CN110739430A - 一种锂离子电池涂层隔膜、制备方法及锂离子电池 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种锂离子电池涂层隔膜，包括基膜和位于所述基膜的至少一个表面上的涂层，其中该涂层包含第一聚合物和第二聚合物，第二聚合物的熔点比第一聚合物的熔点高，并且第二聚合物的平均粒度大于第一聚合物的最大粒度。该涂层中采用两种熔点不同的第一聚合物和第二聚合物，有助于在锂离子电池使用中发生热失控时两次发挥隔膜孔隙关闭功能，更好地保证锂离子电池的使用安全性。同时，采用第二聚合物的平均粒度大于第一聚合物的最大粒度，使涂层隔膜对锂离子电池制备过程中的热压整形工序稳定，减少第一聚合物对隔膜的孔隙的影响。本申请还涉及该锂离子电池涂层隔膜的制备方法和包含该锂离子电池涂层隔膜的锂离子电池。

Description

一种锂离子电池涂层隔膜、制备方法及锂离子电池
技术领域
本发明涉及锂离子电池隔膜领域，特别涉及一种锂离子电池涂层隔膜以及该锂离子电池涂层隔膜的制备方法和包含该锂离子电池涂层隔膜的锂离子电池。
背景技术
锂离子电池隔膜在锂离子电池中起到传导离子、隔离电池正负级、防止电池短路等重要作用。常用的锂离子电池隔膜为以聚烯烃为原材料的多孔隔膜，但是这些隔膜普遍存在耐热性能不足、对电解液浸润性不好等缺点。为了改善这些缺点，人们研究开发了复合隔膜以及涂层隔膜，涂层主要有陶瓷涂层、耐高温聚合物涂层和粘结性聚合物涂层。另外为了缓解耐热性不足的问题，还开发了以更高熔点的非聚烯烃材料为原材料的多孔隔膜，例如聚对苯二甲酸乙二酯、苯二甲酰苯二胺、聚酰亚胺、纤维素等材料制备的多孔隔膜。
涂层隔膜通过涂覆方式引入特种涂层，比聚烯烃隔膜在性能方面有很多改善，比如陶瓷涂层和耐高温聚合物涂层可以提高原有隔膜材料的耐热性，提高电解液浸润性，从而改善锂离子电池安全性和循环性能；粘结性聚合物涂层在热压下涂层具有一定粘性，能够粘合隔膜和正负极，提高电芯硬度，减缓电池循环导致的电芯变形，从而延长电池循环寿命等。现有的特种涂层研究主要集中在耐热性、浸润性、力学性能及与正负极的粘结性能等方面，对于其它方向的研究相对较少。因此，研发具有新型功能性的特种涂层的多孔隔膜，是电池隔膜研究的一个重要方向。
有一类特种涂层能够在一定温度下熔化，具有涂敷了该特种涂层的锂离子电池隔膜的锂离子电池在使用中发生热失控时，涂层熔化而封闭隔膜的孔隙，从而关闭电池，防止电池发生过热自燃事故。但是，不可忽视的是锂离子电池生产过程中的热压整形工序对锂离子电池隔膜的性能会产生不利影响。热压整形工序是对正负极极片和隔膜组装形成的电芯在一定的热压温度下施加一定的压力，确保正极片、隔膜、负极片之间的平整度，消除隔膜褶皱，驱除电芯内部空气，使隔膜和正负极极片紧密贴合在一起，缩短锂离子扩散距离，降低电池内阻。在热压过程中，隔膜可能被严重压缩，隔膜厚度变化大，导致隔膜孔隙被堵塞，在锂离子电池工作时会影响锂离子传输。尤其是对于涂层隔膜而言，涂层中使用的聚合物颗粒材料在电芯热压整形时易发生熔化，堵塞隔膜孔隙。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的锂离子电池涂层隔膜，该涂层隔膜能很好地发挥隔膜孔隙关闭功能，并且对热压整形稳定。
因此，本发明的第一方面提供一种锂离子电池涂层隔膜，其包括基膜和位于该基膜的至少一个表面上的涂层，该涂层包含第一聚合物和第二聚合物，第二聚合物的熔点比第一聚合物的熔点高，并且第二聚合物的平均粒度大于第一聚合物的最大粒度。
优选地，第一聚合物和第二聚合物的熔点在90-150℃之间。
