不具有对MOH阻挡层的膜结构时，几分钟通常足以观察卷曲。可在任何方向上或者根据标度0至5以mm评价卷曲幅度，其中0意味着样品保持完美，和5意味着样品显著溶胀和卷曲。5+意味着膜极端变形/卷曲。为了使得测试甚至更加苛刻，在烘箱内的储存期可以增加到最多5天。然而，在2天之后观察到的结果通常不再随着时间变化。
抗卷曲评价：初步的聚酯(“PET”)底漆评价
使用反向-直接凹版印刷技术，针对在涂布线上生产的样品评价抗卷曲性。所使用的基膜是来自Jindal Films的60ZH247。60ZH247是密度为0.72kg/dm3的一种超级白色的不透明的双轴取向的聚丙烯膜。在诸如此处的典型实施方案中，它是具有共聚物或三元共聚物表层的5层结构，该表层包含抗粘连颗粒。利用这一基膜，生产与等级60LH538相同的结构(参见表1)，但背侧的底漆用来自Henkel的聚酯分散体，即LOCTITE LIOFOL PR 1550替代。在有和无面涂层的情况下，测试PET-底漆-基结构。表2中概述的结果是比较标准60LH538与在一侧上用相同量聚酯底漆PR 1550(0.36g/m2)涂布的背侧底漆层(0.36g/m2)和60ZH247(即，与60LH538相同的基膜)上采用来自Henkel的PR1550制造的相同结构。尽管标准等级60LH538在烘箱内在60℃下在数分钟之后已经显示出不可接受水平的卷曲，但聚酯-基变体保持完全平坦且没有显示出溶胀或卷曲的迹象。
表2-通过聚酯底漆诱导的抗卷曲性
图1示出了在抗卷曲性试验之后样品的实例。用于PSL应用的标准膜(即，60LH538，
Figure BDA0002320909340000092
取向聚丙烯膜)在烘箱内在60℃下45分钟之后已经清楚地显示出非常高的卷曲，而改性变体甚至在烘箱内5天之后保持完全平坦。
采用各类热熔粘合剂的新的抗卷曲性评价
采用来自各种供应商的若干类不同的热熔粘合剂，进行新的一系列试验：
·Avery S-2045 轮胎应用
·Manter TT4 通用目的的热熔粘合剂
·UPM Raflatac RH1 通用目的的热熔粘合剂
·UPM Raflatac RH03 深度-冷冻的粘合剂(软质)
·UPM Raflatac RH0T 轮胎粘合剂(软质，高度树脂化，高涂层重量)
·Artimelt L1 945 永久/非常坚固的粘结
·Artimelt L1 972 N永久/非常坚固的粘结
·Artimelt L3 927 永久/非常坚固的粘结
如表3中所示，PET-底漆-基样品再次显示出突出的抗卷曲性。表3中的实例使用0.36g/m2底漆，基于其干重。在任何情况下，PET-基样品没有显示出任何卷曲或溶胀倾向。在针对包装应用的MOSH/MOAH阻挡膜的框架内进行的其他研究(参见以下)揭示当使用PET底漆时，在涂布的BOPP膜内的MOH模拟物的渗透速率显著下降。因此，通过聚酯分散体明显减少了矿物油烃从热熔体到基膜内的迁移。
Figure BDA0002320909340000101
表3-采用各种热熔体粘合剂的抗卷曲性评价
使用轻微改性的方案进行另一个抗卷曲性评价，发现所述轻微改性的方案与在60℃下5天期间采用的标准测试方案至少一样重要(critical)。这个第二测试方案不同于标准方案在于在滑石中和及在烘箱内陈化之前，将用热熔体涂布的样品在室温下储存最小2周。然而，在这一情况下，设定烘箱温度为50℃(而不是60℃)，和陈化时间为24小时。表4中收集的结果非常类似于前面的结果。
Figure BDA0002320909340000122
表4-在改性方案下采用各种热熔体粘合剂的抗卷曲性评价
粘连性能：在加速条件下的试验
在中试涂布线上制造小的卷，所述中试涂布线有效地模拟工业线的工艺条件并提供相同或最起码非常类似的膜性能。在热带条件(38℃/90％RH)下储存这些卷(320mm宽)1周，然后在没有任何问题(例如，因粘连导致网断裂)的情况下以400m/min展开。甚至在这些苛刻的测试条件下，没有观察到严重的粘连倾向。因此，性能符合预期。
采用水基和溶剂基粘合剂的粘合剂粘合性能
评价背侧涂层和不同类型压敏粘合剂之间的相互作用。采用可复位(货架-标记(shelf-marking))粘合剂，永久溶剂基和水基粘合剂，可移除粘合剂和热熔粘合剂的专门共混物，测试样品。
