CN110753694B - 醛亚氨基硅烷 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(I)的醛亚氨基硅烷,其作为增粘剂和/或交联剂的用途和包含其的可固化组合物。式(I)的醛亚氨基硅烷无味,pH中性,在室温下为液体并且对热不太敏感。其水解相对缓慢的进行并且作为增粘剂具有高效性。此外其与基于异氰酸酯、环氧化物或硅烷的可固化组合物具有优异的相容性,因此所述组合物在固化之后不具有迁移效应的倾向,例如渗出或基材污染。特别地,不管储存温度和所使用的异氰酸酯如何,包含式(I)的醛亚氨基硅烷的含异氰酸酯基团的组合物都非常储存稳定。

Description

醛亚氨基硅烷
技术领域
本发明涉及醛亚氨基硅烷和包含其的可固化组合物,特别是聚氨酯,还涉及粘合剂、密封剂和涂料。
背景技术
氨基硅烷(氨基官能的有机烷氧基硅烷)是已知的增粘剂和/或交联剂。它们通常用于建筑业和制造业中的活化剂、底漆、粘合剂、密封料、覆面或涂料中。具有伯氨基的氨基硅烷由于易于制备而最常用。但是它们具有缺点。由于相对亲水的氨基,它们具有不希望的吸水倾向,这对固化物料与基材的粘附产生不利影响。另一方面,它们是强碱性的,因此在水分影响下具有迅速自缩合的倾向,这降低了其分子迁移性,因此还降低了其在厚层施加物料中的增粘效果。最后,由于氨基的反应性,它们在具有亲电反应性基团(例如异氰酸酯基团或环氧基团)的组合物中不能使用或只能受限地使用,因为它们会化学结合,因此大大失去增粘作用和/或不利地影响组合物的储存稳定性。因此有利的是,对这种氨基硅烷的伯氨基进行适当改性。
与醛或酮反应形成亚氨基硅烷是已知的,其中伯氨基被封闭,从而大大失去其碱性和亲核性。亚氨基通过水分再水解成氨基,并且释放出醛或酮。但是现有技术中已知的亚氨基硅烷具有缺点。通常使用挥发性和具有强烈气味的醛或酮作为封闭剂。此类亚氨基硅烷在暴露于水分时通常非常迅速地水解,释放出挥发性和具有强烈气味的封闭剂。因此,它们不适用于在固化时不应当释放强烈气味和挥发性化合物的低溶剂产品或无溶剂产品。
WO 2005/058921描述了通过氨基硅烷和含酯基的长链脂族醛获得的醛亚氨基硅烷,及其在聚氨酯组合物中作为增粘剂的用途。尽管这些亚氨基硅烷在水解时不会引起任何气味,但它们对温度敏感,因此保存期限有限。而且,它们在水分的影响下非常迅速地水解,这限制了它们在厚层施加的聚氨酯组合物中的增粘作用。此外,所释放的非挥发性醛具有渗出倾向,这可能严重破坏含有这种醛亚氨基硅烷的组合物的粘附性。
发明内容
因此本发明的目的是提供可以克服现有技术缺点的亚氨基硅烷。
通过如权利要求1所述的式(I)的醛亚氨基硅烷实现所述目的。其特定结构使得醛亚氨基硅烷本身和由其获得的可固化组合物具有一系列出人意料的性能。
即使所基于的醛在室温下为固体,式(I)的醛亚氨基硅烷也是无气味的,在室温下为液体且粘度相对较低。这是非常出人意料的,因为芳族醛的醛亚胺在室温下通常是固体。其水解相对缓慢地进行,这对在可固化组合物中作为增粘剂的有效性具有极其积极的影响,因为其可以长时间保持移动状态,因此有时间从厚层施加的组合物内部到达基材的界面。此外,醛亚氨基硅烷与基于异氰酸酯、环氧化物或硅烷的可固化组合物具有优异的相容性,因此所述组合物在固化之后不具有迁移效应的倾向,例如渗出或基材污染。这是非常出人意料的,一方面是因为从醛亚氨基硅烷中释放的醛是非挥发性的并且保留在组合物中,具有相对较高的分子量,因此以相对较高的重量含量存在;另一方面是因为其明显疏水性的烷基取代基或烷氧基取代基预期与具有氢桥的亲水性聚合物主链(例如聚氨酯或聚环氧化物)的相容性较差。
式(I)的醛亚氨基硅烷使得底漆组合物具有宽范围的可能的通风时间,特别是数天至数周的极长的通风时间。对于现有技术的释放难挥发的醛的醛亚氨基硅烷,在极长的通风时间下经常观察到施加至其上的组合物的有限的粘附性。
不管储存温度和所使用的异氰酸酯如何,包含式(I)的醛亚氨基硅烷的含异氰酸酯基团的组合物都非常储存稳定。这是出人意料的,因为现有技术中描述的释放苯甲醛的醛亚氨基硅烷具有有限的储存稳定性。
本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。
具体实施方式
本发明的主题是式(I)的醛亚氨基硅烷,
Figure BDA0002314893810000031
其中
x表示0或1或2,
R1表示任选具有醚基并且具有1至12个C原子的一价脂族或脂环族或芳脂族烃基,
R2表示具有1至12个C原子的一价烃基,
A表示任选具有醚氧或胺氮并且具有1至12个C原子的亚烷基,并且
Z表示被烷基或烷氧基取代的总共具有12至26个C原子的芳基。
“硅烷”表示烷氧基硅烷基团上带有1至3个有机取代基的有机烷氧基硅烷。有机基团上除了硅烷基团之外还带有一个或多个氨基、醛亚氨基或环氧基的硅烷被称为“氨基硅烷”、“醛亚氨基硅烷”或“环氧硅烷”。
“硅烷基团”表示结合至有机基团并且在硅原子上具有1至3个,特别是两个或三个烷氧基的甲硅烷基。
“伯氨基”表示结合至一个有机基团并且带有两个氢原子的氨基,“仲氨基”表示结合至两个有机基团(也可以共同成为环的一部分)并且带有一个氢原子的氨基;并且“叔氨基”表示结合至三个有机基团(其两者或三者也可以成为一个或多个环的一部分)并且不带有氢原子的氨基。
“分子量”表示分子或分子基团的摩尔质量(单位为克/摩尔)。“平均分子量”表示低聚或聚合的分子或分子基团的多分散混合物的数均分子量(Mn)。通常通过凝胶渗透色谱(GPC)相对于聚苯乙烯标样确定平均分子量。
式中的虚线各自表示取代基和相应分子基团之间的键。
以“聚/多”为首的物质名称,如多胺、多元醇或多异氰酸酯,表示形式上每分子包含两个或多个在其名称中出现的官能团的物质。
“储存稳定的”或“可储存的”表示物质或组合物可以在室温下在合适的容器中保存较长时间,通常至少3个月至6个月和更久,而其应用性能或使用性能在储存过程中不会以与其使用相关的程度变化。
