CN110771617A

CN110771617A - 一种含联苯肼酯的杀螨组合物

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Publication number: CN110771617A
Application number: CN201911178784.6A
Authority: CN
Inventors: 马惠; 信彩云; 林香青; 赵庆雷; 陈博聪
Original assignee: SHANDONG RICE RESEARCH INSTITUTE
Current assignee: Shandong Seed Industry Zhike Agricultural Technology Service Co ltd
Priority date: 2019-11-27
Filing date: 2019-11-27
Publication date: 2020-02-11
Anticipated expiration: 2039-11-27
Also published as: CN110771617B

Abstract

本发明提供了一种含联苯肼酯的杀螨组合物，还含有单宁；所述单宁和联苯肼酯的质量比为10:1‑1:10；所述单宁和联苯肼酯的总含量为0.1‑99.9 wt%，其余为辅料。本发明的含联苯肼酯的杀螨组合物，对各种作物植食性害螨效果好、田间防效高、持效期长，化学药剂用量少；而且单宁价格低，与联苯肼酯混用后能够增效，可以降低有效成分用量。单宁还能够减少悬浮剂中防冻剂和防腐剂的用量、降低制剂成本。本发明的含联苯肼酯的杀螨组合物对植物与人畜安全，农产品农药残留量低，符合农药减量增效的要求。

Description

一种含联苯肼酯的杀螨组合物

技术领域

本发明涉及一种含联苯肼酯的杀螨组合物，属于植物化学保护领域。

背景技术

联苯肼酯（bifenazate），化学名称3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基甲酸异丙酯，属联苯肼类杀螨剂，联苯肼酯是一种新型选择性叶面喷雾用杀螨剂。其作用机理为对螨类的中枢神经传导系统的氨基丁酸(GABA)受体的独特作用。其对螨的各个生活阶段有效，具有杀卵活性和对成螨的击倒活性(48-72h)，且持效期可达14d，推荐使用剂量范围内对作物安全。对寄生蜂、捕食螨、草蛉低风险。然而，联苯肼酯在使用过程中存在着使用成本高，抗性逐渐增大的风险，而且其持效期较短。而与其他成分的合理混用，对于延长联苯肼酯使用寿命、降低农药残留具有重要作用。

单宁又称鞣质、鞣酸、单宁酸，是一大类多酚化合物，是植物抵御植食性动物、微生物等攻击的长期生态环境适应过程中形成的一种次生代谢产物，在植物中普遍存在。单宁中分子结构上的羟基与蛋白分子中的羧基结合形成稳定的交叉链，所以能抑制植食性动物消化酶的活性，影响食物利用；同时也能与淀粉络合而影响对淀粉的分解，从而阻碍昆虫对植物叶片中蛋白质的消化，以及对营养成分的吸收，从而阻碍它们的生长发育，降低其繁殖力。

现有研究中，植物次生物质对害虫、害螨的影响主要集中于对保护酶和解毒酶的酶活影响和取食趋性，未见单宁对化学杀虫剂的增效，然而对酶活的影响不能直接判定对药效的直接影响。本研究通过单宁与联苯肼酯混用后对害螨的毒力，以期提供单宁在害螨防治和对联苯肼酯减量增效中的应用。

发明内容

本发明针对联苯肼酯使用成本高，抗性风险大，持效期较短的问题，提供了一种含有联苯肼酯的杀螨组合物，含有单宁的该组合物生物活性好、对作物安全性高。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案。

一种单宁作为联苯肼酯增效剂的应用。所述单宁与联苯肼酯可以桶混或者复配。所述单宁对联苯肼酯增效的使用浓度为0.01wt%以上。

一种含联苯肼酯的杀螨组合物，还含有单宁；所述单宁和联苯肼酯的质量比为10:1-1:10；所述单宁和联苯肼酯的总含量为0.1-99.9 wt%，其余为辅料。

作为优选，所述单宁和联苯肼酯的质量比为5:1-1:5；两者总含量为30-85 wt %。

所述杀螨组合物的剂型选自可湿性粉剂（WP）、水分散粒剂（WDG）、微乳剂（ME）、水乳剂（EW）、微囊悬浮剂（CS）或悬浮剂（SC）中的一种。

本发明具有以下有益优点：本发明的含联苯肼酯的杀螨组合物，对各种作物植食性害螨效果好、田间防效高、持效期长，化学药剂用量少；而且单宁价格低，与联苯肼酯混用后能够增效，可以降低有效成分用量。单宁还能够减少悬浮剂中防冻剂和防腐剂的用量、降低制剂成本。本发明的含联苯肼酯的杀螨组合物对植物与人畜安全，农产品农药残留量低，符合农药减量增效的要求。

