CN110735152A - 一种Ni-Cu-C电催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种Ni-Cu-C电催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110735152A CN110735152A CN201911022156.9A CN201911022156A CN110735152A CN 110735152 A CN110735152 A CN 110735152A CN 201911022156 A CN201911022156 A CN 201911022156A CN 110735152 A CN110735152 A CN 110735152A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nickel
- copper
- electrodeposition
- metal salt
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 91
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 29
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 4
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 3
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 10
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 9
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 7
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002385 metal-ion deposition Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- 229910018054 Ni-Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018481 Ni—Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 is costly Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001350 scanning transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B01J35/33—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
- C25D9/04—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Abstract
本发明提供了一种Ni‑Cu‑C电催化剂及其制备方法和应用,属于电催化技术领域。本发明Ni‑Cu‑C电催化剂的制备方法,包括以下步骤:将镍片在电解液中进行电沉积,得到Ni‑Cu‑C电催化剂;所述电解液包括氯化铵、镍金属盐、铜金属盐、氯化钠、葡萄糖和水。采用本发明方法制备的Ni‑Cu‑C电催化剂活性高、稳定性好;实施例结果表明,本发明制备的Ni‑Cu‑C电催化剂的过电势可低至87mV,在10mA/cm2的电流密度下,进行稳定性实验50h,性能下降控制在10%以内。此外,本发明的制备方法流程简单、操作方便、条件温和、周期短、成本低,适合大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及电催化技术领域,尤其涉及一种Ni-Cu-C电催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着能源的枯竭和环境的日益恶化,寻求可替代的清洁能源越来越重要,利用电化学方法大规模生产H2由于具有能耗低、纯度高、环境友好等优点,因此具有广阔的应用前景。目前,铂(Pt)是最好的电催化析氢(HER)电催化剂。但它的高成本以及在电解产氢装置中的不稳定性仍然是使用Pt催化剂的主要挑战。因此开发替代Pt的电催化剂仍然处于技术研究的前沿。
发明内容
本发明的目的在于提供一种Ni-Cu-C电催化剂及其制备方法和应用,本发明的制备方法简单易操作、所得的电催化剂活性高、稳定性好、成本低,有利于大规模生产。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种Ni-Cu-C电催化剂的制备方法,包括以下步骤:将镍片在电解液中进行电沉积,得到Ni-Cu-C电催化剂;所述电解液包括氯化铵、镍金属盐、铜金属盐、氯化钠、葡萄糖和水。