“室温”表示23℃的温度。
x优选表示0或1,特别是0。
R1优选表示任选具有醚基并且具有1至10个C原子的烷基。
特别优选地,R1表示甲基或乙基。
在此,具有甲氧基的醛亚氨基硅烷的优点在于其特别具有反应性。
具有乙氧基的醛亚氨基硅烷的优点在于其反应性略低,这简化了其制备并且可以增强其增粘作用,并且其在毒理学上是有利的。
R2优选表示具有1至8个C原子的烷基,特别是甲基。
优选的硅烷基团是特别具有反应性的并且能够实现特别良好的粘附。
A优选表示任选具有一个或两个仲氨基并且具有1至8个C原子的亚烷基。
特别地,A选自亚甲基、1,3-亚丙基,4-氮杂-1,6-亚己基,4,7-二氮杂-1,9-亚壬基、2-甲基-1,3-亚丙基,1,4-亚丁基,3-甲基-1,4-亚丁基和3,3-二甲基-1,4-亚丁基,其中编号从硅原子开始。
特别优选地,A表示1,3-亚丙基或4-氮杂-1,6-亚己基,其中编号从硅原子开始。
最优选地,A表示1,3-亚丙基。优选的基团A特别容易获得并且能够实现特别良好的粘附。
Z优选表示式(II)的基团,
Figure BDA0002314893810000051
其中R表示具有6至20、优选8至16个C原子的烷基或烷氧基。
R优选表示支化基团。这样的醛亚氨基硅烷具有特别低的粘度。
R特别优选表示具有10至14个C原子的支化烷基或者具有8至12个C原子的支化烷氧基。
R特别表示具有10至14个C原子的支化烷基。
非常特别优选地,R表示式
Figure BDA0002314893810000052
的基团,其中R3和R4各自表示烷基并且总共具有9至13个C原子。
R优选位于间位或对位。
特别优选地,R位于对位。
因此最优选地,Z表示式(II a)的基团,
Figure BDA0002314893810000053
其中R3和R4具有上述含义。
优选的基团Z特别容易获得并且能够实现在室温下为液体并且具有特别低粘度的式(I)的醛亚氨基硅烷。
式(I)的醛亚氨基硅烷优选通过至少一种式(III)的氨基硅烷与至少一种式(IV)的醛以释放水的缩合反应进行反应而获得。
Figure BDA0002314893810000054
其中x、R1、R2、A和Z具有已经描述的含义。
在此,式(IV)的醛优选以具有不同基团Z的分子的工业混合物的形式使用。
本发明的另一个主题是用于制备式(I)的醛亚氨基硅烷的方法,其中
-将式(III)的氨基硅烷与式(IV)的醛合并成反应混合物,其中醛相对于氨基硅烷的伯氨基以化学计量或化学计量过量使用,
-并且通过合适的方法任选伴随加热从反应混合物中除去缩合水。
优选地,通过施加真空,特别通过真空蒸馏,借助于无机水结合剂(例如分子筛、硫酸钠或硫酸镁或氧化钙)或借助于有机干燥剂(例如原甲酸酯、乙烯基三烷氧基硅烷或原硅酸盐)以物理方式或化学方式从加热的反应混合物中除去缩合水。
由该方法获得的式(I)的醛亚氨基硅烷通常包含一定含量的低聚醛亚氨基硅烷,其通过硅烷基团与由亚胺缩合产生的水的水解反应和缩合反应而形成。
式(I)的醛亚氨基硅烷也可以根据需要特别通过在水的存在下进行后处理从而针对性地部分或完全转化成低聚形式,其中优选除去通过水解释放的醇。
本发明的另一个主题是用于制备式(I)的醛亚氨基硅烷的另一种方法,其中
-首先将式(IV)的醛与挥发性一元伯胺合并成反应混合物,其中醛相对于伯氨基以化学计量或化学计量不足量使用,
-通过合适的方法任选伴随加热从反应混合物中除去缩合水和任选过量的胺,
-然后将获得的醛亚胺中间产物与式(III)的氨基硅烷合并成反应混合物,其中氨基硅烷相对于醛亚胺中间产物的醛亚氨基以化学计量或化学计量过量使用,
-最后加热反应混合物,并且通过合适的方法特别是在真空下从反应混合物中除去释放的挥发性一元伯胺和任选过量的氨基硅烷。
该方法进行起来成本较高,但是由此获得的产物基本上不含或完全不含低聚的醛亚氨基硅烷,因此粘度特别低且易移动。
用于该方法的合适的挥发性一元伯胺特别是丙胺、异丙胺或丁胺。
合适的式(III)的氨基硅烷特别是氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷,及其具有乙氧基代替硅上的甲氧基的类似物。
优选的是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷。这些氨基硅烷特别容易获得并且作为增粘剂显示出特别良好的性能。
特别优选的是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷或3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷。
优选的式(IV)的醛是式(IVa)的醛,其中R具有上述含义。
Figure BDA0002314893810000071
特别优选的式(IV)的醛是式(IVb)的醛,其中R3和R4具有上述含义。
Figure BDA0002314893810000072
优选作为式(IV)的醛的是在3位或4位,特别是在4位带有具有6至20个、特别是8至16个C原子的支化烷基或烷氧基的苯甲醛,特别是4-辛基苯甲醛、4-壬基苯甲醛、4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛、4-十四烷基苯甲醛、4-十五烷基苯甲醛、4-十六烷基苯甲醛、4-己氧基苯甲醛、4-庚氧基苯甲醛、4-辛氧基苯甲醛、4-壬氧基苯甲醛、4-癸氧基苯甲醛、4-十一烷氧基苯甲醛、4-十二烷氧基苯甲醛、4-十三烷氧基苯甲醛或4-十四烷氧基苯甲醛,其中4-烷基或烷氧基各自是支化的。
特别优选作为式(IV)的醛的是在3位或4位,特别是在4位带有C10-14-支化烷基的苯甲醛,特别是4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛或4-十四烷基苯甲醛。