附图说明

图1为联苯肼酯标样的液相色谱图；

图2为不同药剂不同处理时间时叶片中联苯肼酯的残留量。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明不受下述实施例的限制。

实施例1 含单宁和联苯肼酯悬浮剂的制备

重量百分比组成：联苯肼酯 21.5%；单宁 50%；烷基聚氧乙烯醚磺酸盐5%，壬基酚聚氧乙烯基醚1%；黄原胶 0.2%；有机硅酮 0.3%；纯水补足100％。

配制：将联苯肼酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯基醚和有机硅消泡剂和1/10的单宁加入部分水中，剪切预分散，然后再加入砂磨机进行砂磨，至粒径至规定出料；含单宁和黄原胶的水溶液，剪切混合均匀后，即得21.5%联苯肼酯悬浮剂。

实施例2 室内生物测定

2.1 朱砂叶螨和二斑叶螨

采用喷雾法分别测定单宁与联苯肼酯对朱砂叶螨及二斑叶螨若螨的联合毒力：蚕豆苗接雌成螨10头，产卵1天后剔除雌成螨，卵孵化后3天计数若螨；以不同浓度单宁的0.1%吐温80溶液将联苯肼酯母液配制成6个系列浓度的乳液，以Potter喷雾塔喷雾，每浓度5重复，48h后检查死虫数，采用SPSS 20.0计算LC₅₀与回归方程。根据LC₅₀计算增效系数（SR）：

增效系数（SR）=

若增效系数（SR）≥1.2表示有增效作用；0.8＜CTC＜1.2表示相加作用；CTC≤0.8表示有拮抗作用。试验结果如表1和表2所示。

表1 单宁对联苯肼酯对朱砂叶螨的增效作用

由表中数据可知，室内条件下，联苯肼酯对朱砂叶螨的LC₅₀为1.174mg/mL。单宁添加量超过0.01%时，对朱砂叶螨的增效系数均在1.2以上，具有增效作用；0.5%-10%时，单宁对朱砂叶螨的增效系数均在1.5以上，具有明显增效作用；大于1%时，单宁对朱砂叶螨的增效系数变化不大。

表2 单宁对联苯肼酯对二斑叶螨的增效作用

由表中数据可知，室内条件下，联苯肼酯对二斑叶螨的LC₅₀为6.461mg/mL。单宁添加量超过0.01%时，对二斑叶螨的增效系数均在1.2以上，具有增效作用；0.25%-10%时，单宁对二斑叶螨的增效系数均在1.5以上，具有明显增效作用；大于2.5%时，单宁对二斑叶螨的增效系数变化不大。

2.2 柑橘红蜘蛛

采用玻片浸渍法测定单宁与联苯肼酯对柑橘红蜘蛛雌成螨的联合毒力：将载玻片上贴长度为3cm宽1cm的双面胶，挑取健康活泼的雌成螨，将背部贴于双面胶上，置于保湿的磁盘中放置2h后镜检，去除伤残和贴住触角、足的。以不同浓度单宁的0.1%吐温80溶液将联苯肼酯母液配制成6个系列浓度的乳液，选择大于20头/片的载玻片浸渍药液10s，每处理5片，24h后检查死虫数，采用SPSS 20.0计算LC₅₀与回归方程。根据LC₅₀计算增效系数（SR）：

增效系数（SR）=

若增效系数（SR）≥1.2表示有增效作用；0.8＜SR＜1.2表示相加作用；SR≤0.8表示有拮抗作用。试验结果如表3所示。

表3 单宁与联苯肼酯对柑橘红蜘蛛的增效作用

由表中数据可知，室内条件下，联苯肼酯对柑橘红蜘蛛雌成螨的LC₅₀为15.202mg/mL。单宁添加量超过0.01%时，对柑橘红蜘蛛的增效系数均在1.2以上，具有增效作用；0.05%以上时，单宁对柑橘红蜘蛛的增效系数均在1.5以上，具有明显增效作用；大于5%时，单宁对柑橘红蜘蛛的增效系数变化不大。