该试验方法牵涉施加粘合剂到剥离衬里上，接着转移涂布试验粘合剂到待评价的样品聚合物基底的接收粘合剂的涂布表面上。粘合剂涂层重量典型地为约20±1g/m2。测试方案基于FINAT FTM 1(在300mm每分钟下的剥离粘合(180°))。
J indal Films的60LH538膜目前在用于PSL的商业市场和其他应用上可广泛获得，和它的突出粘合剂接收性能与大多数粘合剂，其中包括水基和溶剂基类型粘合剂一起存在。然而，尽管就粘合剂粘合来说没有预期变化，这是因为与粘合剂接触的背侧涂层在改性变体中没有变化，但是引入新底漆到膜结构内可能影响粘合剂行为，特别地若底漆到基膜上或者与背侧涂层的锚定减少的话。为此，进行新的系列试验，以检测剥离强度值和故障模型。
水基或溶剂基粘合剂的涂布样品附着在试验表面，例如不锈钢或玻璃上。在如此处进行的调节，即等待一定时间，例如24小时之后，在测量剥离力之前，记录从试验表面上移除样品标签所要求的剥离力，并观察故障模型。通常期望粘合剂在移除之后与正面备料一起保留。通常还期望在没有“串列(stringing)”的情况下，粘合剂从试验表面上分离。串列描述了当从另一表面上分离粘合剂时，粘合剂形成弹性长丝或绳股的倾向。
Figure BDA0002320909340000141
在Jindal Films的膜等级范围内可获得的用于PSL应用的标准膜，例如60LH538和65LL344-A的背侧涂层(粘合剂接收层)上施加永久、可移除的水基和溶剂基粘合剂。如表5所示，测量在180°下在玻璃和金属上的剥离强度值并与在改性60LH538，即具有PR1550底漆的60ZH247基膜和60LH538粘合剂接收面涂层上获得的剥离强度值相比较。在玻璃和金属板上的陈化时间设定为24小时。由BASF供应的水基粘合剂包括Acronal 225和245。还测试溶剂基粘合剂，即获自Henkels的Loctite Duro-Tak 184A。全世界，剥离强度值非常类似于在PSL应用中所使用的其他等级。尽管如此当在玻璃板上使用Acronal 225时，观察到与其他两个等级相比，用于改性变体的剥离强度值略微较低。然而，这种差别在金属板上没有看到。另一方面，当使用获自Henkels的溶剂基粘合剂时，观察到较高值。这表明这种差别并不显著，且在一些情况下，可能是由于与测试条件相关的变量所致。
在任何情况下，粘合剂行为完美。确实没有观察到粘合剂转移。在一些情况下，观察到内聚破坏。在第一种情况下，在从玻璃/金属板上移除之后，粘合剂充分地保留在标签上，从而留下完全清洁的玻璃/金属板(“清洁的板”)。在第二种情况下，和一般地，当剥离强度高得多，例如高于2000g/25mm时在粘合剂层内观察到破坏，从而留下用粘合剂涂布的膜和玻璃/金属板的完整表面二者。这倾向于证明粘合剂对基膜的亲和力相当强，且在新底漆和基膜和/或面涂层之间没有弱点。
用于挠性包装的膜结构
来自各种来源的任何MOH不应当在食品内累积，并进而对人类健康具有可能的负面影响。因此显然拟用于食品接触，例如包装膜的材料必须不是这些污染源的一部分，顺便说一下，这可能也会劣化食品的感官特性。公知未涂布的双取向聚丙烯(“BOPP”)膜并不总是良好的矿物油阻挡层；和有时需要添加官能阻挡层以减少或防止一些MOH污染物从粘合剂，设备润滑剂，回收厚纸板等中迁移。阻挡层的位置可以是或者在基膜结构(例如，乙烯-乙烯醇共挤出层)内或者作为来自水基或溶剂基涂料的涂布层。
还在用于挠性包装应用的膜结构内评价聚酯底漆的效果。在典型的食品包装接触和适应性试验条件下，在40℃下，针对它们充当官能阻挡的能力，分析系列样品。因此，目标是研究MOH模拟物渗透通过各种膜结构。在这些当中，我们分析的各种膜结构是由用底漆涂布的29μm的BOPP基膜，即商购于Jindal Films的29MB210和具有对MOH适当阻挡性能的丙烯酸类涂层制造的简单结构。以相同的方式，即，使用相同基膜和丙烯酸类面涂层，生产第二样品，但在～0.4gr/m2下，用来自Henkels的聚酯分散体PR1550替代标准底漆。
测试被视为矿物油(或印刷油墨)代表的唯一选择的物质。在表6中示出了MOSH，例如C14至C22烷烃，和MOAH模拟物。
MW mp bp 密度
物质 CAS-Nr. 化学式 (g/mol) (℃) (℃) (g/ml)
C12 112-40-3 C<sub>12</sub>H<sub>26</sub> 170.33 -10 216 0.7487