最优选作为式(IV)的醛的是包含4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛和4-十四烷基苯甲醛(其烷基主要是支化的)的混合物。
式(IV)的醛特别通过在酸性催化剂的作用下用一氧化碳甲酰化至少一种烷基取代和/或烷氧基取代的芳族烃而获得。适合作为酸性催化剂的例如是HCl-AlCl3体系(Gattermann-Koch-反应)。
在一个优选的制备方法中,使用HF-BF3作为酸性催化剂进行甲酰化。这是有利的,因为所述方法以特别有选择性的方式进行,式(IV)的醛可以从反应混合物中分离而无需水解步骤并且催化剂可以再利用,因此无需进行昂贵的产品加工和废物处理。
优选地,式(I)的醛亚氨基硅烷是式(I)的醛亚氨基硅烷的混合物,其中Z各自表示式(II)的基团并且R选自具有6至20个C原子的主要支化的烷基。R在此特别优选选自主要支化的4-癸基、4-十一烷基、4-十二烷基、4-十三烷基和4-十四烷基。
因此,本发明的另一个主题是式(I)的醛亚氨基硅烷的混合物,其中Z各自表示式(II)的基团,并且R在此选自主要支化的4-癸基、4-十一烷基、4-十二烷基、4-十三烷基和4-十四烷基。
所述混合物在工业上特别容易获得。
在本发明的一个优选的实施方案中,式(I)的醛亚氨基硅烷作为具有至少一种式(V)的醛亚胺的混合物的一部分存在,
Figure BDA0002314893810000081
其中
p表示1至4的整数,q表示0或1并且(p+q)表示2至4的整数,
B表示分子量为28至6000g/mol的任选具有醚氧或胺氮的脂族、脂环族或芳脂族的(p+q)-价烃基,
Y表示O、S或NR0,其中R0表示氢基或具有1至30个C原子并且任选具有至少一个羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺基或磺酸酯基或具有式
Figure BDA0002314893810000091
的醛亚氨基的一价烃基,
其中Z具有上述含义。
优选地,q表示0并且p表示2或3,特别是2。
混合物的组分可以一起制备,也可以分别制备然后混合。优选的是如下方法,其中如在第一方法中所述,在式(V)的醛亚胺中制备式(I)的醛亚氨基硅烷。
式(I)的醛亚氨基硅烷的特征在于无气味,pH中性,在室温下为液体并且对热不太敏感,因此可特别容易地储存、运输和加工。
存在的硅烷基团在与水分接触时水解形成硅醇基团(Si-OH-基团)并且可以通过之后的缩合反应形成硅氧烷基团(Si-O-Si-基团)。
式(I)的醛亚氨基硅烷能够与各种基材建立强烈粘合或者改进聚合物组合物与基材的粘合构建。
式(I)的醛亚氨基硅烷可以用作化学方法中的活性成分或中间产物。
式(I)的醛亚氨基硅烷优选用作可固化组合物的增粘剂和/或交联剂。
本发明的另一个主题是至少一种式(I)的醛亚氨基硅烷作为增粘剂和/或交联剂的用途。
该用途的特征在于,所述醛亚氨基硅烷作为增粘剂即使在厚层施加的组合物中也具有高功效,并且即使在小剂量下也可以与各种基材建立良好的粘附。可以有利于这一点的原因在于,醛亚氨基硅烷的水解相对缓慢,因此长时间保持可移动并因此有时间从组合物内部到达基材的界面。在不存在水或水分的情况下,不会触发反应性基团(特别是异氰酸酯基团或环氧基团或硅烷基团)的交联反应,因此也可以用于含异氰酸酯或环氧化物或硅烷的化合物中,而不会缩短其耐久性。醛亚氨基硅烷还可以在碱性化合物(特别是具有自由氨基的碱性化合物)的存在下使用,例如作为环氧化物固化剂或用于聚氨酯的原位触变,因为其不带有对碱敏感的基团。醛亚氨基水解后释放的醛难以挥发,对皂化稳定,因此不会引起令人困扰的气味。而且,它与许多聚合物具有良好的相容性,因此既不会渗出也不会污染基材。
在本发明的一个实施方案中,式(I)的醛亚氨基硅烷用作增粘剂溶液或活化剂的成分,所述增粘剂溶液或活化剂还包含至少一种溶剂和任选其它增粘剂。
特别使用纸或毡将这种增粘剂溶液以薄膜形式施加至基材上,然后任选再擦掉,其中在合适的通风时间之后用可固化组合物(特别是粘合剂)涂布所述基材。基材的这种预处理改进了施加至基材上的粘合剂的粘附性。
为了促进醛亚氨基和/或硅烷基团的水解,有利的是将式(I)的醛亚氨基硅烷与合适的催化剂组合。
本发明的另一个主题是组合物,其包含
-至少一种式(I)的醛亚氨基硅烷,和
-至少一种具有可交联反应性基团的单体和/或聚合物。
所述组合物也被称为“可固化组合物”。
可交联反应性基团特别选自异氰酸酯基团、环氧基团和硅烷基团。
优选的是异氰酸酯基团和/或硅烷基团。
该组合物特别优选包含异氰酸酯基团。
最优选地,该组合物是含异氰酸酯基团的组合物,其包含至少一种多异氰酸酯和/或至少一种含异氰酸酯基团的聚合物。
适合作为多异氰酸酯的特别是市售获得的多异氰酸酯,特别是
-市售的二异氰酸酯,特别是1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(IPDI)、全氢-2,4'-和/或-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或这些异构体(TDI)的任何混合物、4,4'-或2,4'-或2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯或这些异构体(MDI)的任何混合物,
-在室温下为液体形式的MDI,特别是通过部分化学改性(特别是碳二亚胺化或形成脲酮亚胺或与多元醇形成加合物)液化的4,4'-MDI,或通过混合针对性造成的或通过制备方法导致的4,4'-MDI与其它MDI-异构体(2,4'-MDI和/或2,2'-MDI)的混合物,和/或MDI与MDI-低聚物和/或MDI-同系物(聚合MDI或PMDI)的混合物,