优选地，第二聚合物的熔点比第一聚合物的熔点高10℃以上。
优选地，基膜的熔点比第二聚合物的熔点高10℃以上。
优选地，第一聚合物平均粒度为0.3-1.5μm，最大粒度小于3μm，第二聚合物平均粒度为4-6μm。
优选地，第二聚合物最大粒度小于8μm。
优选地，第一聚合物与第二聚合物的质量比为1:99-15:85。
优选地，该涂层的涂覆量在0.1-4.0g/m2之间，涂层厚度在2-10μm之间。
优选地，第一聚合物为微晶蜡、蒙坦蜡、费托蜡、低密度聚乙烯蜡、高密度聚乙烯蜡、聚丙烯蜡中的一种或者它们的组合。
优选地，第二聚合物为微晶蜡、蒙坦蜡、费托蜡、低密度聚乙烯蜡、高密度聚乙烯蜡、聚丙烯蜡中的一种或者它们的组合。
优选地，该锂离子电池涂层隔膜还包括第二涂层，该第二涂层位于该基膜的不涂覆有该包含第一聚合物和第二聚合物的涂层的表面上，或者位于该包含第一聚合物和第二聚合物的涂层上。
优选地，该第二涂层为陶瓷涂层、耐高温聚合物涂层和粘结性聚合物涂层中的至少一种。
本发明的第二方面提供本发明的第一方面的锂离子电池涂层隔膜的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
(1)浆料制备：将第一聚合物、第二聚合物与分散剂、粘结剂按适当的比例混合，然后分散到去离子水溶剂中制成适当浓度的浆料；
(2)将制备的浆料涂覆在该基膜的一个或两个表面上，干燥去除该去离子水溶剂，即获得该锂离子电池涂层隔膜。
本发明的第三方面提供一种锂离子电池，其包括正极、负极、隔膜和电解液，其中该隔膜为本发明第一方面的锂离子电池涂层隔膜。
本发明的有益效果：
本发明的锂离子电池涂层隔膜的涂层中采用两种熔点不同的第一聚合物和第二聚合物，有助于在锂离子电池使用中发生热失控时两次发挥隔膜孔隙关闭功能，更好地保证锂离子电池的使用安全性。
同时，本发明的锂离子电池涂层隔膜采用第二聚合物的平均粒度大于第一聚合物的最大粒度，使涂层隔膜对热压整形稳定，即在锂离子电池电芯制作过程中电芯热压整形时，第二聚合物能够保护第一聚合物不在热压过程中提前熔化而堵塞隔膜孔隙，减少第一聚合物对隔膜的孔隙的影响。
本发明的锂离子电池涂层隔膜的制备方法采用两种聚合物的水溶液制作浆料以制备涂层隔膜，相比于采用有机溶剂制备浆料更加安全环保。
附图说明
图1是根据本发明实施例1的锂离子电池涂层隔膜的结构示意图；
图2是根据本发明实施例2的锂离子电池涂层隔膜的结构示意图；
图3是根据本发明实施例3的锂离子电池涂层隔膜的结构示意图；
图4是根据本发明实施例4的锂离子电池涂层隔膜的结构示意图；
图5是根据本发明实施例1的锂离子电池涂层隔膜在制备后的涂层表面的扫描电镜图；
图6是根据本发明实施例1的锂离子电池涂层隔膜在锂离子电池中发生热失控时闭孔后的涂层表面的扫描电镜图。
具体实施方式
现有技术通过在锂离子电池隔膜的表面涂覆低熔点的聚合物来制备涂层隔膜，该涂层隔膜可以在锂离子电池使用中发生热失控时实现低温关闭功能。为了保证锂离子电池涂层隔膜的孔隙关闭效果，通常选择熔点较低、粒度较小的单一聚合物作为涂层主体材料。采用单一聚合物制备的涂层隔膜作为锂离子电池隔膜，在电池制作过程的热压整形这一工序中，经过热压以后会出现隔膜空隙堵塞的现象。而且，锂离子电池在使用中如发生热失控，单一聚合物涂覆的涂层隔膜存在孔隙关闭不充分等现象。上述两种现象都会影响电池性能，甚至严重影响电池的安全性。
为克服现有技术的上述问题，本发明人经过深入的研究，创造性地提出了本发明的锂离子电池涂层隔膜技术方案。该锂离子电池隔膜包括基膜和位于该基膜的至少一个表面上的涂层，其中该涂层包含第一聚合物和第二聚合物，第二聚合物的熔点比第一聚合物的熔点高，并且第二聚合物的平均粒度大于第一聚合物的最大粒度。