萘 91-20-3 C<sub>10</sub>H<sub>8</sub> 128.17 80 218 1.1400
1-甲基萘 90-12-0 C<sub>11</sub>H<sub>10</sub> 142.20 -31 245 1.0200
C14 629-59-4 C<sub>14</sub>H<sub>30</sub> 198.39 6 254 0.7628
1-乙基萘 1127-76-0 C<sub>12</sub>H<sub>12</sub> 156.22 -15 260 1.0080
2,7-二异丙基萘 40458-98-8 C<sub>16</sub>H<sub>34</sub> 226.44 0.7733
月桂酸异丙酯 10233-13-3 C<sub>15</sub>H<sub>30</sub>O<sub>2</sub> 242.40 -5 281 0.865
C16 544-76-3 C<sub>13</sub>H<sub>10</sub>O 182.22 18 287 1.1100
二苯酮 119-61-9 C<sub>16</sub>H<sub>20</sub> 212.33 48 305 0.9500
C18 593-45-3 C<sub>18</sub>H<sub>38</sub> 254.49 28 316 0.7768
4-甲基二苯酮 134-84-9 C<sub>14</sub>H<sub>12</sub>O 196.25 55 326 1.0800
菲 85-01-8 C<sub>14</sub>H<sub>10</sub> 178.23 99 332 1.0630
C20 112-95-8 C<sub>20</sub>H<sub>42</sub> 282.55 37 343 0.7886
C22 629-97-0 C<sub>22</sub>H<sub>46</sub> 310.60 44 369 0.7944
C24 646-31-1 C<sub>24</sub>H<sub>50</sub> 338.65 54 391 0.7665
MW:分子量，mp：熔点，bp：沸点
表6-是矿物油的一些物质的样品列表
将膜置于特殊的渗透池内，并在选择温度下储存。在池子的较下侧，放置污染的厚纸板。所测试的膜与污染的厚纸板直接接触。池子的另一侧用纯氮气冲洗。氮气流将渗透的物质带出池外。通过使用16-位阀门，针对该物质分析氮气物流，所述阀门使每个池的气体物流按序通到具有相连的富集单元的预捕获和具有火焰电离检测的气相色谱仪(GC/FID)。通过注射已知量的物质进行校正。
气相色谱条件
气相色谱柱：Rxi-5ms柱类型；长度：30m；内径0.25mm；膜厚：0.5μm；载体气体：1.3ml/min氦气(恒定流速)；温度程序：120℃保持2min>10°/min>180℃>20°/min.>320℃保持4min.(总计～20分钟)。
预捕获：在350℃下解吸，在20mm长×1.4mm直径的Tenax内在室温下收集的物质
主要捕获：在350℃下解吸，在20mm长×5mm直径的Tenax内集中在-45℃下的物质
为了污染厚纸板，制备100-ppm该物质的二乙醚溶液。用4mL这一溶液浸泡直径为15.4cm的厚纸板圆盘(5.5g)。在干燥二乙醚之后，在厚纸板内得到每种物质～73ppm的浓度。
下表示出了在污染的厚纸板内每一物质(模拟物)的确切量。
100ppm混合物 在5,5g上4ml
物质 (ppm)(ng/μl) (μg/g)(ppm)
1-甲基萘 102 74
1-乙基萘 102 73
月桂酸异丙酯 99 72
二苯酮 102 74
2,7-二异丙基萘 104 75
4-甲基二苯酮 100 72
菲 101 73
C12
C14 102 74
C16 101 73
C18 100 72
C20 101 73
C22 101 73
表7-代表性矿物油物质的确切量
下表示出了在40℃下，在40天之后，所测试的阻挡样品的不同渗透速率，单位μg/天*dm2。数量是从第35天至第40天的平均值。检测极限通常为约0.002至0.004μg/天*dm2。所观察到的一些值明显等于或低于该极限。例如，在聚酯底漆基结构内甲基萘，二苯酮，C20和C22的渗透速率就是这种情况。当使用C22时，对照组也低于该检测极限。根据表8，当使用聚酯底漆时，似乎渗透速率通常除以～15至35。采用二苯酮和甲基二苯酮观察到唯一例外；然而，在这些情况下，渗透水平极小，且低于或接近于检测极限。