-提及的异氰酸酯的低聚物或衍生物,特别是源自HDI、IPDI,MDI或TDI的,特别是含有脲二酮基或异氰脲酸酯基或亚氨基噁二嗪二酮基或这些不同基团的低聚物;或含有酯基或脲基或氨基甲酸酯基或缩二脲基或脲基甲酸酯基或碳化二亚胺基或脲酮亚胺基或噁二嗪三酮基或这些不同基团的双官能或多官能的衍生物。上述多异氰酸酯在实践中通常为具有不同低聚度和/或化学结构的物质的混合物。其特别具有2.1至4.0的平均NCO-官能度。
特别优选的多异氰酸酯是HDI、IPDI、TDI或MDI。
最优选的是IPDI、TDI或MDI。
合适的含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物特别通过至少一种多元醇与超化学计量的量的至少一种多异氰酸酯的反应获得。所述反应优选在排除水分的情况下在50至160℃的温度下任选在合适催化剂的存在下进行。NCO/OH-比例优选为1.3/1至5/1,优选1.5/1至4/1,特别是1.8/1至3/1。可以特别通过蒸馏除去OH-基团反应之后反应混合物中剩余的多异氰酸酯(特别是单体二异氰酸酯),这在高NCO/OH-比例的情况下是优选的。获得的聚氨酯聚合物具有优选1至10重量%,特别是1.5至6重量%的自由异氰酸酯基团含量。任选地,聚氨酯聚合物可以伴随使用增塑剂或溶剂而制得,其中所使用的增塑剂或溶剂不包含对异氰酸酯反应性的基团。
作为用于制备含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的多异氰酸酯,优选的是已经提及的多异氰酸酯,特别是二异氰酸酯,特别是MDI、TDI、IPDI或HDI。
合适的多元醇为市售多元醇或其混合物,特别是
-聚醚多元醇,特别是聚氧化烯二元醇和/或聚氧化烯三元醇,特别是聚氧化亚丙基二元醇或聚氧化亚丙基三元醇,或所谓的环氧乙烷封端的(EO封端的)聚氧化亚丙基二元醇或聚氧化亚丙基三元醇,或分散有聚合物颗粒特别是苯乙烯-丙烯腈-颗粒(SAN)的那些,
-聚酯多元醇,特别是来自羟基羧酸或内酯的缩聚反应或来自脂族和/或芳族多元羧酸与二元醇或多元醇的缩聚反应的聚酯多元醇,特别是来自1,6-己二醇或新戊二醇与己二酸、癸二酸或十二烷二羧酸的反应的聚酯二元醇,
-聚碳酸酯多元醇,特别是来自1,6-己二醇或新戊二醇与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或碳酰氯的反应的聚碳酸酯多元醇,
-聚醚嵌段、聚酯嵌段和/或聚碳酸酯嵌段的带有至少两个羟基的嵌段共聚物,特别是聚醚聚酯多元醇,
-聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇,
-多羟基官能的脂肪和油,
-聚烃多元醇,特别是多羟基官能的聚烯烃,聚异丁烯、聚异戊二烯、乙烯-丙烯-共聚物、乙烯-丁烯-共聚物或乙烯-丙烯-二烯共聚物,二烯聚合物,或其共聚物。
特别合适的还有所述多元醇的混合物。
优选的是聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇或聚丁二烯多元醇。
特别优选的是聚醚多元醇,特别是聚氧化亚丙基二元醇或三元醇或环氧乙烷封端的聚氧化亚丙基二元醇或三元醇。
优选的是平均分子量为400至20000g/mol,优选1000至10000g/mol的多元醇。
优选的是OH-官能度为1.6至3的多元醇。
优选的是在室温下为液体的多元醇。
为了制备在室温下为固体的聚氨酯聚合物,优选的是在室温下为固体的多元醇。
含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物优选具有1000至20000g/mol,特别是1500至10000g/mol的平均分子量。
其优选在室温下为液体。
为了用于热熔粘合剂中,优选的是在室温下为固体并且由至少一种在室温下为固体的多元醇制备的聚氨酯聚合物。在室温下为固体的合适的多元醇在室温下为结晶、半结晶或无定形。其熔点优选为50至180℃,特别是70至150℃。优选的是聚酯多元醇或丙烯酸酯多元醇。特别地,聚氨酯聚合物在比室温下为固体的聚合物的熔点更高的温度下制得。
所述组合物优选包含至少一种含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。
除了含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物之外,所述组合物还可以包含至少一种二异氰酸酯和/或二异氰酸酯的低聚物或聚合物,特别是IPDI-异氰脲酸酯或TDI-低聚物或基于TDI/HDI或HDI-低聚物的混合异氰脲酸酯,或在室温下为液体形式的MDI。
除了至少一种式(I)的醛亚氨基硅烷和至少一种多异氰酸酯之外,所述组合物优选还包含一种或多种其它成分,所述其它成分特别选自催化剂、填料、增塑剂和溶剂。合适的催化剂特别是用于水解醛亚氨基的催化剂,特别是有机酸,特别是芳族羧酸,例如苯甲酸、2-硝基苯甲酸或水杨酸。
合适的催化剂还有用于加速异氰酸酯基团反应的催化剂,特别是有机锡(IV)化合物例如特别是二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二氯二丁基锡、二乙酰丙酮二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二乙酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡或二乙酰丙酮二辛基锡,铋(III)或锆(IV)特别与选自如下的配体的络合物:醇盐、羧酸酯、1,3-二酮化物、羟基喹啉盐、1,3-酮酸酯和1,3-酮酰胺,或含叔氨基的化合物例如特别是2,2'-二吗啉代二乙醚(DMDEE)。
特别地,不同催化剂的组合也是合适的。