在本发明的优选实施方案中，第一聚合物和第二聚合物的熔点在90-150℃之间。在本发明的进一步优选实施方案中，第二聚合物的熔点比第一聚合物的熔点高10℃以上。在本发明的优选实施方案中，第一聚合物平均粒度为0.3-1.5μm，最大粒度小于3μm，第二聚合物平均粒度为4-6μm。在本发明的进一步优选实施方案中，第二聚合物最大粒度小于8μm。
本发明的锂离子电池涂层隔膜的涂层中包含熔点较低的第一聚合物和熔点较高的第二聚合物，有助于在锂离子电池使用中发生热失控时更好地发挥隔膜孔隙关闭功能。具体地讲，在锂离子电池发生热失控的过程中，当温度达到第一聚合物的熔点时，第一聚合物发生熔化，关闭基膜孔隙，实现低温关闭功能，此时隔膜电阻增加，电流减小。但是，基膜孔隙关闭可能还不充分，电池温度仍然有可能继续上升，当温度达到第二聚合物的熔点，第二聚合物发生熔化，进一步关闭基膜孔隙，使隔膜电阻增加，电流减小，起到充分关闭的作用。
在锂离子电池电芯制作过程中，需要将正极片、隔膜、负极片制作成电芯并将电芯进行热压整形，以使电芯尺寸更加符合电芯外壳尺寸，然后进行入壳操作。因此，按本领域公知常识不言而喻的是，第一聚合物和第二聚合物的熔点要比锂离子电池的电芯热压整形温度高，以避免隔膜涂层中的第一聚合物和第二聚合物在锂离子电池电芯热压整形时发生熔化。另外，按本领域公知常识不言而喻的是，第一聚合物和第二聚合物的熔点要低于锂离子电池隔膜的基膜材料的熔点，以避免在该熔点范围时基膜材料发生熔化。也即，第一聚合物和第二聚合物的熔点的范围要在锂离子电池的电芯热压整形温度与锂离子电池隔膜的基膜材料的熔点之间。通常，锂离子电池电芯热压整形的温度在60-80℃之间，本发明的锂离子电池涂层隔膜优选地设置第一聚合物和第二聚合物的熔点在90-150℃之间，此熔点范围低于一般基膜材料的熔点。第一聚合物的熔点在该90-150℃的温度之间尽可能选择较低的熔点，能够在锂离子电池使用中发生热失控时，涂层隔膜中的涂层在较低的温度下发生熔化，堵住基膜孔隙，实现低温关闭功能。同时，第二聚合物的熔点优选地设置成比第一聚合物的熔点高10℃以上，以如上所述实现充分关闭基膜孔隙。
同时，本发明的锂离子电池涂层隔膜采用第二聚合物的平均粒度大于第一聚合物的最大粒度，可以减少电芯热压整形时第一聚合物对隔膜的孔隙的影响。具体地，本发明的第一聚合物熔点较低，在热压温度下虽然不会发生熔化，但是由于60-80℃的热压温度接近其熔点，存在变软的趋势，并且在压力作用下，存在一些第一聚合物被压入隔膜孔隙中或者堵住基膜孔隙的可能性，从而引起隔膜的离子电导性能下降，电阻增加，影响电池的正常使用性能。本发明引入熔点较高的第二聚合物，其平均粒度为4-6μm，大于第一聚合物的3μm的最大粒度。由于第二聚合物粒度较大、熔点较高，因此在热压时先受压，从而保护第一聚合物不在热压过程中提前熔化而堵塞隔膜孔隙。
具体地，第一聚合物的平均粒度为0.3-1.5μm，例如0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4或1.5μm。需要说明的是，第一聚合物的平均粒度不能太大也不能太小。可以理解，如果平均粒度太小，在涂覆时容易对基膜的孔隙造成堵塞，影响孔隙率；而如果平均粒度太大，则直接影响涂层的低温关闭功能。第一聚合物的最大粒度小于3μm，例如小于2.5或2.0μm。
具体地，第二聚合物的平均粒度为4-6μm，例如4、4.5、5、5.5或6μm，大于第一聚合物最大粒度，并且第二聚合物最大粒度小于8μm。需要说明的是，第二聚合物的平均粒度不能太大也不能太小。可以理解，如果平均粒度太小，无法起到在热压时先受压而保护第一聚合物的作用，而在涂覆时容易对基膜的孔隙造成堵塞；而如果平均粒度和最大粒度太大，则直接影响涂层的厚度和闭孔效果。