优选的,所述镍金属盐包括氯化镍或硫酸镍;所述铜金属盐包括氯化铜或硫酸铜。
优选的,所述电解液中氯化铵的浓度为0.2mol/L,镍金属盐的浓度为0.1mol/L,铜金属盐的浓度为0.03mol/L,氯化钠的浓度为0.2mol/L,葡萄糖的浓度为0.005~0.03mol/L。
优选的,所述电沉积的电流密度为10mA,时间为600s。
优选的,所述电沉积为镍片的单面电沉积。
优选的,进行电沉积前,还包括对所述镍片进行预处理,所述预处理包括:将所述镍片依次经丙酮、乙醇溶液和盐酸进行超声清洗,之后用去离子水冲洗,浸泡于乙醇溶液中,备用。
优选的,所述电沉积后,还包括对电沉积所得沉积片进行洗涤和真空干燥。
本发明提供了上述方案所述制备方法制备得到的Ni-Cu-C电催化剂。
本发明提供了上述方案所述Ni-Cu-C电催化剂在催化电解水析氢中的应用。
本发明提供了一种Ni-Cu-C电催化剂的制备方法,包括以下步骤:将镍片在电解液中进行电沉积,得到Ni-Cu-C电催化剂;所述电解液包括氯化铵、镍金属盐、铜金属盐、氯化钠、葡萄糖和水。采用本发明方法制备的Ni-Cu-C电催化剂活性高、稳定性好,可用于催化电解水析氢;实施例结果表明,本发明制备的Ni-Cu-C电催化剂的过电势可低至87mV,在10mA/cm2的电流密度下,进行稳定性实验50h,性能下降控制在10%以内。
此外,本发明的制备方法流程简单、操作方便、条件温和、周期短、成本低,适合大规模生产。
附图说明
图1为实施例1~4的扫描电镜和实施例3的透射电镜照片;
图2为实施例1~4和对比例的极化曲线;
图3为Ni-Cu-C3的稳定性测试结果图。
具体实施方式
本发明提供了一种Ni-Cu-C电催化剂的制备方法,包括以下步骤:将镍片在电解液中进行电沉积,得到Ni-Cu-C电催化剂;所述电解液包括氯化铵、镍金属盐、铜金属盐、氯化钠、葡萄糖和水。
在本发明中,未经特殊说明,所用原料均为本领域熟知的市售商品,当某一原料还可以含有结晶水时,本发明所述原料还包括它的结晶水合物,例如当本发明用到氯化镍时,所述氯化镍还包括六水合氯化镍,后续不再赘述。
本发明对所述镍片的尺寸没有特殊要求,本领域技术人员可根据实际需求进行选择。进行电沉积前,本发明优选还包括对所述镍片进行预处理,所述预处理优选包括:将所述镍片依次经丙酮、乙醇溶液和盐酸进行超声清洗,之后用去离子水冲洗,浸泡于乙醇溶液中,备用。在本发明中,所述丙酮的纯度优选大于99.5%,所述乙醇溶液的浓度优选为95%(体积浓度),所述盐酸的质量浓度优选为20%。本发明利用丙酮去除镍片表面附着的油渍,利用乙醇对镍片进行进一步清洗,且乙醇可以将镍片与氧气隔绝,利用盐酸去除镍片表面的氧化膜。最后浸泡于乙醇溶液中可以隔绝与氧气接触,防止镍片表面被氧化。在本发明中,所述超声清洗的时间优选为30min,本发明所述超声清洗的时间指的是丙酮、乙醇溶液和盐酸各自的超声清洗时间。本发明对所述超声清洗的功率没有特殊要求,采用本领域常规的超声功率即可。本发明将镍片在电解液中进行电沉积。在本发明中,所述电解液包括氯化铵、镍金属盐、铜金属盐、氯化钠、葡萄糖和水;所述镍金属盐优选包括氯化镍或硫酸镍,更优选为氯化镍;所述铜金属盐包括氯化铜或硫酸铜,更优选为氯化铜。在本发明中,所述电解液中氯化铵的浓度优选为0.2mol/L,镍金属盐的浓度优选为0.1mol/L,铜金属盐的浓度优选为0.03mol/L,氯化钠的浓度优选为0.2mol/L,葡萄糖的浓度优选为0.005~0.03mol/L,更优选为0.01mol/L。在本发明中,所述电沉积的电流密度优选为10mA,时间优选为600s;本发明优选使用直流电源进行所述电沉积。在本发明中,所述电沉积优选为镍片的单面电沉积。本发明优选将镍片的一面用绝缘胶带进行封存,以实现镍片的单面电沉积。本发明采用单面电沉积有利于电解液中的离子更均匀的沉积到镍片上。电沉积时,本发明以镍片作为工作电极,优选采用碳棒作为对电极,与电解液组装成电解池进行所述电沉积。本发明所述电沉积过程中,溶液中的金属离子(Ni离子和Cu离子)在得到电子后被还原为金属原子,配合葡萄糖的碳一起沉积在镍片的表面,当镍片上存在螺旋位错时,生长点处的超电势较低,导致枝晶生长,从而形成枝晶状的Ni-Cu-C。
完成所述电沉积后,本发明优选还包括对电沉积所得沉积片进行洗涤和真空干燥,得到Ni-Cu-C电催化剂。在本发明中,所述洗涤用洗液优选为蒸馏水。本发明对所述真空干燥的条件没有特殊要求,本领域熟知的干燥条件即可。在本发明的实施例中,所述真空干燥的温度具体为60℃,时间为5h。