合适的填料特别是任选涂布有脂肪酸、特别是硬脂酸酯的研磨或沉淀碳酸钙,重晶石(沉晶石),石英粉,石英砂,白云石,硅灰石,高岭土,煅烧高岭土,层状硅酸盐例如云母或滑石,沸石,氢氧化铝,氢氧化镁,二氧化硅(包括来自热解过程的高分散性二氧化硅),水泥,石膏,飞灰,工业制得的烟黑,石墨,金属粉末例如铝、铜、铁、银或钢,PVC-粉末或空心球。
合适的增塑剂特别是羧酸酯例如邻苯二甲酸酯,特别是邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)或二(2-丙基庚基)邻苯二甲酸酯(DPHP)、氢化邻苯二甲酸酯特别是氢化邻苯二甲酸二异壬酯或二异壬基环己烷-1,2-二羧酸酯(DINCH)、对苯二甲酸酯特别是对苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸酯、己二酸酯特别是己二酸二辛酯、壬二酸酯、癸二酸酯、苯酸酯、乙二醇醚、乙二醇酯、有机磷酸酯或磺酸酯、聚丁烯、聚异丁烯,或源自天然脂肪或油的增塑剂,特别是环氧化大豆油或亚麻籽油。
合适的溶剂特别是丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酰丙酮、亚异丙基丙酮、环己酮、甲基环己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸正丁酯、丙二酸二乙酯、1-甲氧基-2-乙酸丙酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、二异丙基醚、二乙基醚、二丁基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、缩醛例如特别是甲缩醛、乙缩醛、丙缩醛、丁缩醛、2-乙基己缩醛、二氧戊环、甘油缩甲醛或2,5,7,10-四氧杂十二烷(TOU),以及甲苯、二甲苯、庚烷、辛烷、石脑油、石油溶剂油、石油醚或汽油,特别是SolvessoTM型(来自Exxon),还有二氯甲烷、碳酸丙烯酯、丁内酯、N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮。
所述组合物还可以包含聚氨酯组合物常见的其它添加剂。特别可以存在如下助剂和掺加剂:
-无机或有机颜料,特别是二氧化钛、氧化铬或氧化铁;
-纤维,特别是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维、塑料纤维,例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维或天然纤维,例如羊毛、纤维素、大麻或剑麻;
-染料;
-干燥剂,特别是分子筛粉、氧化钙、高反应性异氰酸酯,例如对甲苯磺酰基异氰酸酯、单体二异氰酸酯或原甲酸酯;
-其它增粘剂,特别是其它硅烷,特别是环氧硅烷例如特别是3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷或3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、酸酐基硅烷、氨基甲酸酯基硅烷、烷基硅烷或其它亚氨基硅烷,或这些硅烷的低聚形式,或钛酸酯;
-潜在固化剂或交联剂,特别是醛亚胺、酮亚胺、烯胺或恶唑烷;
-促进异氰酸酯基团反应的其它催化剂;
-流变学改性剂,特别是增稠剂,特别是层状硅酸盐如膨润土、蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚酰胺蜡、聚氨酯、脲化合物、热解二氧化硅、纤维素醚或疏水改性的聚氧乙烯;
-天然树脂、脂肪或油例如松香、虫胶、亚麻籽油、蓖麻油或大豆油;
-非反应性聚合物,特别是不饱和单体的均聚物或共聚物,所述不饱和单体特别选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯,特别是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚异丁烯、乙烯乙酸乙烯酯-共聚物(EVA)或无规立构聚-α-烯烃(APAO);
-阻燃物质,特别是已经提到的填料氢氧化铝或氢氧化镁,以及特别是有机磷酸酯;
-添加剂,特别是湿润剂、流平剂、消泡剂、脱气剂、抵抗氧化、热、光或紫外辐射的稳定剂或杀虫剂;
或其它通常在湿固化组合物中使用的物质。
合意的是,一定物质在被混入组合物之前进行化学或物理干燥。
特别地,该组合物除了至少一种式(I)的醛亚氨基硅烷之外还可以包含恶唑烷或其它醛亚胺,特别是衍生自式(IV)的醛的醛亚胺,特别是已经提及的式(V)的醛亚胺。
优选的其它醛亚胺特别是衍生自脂族或芳脂族二胺或三胺和2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛或2,2-二甲基-3-吗啉代丙醛的醛亚胺。
组合物优选包含5至90重量%,特别是10至80重量%范围内含量的多异氰酸酯和含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。
组合物优选包含0.01至10重量%,优选0.1至5重量%,特别是0.2至2.5重量%含量的式(I)的醛亚氨基硅烷。
所述组合物特别在排除水分的情况下制得并且在环境温度下在不透水的容器中储存。
组合物可以以单组份组合物的形式或者以多组份(特别是双组份)组合物的形式存在。
“单组份”表示这样的组合物:组合物的所有成分存在于相同容器中并且本身储存稳定。
“双组份”表示这样的组合物:组合物的成分存在于两个不同的组分中,所述两个不同的组分储存在彼此分离的容器中并且在紧接着应用组合物之前或者在应用组合物的过程中才彼此混合。
组合物优选为单组份的。其在合适的包装和储存器中通常在数月至一年或更久的时间内储存稳定。