Figure BDA0002320909340000181
表8-平衡渗透速率
以下是以权利要求格式列出的本发明公开内容的进一步的实施例方案：
1.一种抗卷曲组合物，包含：
具有第一侧和第二侧的聚合物基底；
在第一侧上的可印刷涂布层；
在第二侧上的粘合剂接收层；和
对矿物油迁移的阻挡层，其中该阻挡层位于粘合剂接收层和聚合物基底之间，和其中阻挡层基本上由下述组成：(i)聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇、聚酯、聚酰胺的聚合物或其组合；和(ii)任选地添加剂；
其中该阻挡层在40℃下40天提供小于或等于0.1μg/天*dm2的矿物油迁移阻挡，和
其中当在60℃下加热至少1小时时，抗卷曲组合物不卷曲。
2.权利要求1的抗卷曲组合物，其中阻挡层是底漆。
3.权利要求1的抗卷曲组合物，其中阻挡层是共挤出层。
4.权利要求1的抗卷曲组合物，进一步包含在聚合物基底和可印刷涂布层之间的第二底漆层。
5.权利要求4的抗卷曲组合物，其中第二底漆层具有与阻挡层相同的组成。
6.权利要求4的抗卷曲组合物，其中第二底漆层具有与阻挡层不同的组成。
7.权利要求2的抗卷曲组合物，其中底漆是水基底漆。
8.权利要求2的抗卷曲组合物，其中底漆是溶剂基底漆。
9.权利要求1的抗卷曲组合物，其中将聚合物基底进行双轴取向。
10.权利要求1的抗卷曲组合物，其中聚合物基底包括聚丙烯。
11.权利要求1的抗卷曲组合物，进一步包含添加剂。
12.权利要求1的抗卷曲组合物，进一步包含在粘合剂接收层上的粘合剂涂层。
13.权利要求12的抗卷曲组合物，其中粘合剂涂层是水基涂层。
14.权利要求12的抗卷曲组合物，其中粘合剂涂层是溶剂基涂层。
15.权利要求12的抗卷曲组合物，其中粘合剂涂层是热熔粘合剂组合物。
16.权利要求12的抗卷曲组合物，其在玻璃或金属上的180°剥离强度为至少700g/25mm。
17.权利要求1的抗卷曲组合物，其中聚合物基底包括聚丙烯。
18.权利要求1的抗卷曲组合物，其中阻挡层是分散体。
19.权利要求1的抗卷曲组合物，其中阻挡层是溶液。

Claims (19)

1.一种抗卷曲组合物，包含：
具有第一侧和第二侧的聚合物基底；
在第一侧上的可印刷涂布层；
在第二侧上的粘合剂接收层；和
对矿物油迁移的阻挡层，其中该阻挡层位于粘合剂接收层和聚合物基底之间，和其中阻挡层基本上由下述组成：(i)聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇、聚酯、聚酰胺的聚合物或其组合；和(ii)任选地添加剂；
其中该阻挡层在40℃下40天提供小于或等于0.1μg/天*dm2的矿物油迁移阻挡，和
其中当在60℃下加热至少1小时时，抗卷曲组合物不卷曲。
2.权利要求1的抗卷曲组合物，其中阻挡层是底漆。
3.权利要求1的抗卷曲组合物，其中阻挡层是共挤出层。
4.权利要求1的抗卷曲组合物，进一步包含在聚合物基底和可印刷涂布层之间的第二底漆层。
5.权利要求4的抗卷曲组合物，其中第二底漆层具有与阻挡层相同的组成。
6.权利要求4的抗卷曲组合物，其中第二底漆层具有与阻挡层不同的组成。
7.权利要求2的抗卷曲组合物，其中底漆是水基底漆。
8.权利要求2的抗卷曲组合物，其中底漆是溶剂基底漆。
9.权利要求1的抗卷曲组合物，其中将聚合物基底进行双轴取向。
10.权利要求1的抗卷曲组合物，其中聚合物基底包括聚丙烯。
11.权利要求1的抗卷曲组合物，进一步包含添加剂。
12.权利要求1的抗卷曲组合物，进一步包含在粘合剂接收层上的粘合剂涂层。
13.权利要求12的抗卷曲组合物，其中粘合剂涂层是水基涂层。
14.权利要求12的抗卷曲组合物，其中粘合剂涂层是溶剂基涂层。
15.权利要求12的抗卷曲组合物，其中粘合剂涂层是热熔粘合剂组合物。
16.权利要求12的抗卷曲组合物，其在玻璃或金属上的180°剥离强度为至少700g/25mm。
17.权利要求1的抗卷曲组合物，其中聚合物基底包括聚丙烯。
18.权利要求1的抗卷曲组合物，其中阻挡层是分散体。
19.权利要求1的抗卷曲组合物，其中阻挡层是溶液。
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