实施例3 田间药效试验

采用实施例1中21.5%联苯肼酯悬浮剂、43%联苯肼酯悬浮剂（登记号PD20096837）和43%联苯肼酯悬浮剂（登记号PD20096837）与单宁桶混（单宁桶混浓度为1%）对棉花上的朱砂叶螨、豇豆上的二斑叶螨、苹果红蜘蛛、佛手上的柑橘红蜘蛛进行防治。

3.1 朱砂叶螨（山东省临清市南郊棉花所基地）

棉花上朱砂叶螨的防治：每个小区面积为50m²，重复4次，用电动喷雾器喷雾防治，用水量为675 kg/hm²，空白对照喷等量清水。施药前调查每处理的害螨基数，药后1、7、14、21d，每处理随机采25片叶调查，残存的活螨数量，计算防效（%），不同处理的差异比较采用SPSS20.0分析，试验结果见表4。

表4 联苯肼酯对朱砂叶螨的田间药效试验

注：表中同列不同字母表示p<0.05水平差异显著。

由上表数据可知，药后1-7天，21.5%联苯肼酯悬浮剂与43%联苯肼酯悬浮剂的防效无显著差异；而桶混单宁的43%联苯肼酯悬浮剂的防效显著高于其他两个药剂。药后14-21天，含有单宁与联苯肼酯复配或者桶混都能够提高联苯肼酯对朱砂叶螨的防效。

3.2 二斑叶螨（山东省济南市唐王镇东张村）

豇豆上二斑叶螨的防治：每个小区面积为50m²，重复4次，用电动喷雾器喷雾防治，用水量为675 kg/hm²，空白对照喷等量清水。施药前调查每处理的害螨基数，药后1、7、14、21d，每处理随机采25片叶调查，残存的活螨数量，计算防效（%），不同处理的差异比较采用SPSS20.0分析，试验结果见表5。

表5 联苯肼酯对二斑叶螨的田间药效试验

注：表中同列不同字母表示p<0.05水平差异显著。

由上表数据可知，药后1天，含有单宁与联苯肼酯复配或者桶混都能够提高联苯肼酯对二斑叶螨的防效，说明添加单宁能够提高联苯肼酯对二斑叶螨的速效性；药后7天，21.5%联苯肼酯悬浮剂与43%联苯肼酯悬浮剂桶混单宁的防效无显著差异，都显著高于43%联苯肼酯悬浮剂；药后14天-21天，含有单宁与联苯肼酯复配或者桶混都能够提高联苯肼酯对二斑叶螨的防效，说明单宁能够提高联苯肼酯的持效。

3.3 苹果红蜘蛛（山东省蒙阴县野店镇黄崖村）

苹果上红蜘蛛（苹果全爪螨和山楂叶螨混合发生）的防治：每个小区2棵树，重复4次，用电动喷雾器喷雾防治，用水量为675 kg/hm²，空白对照喷等量清水。施药前调查每处理的害螨基数，药后1、7、14、21d，每树选择5个方向上共25片叶调查，残存的活螨数量，计算防效（%），不同处理的差异比较采用SPSS 20.0分析，试验结果见表6。

表6 21.5%联苯肼酯悬浮剂对苹果红蜘蛛的田间药效试验

注：表中同列不同字母表示p<0.05水平差异显著。

由上表数据可知，药后1天，21.5%联苯肼酯悬浮剂与43%联苯肼酯悬浮剂的防效无显著差异，而桶混单宁的43%联苯肼酯悬浮剂的防效显著高于其他两个药剂。药后7天，含有单宁与联苯肼酯复配或者桶混都能够提高联苯肼酯对二斑叶螨的防效。药后21天，含有单宁与联苯肼酯复配或者桶混都能够提高联苯肼酯对苹果红蜘蛛的防效；43%悬浮剂桶混单宁的防效显著高于21.5%悬浮剂。这说明单宁能够提高联苯肼酯对苹果红蜘蛛的持效期，单宁浓度越高持效期越长。