在应用组合物时开始固化过程。其结果是产生经固化组合物。
在单组份组合物的情况下,以其自身形式应用组合物然后在水分或水的作用下开始固化。为了加速固化,可以在应用时在组合物中混入包含或释放水和/或催化剂的促进剂组分,或者可以在应用之后使组合物与所述促进剂组分接触。
在双组份组合物的情况下,在混合两种组分之后应用组合物并且通过内部反应开始固化,其中任选通过外部水分的作用使固化完全。两种组分的混合可以使用动态混合机或静态混合机连续或间歇地进行。
在固化时,异氰酸酯基团在水分的作用下与由式(I)的醛亚氨基硅烷释放的氨基和任选存在的其它经水解醛亚胺或恶唑烷反应。其它异氰酸酯基团在水分的影响下彼此和/或与组合物中任选存在的其它反应性基团反应。存在的硅烷基团在与水分接触时水解形成硅醇基团(Si-OH-基团)并且通过之后的缩合反应形成硅氧烷基团(Si-O-Si-基团)。造成组合物固化的异氰酸酯基团的全部反应被称为交联。
单组份组合物的固化所需的水分优选通过扩散从空气(空气水分)进入组合物。
优选在环境温度下,特别是在约0至50℃,优选5至40℃的范围内应用组合物。
组合物的固化优选同样在环境温度下进行。
在一个实施方案中,该组合物是反应性热熔粘合剂。热熔粘合剂优选在80至180℃的温度下以熔融状态施加。从式(I)的醛亚氨基硅烷释放的醛的无味性在此是非常有利的。
在固化时释放式(IV)的醛。所述醛基本上不挥发并且无味并且大部分留在经固化组合物中。其在经固化组合物中作为或充当增塑剂。因此其原则上自身可以迁移和/或影响其它增塑剂的迁移。式(IV)的醛与经固化组合物极好地相容,自身几乎不迁移并且也不会引发更多的增塑剂迁移。优选地,所述组合物为粘合剂或密封剂或涂料。
优选地,粘合剂或密封剂或涂料为弹性的。
对于特别是建筑工业和制造工业或汽车制造业中的粘合应用和密封应用,特别是地板粘合、安装件粘合、空腔密封、装配、模块粘合、车身粘合、垫片粘合或接缝密封,所述组合物特别适合作为粘合剂和/或密封剂。作为涂料,该组合物适用于保护地板或墙壁,特别是作为阳台、露台、开放场所、桥梁、停车场的涂料,或用于密封屋顶,或在建筑物内部用于防水,或作为厨房、工业建筑或制造场所的地板覆面,或作为收集槽、通道、竖井或废水处理装置中的密封料,或作为漆或密封料用于保护表面,或作为用于空腔密封的浇注料,作为接缝密封料或例如管道的保护涂料。
该组合物还优选是底漆。这种底漆用于基材的预处理,作为基材和施加至基材上的组合物之间的粘合层。
底漆优选包含至少一种溶剂。底漆任选包含其它成分,例如特别是催化剂、其它硅烷、钛酸酯或锆酸酯,或任选颜料、填料、润湿剂、含硅烷基团的聚氨酯聚合物或环氧树脂。
通常施加底漆,使得在溶剂蒸发之后在基材上留下层厚度为几微米至几百微米的封闭膜。底漆通常通过使底漆膜与基材和施加至底漆膜上的可固化组合物建立粘合从而改进基材和粘合剂和/或密封剂或涂料之间的粘合。
通常用刷子或辊将底漆以薄层形式施加至基材表面上。在适合的等待时间(在此期间溶剂部分蒸发或全部蒸发)之后,将粘合剂或密封剂或涂料施加如此预处理的表面上,并且通常具有改进的粘合。
可以用所述组合物粘合、密封、涂布或预处理的合适的基材特别是
-玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、纤维水泥特别是纤维水泥板、砖、瓦、石膏特别是石膏板,或天然石材例如花岗石或大理石;
-基于PCC(聚合物改性的水泥砂浆)或ECC(环氧树脂改性的水泥砂浆)的修复料或找平料;
-金属或合金,例如铝、铜、铁、钢、有色金属,包括经表面处理的金属或合金,例如镀锌或镀铬的金属;
-柏油或沥青;
-皮革、织物、纸、木材、与树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂)结合的木质材料、树脂-织物-复合材料或其它所谓的聚合物-复合物;
-塑料,例如硬质和软质PVC、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、PMMA、ABS、SAN、环氧树脂、酚醛树脂、PUR、POM、TPO、PE、PP、EPM或EPDM,各自未处理或例如经由等离子体、电晕或火焰进行表面处理;
-纤维增强的塑料,例如碳纤维增强的塑料(CFK)、玻璃纤维增强的塑料(GFK)和片状模塑复合物(SMC);
-特别是由EPS、XPS、PUR、PIR、石棉、玻璃棉或发泡玻璃(泡沫玻璃)制成的绝缘泡沫;
-经涂布或经涂漆的基材,特别是经涂漆瓷砖、经涂覆混凝土、经粉末涂布的金属或合金或经涂漆板材;
-染料或漆,特别是汽车面漆。
在需要的情况下,基材可以在应用之前进行预处理,特别是通过物理和/或化学清洗方法或者通过施涂活化剂或底漆。
可以粘合和/或密封两种相同的基材或两种不同的基材。
通过应用和固化组合物获得用组合物粘合或密封或涂布或预处理的制品。
因此本发明的另一个主题是用所述组合物粘合或密封或涂布或预处理的制品。
所述制品可以是建筑物或其部件,特别是地上建筑或地下建筑的建筑物,桥梁,房顶,楼梯间或房屋立面,或工业商品或消耗用品,特别是窗户,管道,风力发电装置的转子叶片,家用机器或交通工具,例如特别是汽车、公共汽车、卡车、火车、船舶、飞机或直升飞机,或其附件。
根据本发明的组合物的特征在于其特别储存稳定,即,即使在长时间储存和/或在升高的储存温度或运输温度下,其性质随时间变化很小并且如预期那样仍可使用,特别是关于其建立粘合的能力。其进行固化而不发出令人困扰的气味。该组合物与各种表面(特别是无机基材的表面)建立更好的粘合。其在固化状态下具有良好的机械性能并且无渗出倾向。
本发明的另一个主题是至少一种式(I)的醛亚氨基硅烷的反应产物。
一种优选的反应产物是至少一种式(I)的醛亚氨基硅烷的水解产物。这种醛亚氨基硅烷具有一个或两个或三个硅醇基团(Si-OH)。