具体地，第一聚合物为微晶蜡、蒙坦蜡、费托蜡、低密度聚乙烯蜡、高密度聚乙烯蜡、聚丙烯蜡中的一种或者它们的组合。优选地，第二聚合物为微晶蜡、蒙坦蜡、费托蜡、低密度聚乙烯蜡、高密度聚乙烯蜡、聚丙烯蜡中的一种或者它们的组合，且熔点比第一聚合物的熔点高10℃以上。
具有上述熔点特性和平均粒度特性的第一聚合物和第二聚合物可以通过选择具有上述熔点特性的聚合物粒料用微米级粉碎机粉碎到所需的粒度来制备。微米级粉碎机是本领域公知的，其利用空气动力学原理，通过对流场的精密设计，使物料粉碎到微米级、甚至亚微米级的粒度。
具体地，第一聚合物与第二聚合物的质量比为1:99-15:85，例如1:99、2:98、3:97、4:96、5:95、6:94、7:93、8:92、9:91、10:90、11:89、12:88、13:87、14:96或15:95。需要说明的是，第一聚合物与第二聚合物的质量比不能太高也不能太低。可以理解，如果质量比太高，即第二聚合物太少，不仅无法发挥在第一聚合物熔化以后锂离子电池温度继续升高时熔化闭孔的功能，还会在锂离子电池制作工艺中进行热压时无法起到先受压而保护第一聚合物的作用；而如果质量比太低，即第二聚合物太多，则锂离子电池低温关闭功能起始温度变高，低温关闭响应速度变慢。
具体地，包含第一聚合物和第二聚合物的涂层的涂覆量在0.1-4.0g/m2之间，例如0.5g/m2、1.0g/m2、1.5g/m2、2.0g/m2、2.5g/m2、3.0g/m2、3.5g/m2或4.0g/m2，需要说明的是，涂层涂覆量不能太大也不能太小。可以理解，如果涂覆量太小，在涂覆时均匀性不容易控制，容易引起涂覆不均等缺陷，影响闭孔效果；而如果涂覆量太大，则直接影响涂层的厚度，涂覆后隔膜孔隙易被堵塞，影响电池性能。
需要说明的是，本发明的基膜可以采用现有的多孔隔膜，例如聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、苯二甲酰苯二胺、聚酰亚胺、纤维素等材料制备的多孔隔膜。基膜的熔点可以例如比第二聚合物的熔点高至少10℃，以保障在涂层熔化闭孔时，基膜能够维持其形态，保证电池的安全性能。基膜的孔隙率可以例如在25-70％之间，基膜的平均孔径可以例如20-40nm之间，最大孔径可以例如小于500nm。基膜的厚度可以例如在5-40μm之间，涂层的厚度可以例如在4-10μm之间。上述各参数均可以按照实际需要而设定。
需要说明的是，本发明的锂离子电池涂层隔膜除了包括位于该基膜的至少一个表面上的该包含第一聚合物和第二聚合物的涂层之外，还可以包括第二涂层。该第二涂层位于该基膜的不涂覆有该包含第一聚合物和第二聚合物的涂层的表面上，或者位于该包含第一聚合物和第二聚合物的涂层上。该第二涂层可以为其他的功能性涂层，例如陶瓷涂层、耐高温聚合物涂层和粘结性聚合物涂层中的至少一种，只要保证该包含第一聚合物和第二聚合物的涂层直接位于该基膜的至少一个表面上，保障其低温关闭功能即可。
本发明人还提出了本发明的锂离子电池涂层隔膜的制备方法，其包括以下步骤：
(1)浆料制备：将第一聚合物、第二聚合物与分散剂、粘结剂按适当的比例混合，然后分散到去离子水溶剂中制成适当浓度的浆料；
(2)将制备的浆料涂覆在基膜的一个或两个表面上，干燥去除去离子水溶剂，即获得该锂离子电池涂层隔膜。
在步骤(1)中，第一聚合物和第二聚合物如上所述，分散剂和粘结剂可以采用锂离子电池涂层隔膜涂层浆料中采用的常规分散剂和粘结剂。