3.4 柑橘红蜘蛛（山东省潍坊市临朐县冶源镇迟家官庄村）

佛手（Citrus medica L. var.sarcodactylis Swingle）上柑橘红蜘蛛的防治：每个小区3棵树，重复4次，用电动喷雾器喷雾防治，用水量为675 kg/hm²，空白对照喷等量清水。施药前调查每处理的害螨基数，药后1、7、14、21d，每树选择5个方向上共25片叶调查，残存的活螨数量，计算防效（%），不同处理的差异比较采用SPSS 20.0分析，试验结果见表7。

表7 21.5%联苯肼酯悬浮剂对柑橘红蜘蛛的田间药效试验

注：表中同列不同字母表示p<0.05水平差异显著。

由上表数据可知，药后1-21天，21.5%联苯肼酯悬浮剂、43%联苯肼酯悬浮剂的防效显著高于43%联苯肼酯悬浮剂；而桶混单宁的43%联苯肼酯悬浮剂的防效显著高于21.5%联苯肼酯悬浮剂。

田间试验数据表明，添加单宁能够提高联苯肼酯1天的防效，提高药剂的速效性；当虫口压力较小时，如二斑叶螨和苹果红蜘蛛田试中，添加较低浓度的单宁就能够提高联苯肼酯的7天防效；当虫口压力较大时，如柑橘红蜘蛛田试中，添加较高浓度的单宁不但能够提高7天防效而且能够提高持效期，说明单宁能够延长联苯肼酯使用间隔、减少使用频率。

实施例4 苹果上的残留量测定

1. 提取与净化

采取实施例3中不同药剂药后第1天、3天、7天、14天、21天、30天的苹果叶片进行叶片药剂残留量的测定：采集后叶片-80℃冷冻至样品采集结束。将10g叶片样品于组织破碎机中高速匀浆，再用20mL乙腈分3次冲洗匀浆机，获得匀浆液，抽滤，然后用20mL乙腈冲洗滤渣，合并滤液，加入1.5g氯化钠和6g无水氯化镁剧烈振荡，5000rpm离心5min，取20mL上清液45℃旋蒸至近干，氮吹至全干；以10mL体积比为7:3的二氯甲烷-石油醚溶解后过Florisil固相萃取小柱，以体积比为7:3的二氯甲烷-石油醚为洗脱剂，洗脱体积为40mL，洗脱液旋蒸至近干，加入乙腈定容至5mL，作为样品溶液，每个药剂重复3次。

液相色谱条件

色谱柱：Agilent zorbax C₁₈不锈钢柱（250mm×4.6mm，5μm）；柱温：40℃；流动相：乙腈：水=70:30（v/v）；流速：1mL/min；进样量：10μL；检测波长：230nm。系列浓度的联苯肼酯标样的乙腈溶液和样品溶液采用上述色谱条件进行测定，每个样品平行进样5次，联苯肼酯标样（5mg/L）的保留时间为6.674min（图1）。不同药剂及不同采样时间的叶片中含量的多重比较采用SPSS 20.0分析，试验结果见表8，残留动态如图2所示。

表8 不同药剂不同时间叶片残留量

与其他药剂相比，联苯肼酯在自然环境中降解较快，影响药剂的持效期，持效期一般仅15天左右，在作物生长期间需要多次使用。根据表8数据可知，从药后7天起，添加单宁后能够显著提高联苯肼酯在苹果叶片中的残留量，随着时间的延长差距越大。而且，单宁含量越高联苯肼酯残留量越高。这说明，无论单宁与联苯肼酯桶混或者混配，都能够减缓联苯肼酯降解，延长药剂持效期。

Claims

1.一种单宁作为联苯肼酯增效剂的应用。

2.根据权利要求所述的应用，其特征在于，所述单宁与联苯肼酯应用方式为桶混或者复配。

3.根据权利要求所述的应用，其特征在于，所述单宁对联苯肼酯的增效浓度为0.01wt%以上。

4. 一种含联苯肼酯的杀螨组合物，其特征在于，还含有单宁；所述单宁和联苯肼酯的质量比为10:1-1:10；所述单宁和联苯肼酯的总含量为0.1-99.9 wt%，其余为辅料。

5. 根据权利要求4所述的杀螨组合物，其特征在于，所述单宁和联苯肼酯的质量比为5:1-1:5；两者总含量为30-85 wt %。