另一种优选的反应产物是至少一种式(I)的醛亚氨基硅烷与至少一种其它硅烷的缩合产物。所述其它硅烷同样可以是式(I)的醛亚氨基硅烷,或者可以是不符合式(I)的其它硅烷。这样的缩合产物包含至少一个硅氧烷键Si-O-Si。以与对式(I)的醛亚氨基硅烷所述相同的方式,其特别适合作为增粘剂。
另一种优选的反应产物是至少一种式(I)的醛亚氨基硅烷与氢的氢化产物。由此产生至少一种式(VI)的仲氨基硅烷,
Figure BDA0002314893810000201
其中R1、R2、x、A和Z具有已经描述的含义。
式(VI)的仲氨基硅烷特别适合作为增粘剂或交联剂。它还特别适合通过与异氰酸酯基团反应来制备含硅烷基团的聚合物。
实施例
下文描述实施例,所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然不限于所描述的实施例。
“标准气候”(“NK”)表示23±1℃的温度和50±5%的相对空气湿度。
如果没有另外说明,所使用的化学试剂得自Sigma-Aldrich。
所使用的醛:
醛-1:由借助于HF-BF3催化的C10–14-烷基苯的甲酰化获得的经分馏的醛混合物,包含主要支化的4-(C10–14-烷基)苯甲醛。(平均醛当量290g/Eq)
2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛
醛-1是式(IV)的醛的混合物。
醛亚氨基硅烷的制备:
红外光谱(FT-IR)在Thermo Scientific的配备有具有金刚石晶体的水平ATR-测量单元的FT-IR设备Nicolet iS5上以未稀释膜的形式进行测量。吸收带用波数(cm-1)表示。
气相色谱(GC)在60至320℃的温度范围内以15℃/min的加热速度和320℃下10min的停留时间进行测量。喷射器温度为250℃。使用Zebron ZB-5柱(L=30m、ID=0.25mm、dj=0.5μm)并且气体流量为1.5ml/min。通过火焰电离(FID)进行检验。
用恒温锥板式粘度计Rheotec RC30(锥直径50mm,锥角1°,锥尖-板的距离0.05mm,对于<150Pa·s的粘度剪切速度为10s-1,对于>150Pa·s的粘度剪切速度为1s-1)测量粘度。
醛亚氨基硅烷A-1:
将27.60g醛-1和5.00g无水硫酸镁预置在氮气氛下的圆底烧瓶中。伴随搅拌和冷却在其中缓慢滴加16.18g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷。然后在70℃下搅拌反应混合物30分钟,滤出硫酸镁,然后在旋转蒸发器上除去挥发性化合物。得到黄色液体,其在20℃下的粘度为146mPa·s,其通过GC确定的纯度为94.3%(驻留时间为16.6-19.3分钟),未反应醛-1的含量为3.0%(驻留时间为12.3-14.8分钟)。
FT-IR:2955,2923,2870,2853,2734,1705,1646,1608,1571,1508,1457,1418,1377,1342,1302,1248,1189,1102,1087,1027,1018,940,881,865,825,777,722,699。
醛亚氨基硅烷A-2:
如上文针对醛亚氨基硅烷A-1所述那样进行,但不同之处在于使用20.00g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷代替3-氨基丙基三甲氧基硅烷。得到黄色液体,其通过GC确定的纯度为90.5%(驻留时间为16.6-19.3分钟),未反应醛-1的含量为1.5%(驻留时间为12.3-14.8分钟)。
FT-IR:2957,2923,2872,2854,2733,1706,1647,1609,1571,1509,1456,1419,1389,1378,1342,1300,1248,1223,1211,1166,1102,1080,1018,991,954,878,863,827,790,775,722。
醛亚氨基硅烷R-1:
如上文针对醛亚氨基硅烷A-1所述那样进行,但不同之处在于使用27.00g 2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛代替醛-1。获得黄色液体。
醛亚氨基硅烷A-1和A-2是根据本发明的式(I)的醛亚氨基硅烷。醛亚氨基硅烷R-1是根据WO 2005/058921的对比例。
含异氰酸酯基团的聚合物的制备
聚合物P1:
根据已知方法使400g聚氧化亚丙基-二元醇(来自Covestro的
Figure BDA0002314893810000221
4200;OH-值28.5mg KOH/g)和52g 4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(来自Covestro的/>
Figure BDA0002314893810000222
44MC L)在80℃下反应形成室温下为液体的NCO-封端的聚氨酯聚合物,所述聚氨酯聚合物的自由异氰酸酯基团的含量为1.85重量%并且在20℃下的粘度为35.9Pa·s。
用作增粘剂
活化剂-1
将2.5g醛亚氨基硅烷A-1溶解在250g干燥乙酸乙酯中,并在排除水分的情况下储存。
活化剂-2
将2.5g醛亚氨基硅烷A-2溶解在250g干燥乙酸乙酯中,并且在排除水分的情况下储存。
组合物Z-1
在氮气气氛下,将1.5g醛亚氨基硅烷A-1与150g聚合物P1混合,并且在排除水分的情况下储存。在标准气候下一天之后,混合的组合物在20℃下的粘度为36.4Pa·s。在60℃的循环空气炉中的密闭容器中保存7天之后,在20℃下的粘度为44.3Pa·s。
组合物Z-2
在氮气气氛下,将1.5g醛亚氨基硅烷A-2与150g聚合物P1混合,并且在排除水分的情况下储存。
作为增粘剂作用的量度,使两块尺寸为10x 15cm的玻璃板(浮法玻璃;来自德国