在步骤(1)中，第一聚合物、第二聚合物与分散剂、粘结剂的混合比例可按锂离子电池隔膜涂层浆料的常用比例；浆料的浓度也可按锂离子电池隔膜涂层浆料的常用浓度。
在步骤(2)中，涂覆的具体方式为浸涂、辊涂、微凹版印刷、模头挤出涂覆或刮刀涂覆中的至少一种，这是本领域公知的。
需要说明的是，本发明的制备方法采用两种聚合物的水溶液制作浆料以制备涂层隔膜，相比于采用有机溶剂制备浆料，本发明的整个生产过程更加安全环保。
需要说明的是，本发明的制备方法关键在于采用第一聚合物和第二聚合物制备隔膜涂层，至于具体的浆料制备方式、涂覆方式可以参考现有的涂层制备方法。例如，涂覆浆料中除了作为主要成分的两种聚合物以外，还可以包含分散剂、粘结剂等，而涂覆方式可以采用本领域公知的涂覆方式。
本发明人还提出了一种锂离子电池，其包括正极、负极、隔膜和电解液，其中该隔膜为本发明的锂离子电池涂层隔膜。本发明的锂离子电池由于采用了本发明的锂离子电池涂层隔膜，在使用中发生热失控时涂层隔膜两次发挥孔隙关闭功能，使用安全性得到更好的保证。
下面通过具体实施例和附图对本发明作进一步详细说明。以下实施例仅对本发明进行进一步说明，不应理解为对本发明的限制。
实施例1
本实施例的锂离子电池涂层隔膜如图1所示，其包括基膜1和位于基膜1的一个表面上的涂层2。该锂离子电池涂层隔膜通过如下方法制作而成。
首先，选择市售的锂离子电池用聚丙烯薄膜作为基膜1的材料，取1m2的薄膜样品。
然后，选择熔点为90℃的市售微晶蜡，用微米级实验室小型微量气流粉碎机(北京迦腾机械设备有限公司)粉碎至平均粒度为1μm、最大粒度小于3μm的微晶蜡微粒，并选择熔点为108℃的市售低密度聚乙烯蜡，用该微量气流粉碎机粉碎至平均粒度为5μm、最大粒度小于8μm的低密度聚乙烯蜡微粒。
将1.8g制备的微晶蜡微粒和0.2g制备的低密度聚乙烯蜡微粒与适量的分散剂和适量的粘结剂混合均匀，然后加入10ml去离子水，搅拌均匀得到浆料。用实验室电池涂布机将制备的浆料均匀涂覆在薄膜样品的一个表面上，涂层厚度约10μm。自然晾干，得到锂离子电池涂层隔膜。
图5显示所制得的锂离子电池涂层隔膜的涂层表面的扫描电镜图，可见隔膜涂层中在许多粒度较小的微晶蜡微粒中散布有一些粒度明显较大的低密度聚乙烯蜡微粒(图中L所指的微粒)。由于低密度聚乙烯蜡微粒粒度较大、熔点较高，因此可以预期，在用该锂离子电池涂层隔膜制作锂离子电池时，在热压整形工序中低密度聚乙烯蜡微粒将先于微晶蜡微粒，从而保护微晶蜡微粒不在热压过程中提前熔化而堵塞隔膜孔隙。图6显示所制得的锂离子电池涂层隔膜在模拟的锂离子电池热失控后涂层表面的扫描电镜图，表明涂料中的微粒基本上熔化而封闭隔膜孔隙。
实施例2
本实施例的锂离子电池涂层隔膜如图2所示，其包括基膜1和位于基膜1的两个表面上的涂层2和涂层2'。该锂离子电池涂层隔膜通过如下方法制作而成。
首先，选择市售的锂离子电池用聚酰亚胺薄膜作为基膜1的材料，取1m2的薄膜样品。
然后，选择熔点为95℃的费托蜡，用微米级实验室小型微量气流粉碎机(北京迦腾机械设备有限公司)粉碎至平均粒度为0.5μm、最大粒度小于3μm的费托蜡微粒，并选择熔点为113℃的市售高密度聚乙烯蜡，用该微量气流粉碎机粉碎至平均粒度为4μm、最大粒度小于8μm的高密度聚乙烯蜡微粒。
将0.9g制备的费托蜡微粒和0.1g制备的高密度聚乙烯蜡微粒与适量的分散剂和适量的粘结剂混合均匀，然后加入10ml去离子水，搅拌均匀得到浆料。用实验室电池涂布机将制备的浆料分别均匀涂覆在薄膜样品的两个表面上，每个表面上的涂层厚度约5μm。自然晾干，得到锂离子电池涂层隔膜。
实施例3
本实施例的锂离子电池涂层隔膜如图3所示，其包括基膜1和位于基膜1的一个表面上的涂层2，同时还包括位于基膜1的另一个表面上的第二涂层3。