Figure BDA0002314893810000223
的Rocholl公司)的空气侧沿纵向与隔离带粘合,从而获得三个尺寸分别为2x 8cm的玻璃幅面。第一幅面和第二幅面分别用浸有乙酸乙酯的卫生纸擦拭一次。第三幅面用浸有活化剂1或活化剂2的卫生纸擦拭一次。然后将这样处理的玻璃板在标准气候下通风储存2小时。然后分别将6g聚合物P1以约3mm的层厚施加至第一幅面和第三幅面上。在第二幅面上以约3mm的层厚施加6g组合物Z-1或组合物Z-2。
将这样涂布的玻璃板在标准气候下储存7天,然后尝试从玻璃板上撕下经固化的聚合物膜。当不能从玻璃基底上除去经固化的聚合物时,这种粘合被称为“极好”。(即使在横向于幅面方向多次切割直至玻璃基底由此从玻璃上切掉聚合物并且垂直向上拉动聚合物幅面之后,也无法从玻璃基底撕下聚合物。)当可以从玻璃基底上完全撕下经固化的聚合物时,这种粘合被称为“无”。
结果列于表1和2。
预处理 聚合物幅面 粘合
乙酸乙酯 聚合物P1
乙酸乙酯 组合物Z-1 极好
活化剂-1 聚合物P1 极好
表1
预处理 聚合物幅面 粘合
乙酸乙酯 聚合物P1
乙酸乙酯 组合物Z-2 极好
活化剂-2 聚合物P1 极好
表2
底漆组合物Z-3和Z-4:
将125.0g
Figure BDA0002314893810000231
底漆-209N(来自Sika Schweiz AG的含异氰酸酯基团的着色底漆)与11.09g醛亚氨基硅烷A-1(=底漆组合物Z-3)或10.94g醛亚氨基硅烷R-1(=底漆组合物Z-4)混合并且在排除水分的情况下储存。
实施例1至3:
在玻璃上使用底漆组合物Z-3和Z-4作为增粘剂,其中在30小时或7天的较长通风时间之后施加
Figure BDA0002314893810000232
DM-5(单组分湿固化性聚氨酯粘合剂,来自Sika SchweizAG),并且在固化之后测试其粘附性。使用/>
Figure BDA0002314893810000233
Primer-209N作为参考。
对于每次测试,用异丙醇清洗玻璃板,用浸有
Figure BDA0002314893810000234
Aktivator-100(粘附清洁剂,来自Sika Schweiz AG)的卫生纸擦拭,并且在10分钟的通风时间之后用海绵以薄层施加各个底漆组合物。在标准气候下通风32小时或7天的时间之后,将预热至60℃的
Figure BDA0002314893810000241
DM-5以宽度为10mm、长度为100mm的三角形胶条的形式施加至底漆层上,并且将玻璃板在标准气候下储存7天使得施加的粘合剂固化。然后通过恰好在粘合表面上方的一端切割胶条,用圆形镊子固定胶条的切入端并尝试从基底撕掉胶条,从而测试粘合剂胶条在玻璃板上的粘附性。然后再次切割胶条直至基底,其中用圆形镊子卷起已切掉的胶条部分,并再次尝试从基底撕掉胶条。这样,通过拉起80mm长度从基底切掉胶条。然后借助于断裂图根据以下等级评估粘附性:
1(=极好)表示大于95%的内聚断裂
2(=良好)表示75至95%的内聚断裂
3(=中等)表示25至75%的内聚断裂
4(=较差)表示小于25%的内聚断裂
5(=无粘合)表示0%的内聚断裂或100%的粘合断裂
结果列于表3中。
用“(Ref.)”表示的实施例2和3为对比例。
Figure BDA0002314893810000242
表3。

Claims (12)

1.式(I)的醛亚氨基硅烷
其中
Figure FDA0004202458490000011
x表示0或1或2,
R1表示具有1至12个C原子的一价脂族烃基,
R2表示具有1至12个C原子的一价烃基,
A表示任选具有一个或两个仲氨基并且具有1至8个C原子的亚烷基,并且
Z表示式(II)的基团,
Figure FDA0004202458490000012
其中R表示具有10至14个C原子的支化烷基。
2.根据权利要求1所述的醛亚氨基硅烷,其特征在于,R1表示具有1至10个C原子的烷基。
3.根据权利要求1或2所述的醛亚氨基硅烷,其特征在于,A选自亚甲基、1,3-亚丙基,4-氮杂-1,6-亚己基,4,7-二氮杂-1,9-亚壬基、2-甲基-1,3-亚丙基,1,4-亚丁基,3-甲基-1,4-亚丁基和3,3-二甲基-1,4-亚丁基,其中编号从硅原子开始。
4.根据权利要求1或2所述的醛亚氨基硅烷,其特征在于,R1表示甲基或乙基。
5.用于制备根据权利要求1至4任一项所述的醛亚氨基硅烷的方法,其中
-将至少一种式(III)的氨基硅烷与至少一种式(IV)的醛合并成反应混合物,其中醛相对于氨基硅烷的伯氨基以化学计量或化学计量过量使用,
Figure FDA0004202458490000021
其中R1、R2、A、Z和x如权利要求1中定义,
-和通过合适的方法任选伴随加热从反应混合物中除去缩合水。
6.至少一种根据权利要求1至4任一项所述的醛亚氨基硅烷作为增粘剂和/或交联剂的用途。
7.组合物,所述组合物包含
-至少一种根据权利要求1至4任一项所述的醛亚氨基硅烷,
-和至少一种具有可交联反应性基团的单体和/或聚合物。
8.根据权利要求7所述的组合物,其特征在于,所述组合物是包含至少一种多异氰酸酯和/或至少一种含异氰酸酯基团的聚合物的含异氰酸酯基团的组合物。
9.根据权利要求7或8所述的组合物,其特征在于,所述组合物是粘合剂或密封剂或涂料。
10.根据权利要求7或8所述的组合物,其特征在于,所述组合物是底漆。
11.用根据权利要求7至10任一项所述的组合物粘合或密封或涂覆或预处理的制品。
12.至少一种根据权利要求1至4任一项所述的醛亚氨基硅烷的反应产物,其选自所述醛亚氨基硅烷的水解产物、所述醛亚氨基硅烷与至少一种其它硅烷的缩合产物或者所述醛亚氨基硅烷与氢的氢化产物。
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