涂层2可以按实施例1的方法制备，第二涂层3为陶瓷涂层，可以按常规的锂离子电池陶瓷涂层的制备方法制备。
实施例4
本实施例的锂离子电池涂层隔膜如图4所示，其包括基膜1和位于基膜1的两个表面上的涂层2和涂层2'，同时还包括分别位于涂层2和涂层2'上的第二涂层3和第二涂层3'。
涂层2和涂层2'可以按实施例2的方法制备，第二涂层3和第二涂层3'为聚酰亚胺涂层，可以按常规的锂离子电池聚酰亚胺涂层的制备方法制备。
以上内容是结合具体的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种锂离子电池涂层隔膜，包括基膜和位于所述基膜的至少一个表面上的涂层，其特征在于，所述涂层包含第一聚合物和第二聚合物，第二聚合物的熔点比第一聚合物的熔点高，并且第二聚合物的平均粒度大于第一聚合物的最大粒度。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池涂层隔膜，其特征在于，第一聚合物和第二聚合物的熔点在90-150℃之间。
3.根据权利要求2所述的锂离子电池涂层隔膜，其特征在于，第二聚合物的熔点比第一聚合物的熔点高10℃以上；优选地，所述基膜的熔点比第二聚合物的熔点高10℃以上。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池涂层隔膜，其特征在于，第一聚合物平均粒度为0.3-1.5μm，最大粒度小于3μm，第二聚合物平均粒度为4-6μm；优选地，第二聚合物最大粒度小于8μm。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池涂层隔膜，其特征在于，第一聚合物与第二聚合物的质量比为1:99-15:85。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池涂层隔膜，其特征在于，所述涂层的涂覆量在0.1-4.0g/m2之间，涂层厚度在2-10μm之间。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的锂离子电池涂层隔膜，其特征在于，第一聚合物为微晶蜡、蒙坦蜡、费托蜡、低密度聚乙烯蜡、高密度聚乙烯蜡、聚丙烯蜡中的一种或者它们的组合，第二聚合物为微晶蜡、蒙坦蜡、费托蜡、低密度聚乙烯蜡、高密度聚乙烯蜡、聚丙烯蜡中的一种或者它们的组合。
8.根据权利要求7所述的锂离子电池涂层隔膜，其特征在于，所述锂离子电池涂层隔膜还包括第二涂层，所述第二涂层位于所述基膜的不涂覆有所述包含第一聚合物和第二聚合物的涂层的表面上，或者位于所述包含第一聚合物和第二聚合物的涂层上；优选地，所述第二涂层为陶瓷涂层、耐高温聚合物涂层和粘结性聚合物涂层中的至少一种。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的锂离子电池涂层隔膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)浆料制备：将第一聚合物、第二聚合物与分散剂、粘结剂按适当的比例混合，然后分散到去离子水溶剂中制成适当浓度的浆料；
(2)将制备的浆料涂覆在所述基膜的一个或两个表面上，干燥去除所述去离子水溶剂，即获得所述锂离子电池涂层隔膜。
10.一种锂离子电池，包括正极、负极、隔膜和电解液，其特征在于，所述隔膜为根据权利要求1-8中任一项所述的锂离子电池涂层隔膜。
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