本发明提供了上述方案所述制备方法制备得到的Ni-Cu-C电催化剂。本发明的Ni-Cu-C电催化剂包括镍片和沉积在所述镍片表面的呈枝晶状的Ni-Cu-C。本发明所述Ni-Cu-C电催化剂的晶体形貌为枝晶,有利于暴露更多的活性位点(晶体建构的棱角边的地方是析氢反应进行的反应中心),更有利于氢气逸散,因此具有良好的催化析氢性能。此外,Ni-Cu体系的吉布斯自由能具有更高的催化活性,碳元素掺杂的引入通过改变电子构型显著优化了电催化剂表面的氢键能,从而从本质上增强了电催化剂的活性。本发明Ni-Cu-C电催化剂其优异的活性来自于适度的H吸附自由能ΔG、大量暴露的活性位点以及较好的电子传递能力。
本发明提供了上述方案所述Ni-Cu-C电催化剂在催化电解水析氢中的应用。本发明对所述应用的方法没有特殊要求,选用本领域熟知的应用方法即可。
下面结合实施例对本发明提供的Ni-Cu-C电催化剂及其制备方法和应用进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将镍片依次置于丙酮(纯度99.5%)、乙醇溶液(体积浓度95%)和盐酸(质量浓度20%)中进行30分钟超声清洗,用去离子水进行冲洗后浸泡于乙醇溶液中,得到纯镍片电极;电解液的构成为0.2M氯化铵、0.1M六水合氯化镍、0.2M氯化钠、0.03M氯化铜、葡萄糖0.005M,组装电解池,对电极选择碳棒,将镍片的一面用绝缘胶带进行封存,使用直流电源进行单面沉积,电流密度为10mA,时间600s;将所制得的样品用蒸馏水进行清洗,之后置于真空干燥箱内,在60℃保温5h,得到Ni-Cu-C电催化剂,记为Ni-Cu-C1。
实施例2
将镍片依次置于丙酮(纯度99.5%)、乙醇溶液(体积浓度95%)和盐酸(质量浓度20%)中进行30分钟超声清洗,用去离子水进行冲洗后浸泡于乙醇溶液中,得到纯镍片电极;电解液的构成为0.2M氯化铵、0.1M六水合氯化镍、0.2M氯化钠、0.03M氯化铜、葡萄糖0.01M,组装电解池,对电极选择碳棒,将镍片的一面用绝缘胶带进行封存,使用直流电源进行单面沉积,电流密度为10mA,时间600s;将所制得的样品用蒸馏水进行清洗,之后置于真空干燥箱内,在60℃保温5h,得到Ni-Cu-C电催化剂,记为Ni-Cu-C2。
实施例3
将镍片依次置于丙酮(纯度99.5%)、乙醇溶液(体积浓度95%)和盐酸(质量浓度20%)中进行30分钟超声清洗,用去离子水进行冲洗后浸泡于乙醇溶液中,得到纯镍片电极;电解液的构成为0.2M氯化铵、0.1M六水合氯化镍、0.2M氯化钠、0.03M氯化铜、葡萄糖0.02M,组装电解池,对电极选择碳棒,将镍片的一面用绝缘胶带进行封存,使用直流电源进行单面沉积,电流密度为10mA,时间600s;将所制得的样品用蒸馏水进行清洗,之后置于真空干燥箱内,在60℃保温5h,得到Ni-Cu-C电催化剂,记为Ni-Cu-C3。
实施例4
将镍片依次置于丙酮(纯度99.5%)、乙醇溶液(体积浓度95%)和盐酸(质量浓度20%)中进行30分钟超声清洗,用去离子水进行冲洗后浸泡于乙醇溶液中,得到纯镍片电极;电解液的构成为0.2M氯化铵、0.1M六水合氯化镍、0.2M氯化钠、0.03M氯化铜、葡萄糖0.03M,组装电解池,对电极选择碳棒,将镍片的一面用绝缘胶带进行封存,使用直流电源进行单面沉积,电流密度为10mA,时间600s;将所制得的样品用蒸馏水进行清洗,之后置于真空干燥箱内,在60℃保温5h,得到Ni-Cu-C电催化剂,记为Ni-Cu-C4。
对比例
将玻碳电极依次用0.3mm、0.05mm粒径的铝粉进行打磨至镜面光滑,称取5mg的Pt/C(商业阿拉丁购买的粉末样品),加入100微升去离子水、100微升的乙醇溶液和10微升的全氟磺酸型聚合物溶液,超声30分钟后,使用移液枪量取10微升滴在抛光好的玻碳电极表面,自然干燥后得到Pt/C电极。
结构表征
对实施例1~4制备的电催化剂进行扫描电镜和透射电镜观察,结果如图1所示,其中(a)、(b)、(c)、(d)分别为Ni-Cu-C1、Ni-Cu-C2、Ni-Cu-C3和Ni-Cu-C4的SEM照片。由图1可知,Ni-Cu-C1、Ni-Cu-C2、Ni-Cu-C3和Ni-Cu-C4均为枝晶形貌,且Ni-Cu-C3和Ni-Cu-C4的枝晶形貌最为规则和明显。(e)为Ni-Cu-C3的TEM照片,(f)(g)(h)是分别对应Ni-Cu-C3TEM不同元素的mapping图,其中,(f)对应的为Ni元素,(g)对应的为Cu元素,(h)对应的为C元素,由(f)(g)(h)可知,电催化剂的元素均匀分布。
性能测试
称取28.055g的KOH,用200mL的去离子水溶解后,转移至500mL容量瓶中,再用去离子水三次冲洗烧杯,最后定容到500mL,得到1M的KOH电解液。
在电解池中加入40mL的电解液,使用铂片电极夹夹取实施例1制备的Ni-Cu-C1作为工作电极,碳棒作为对电极,Hg/HgO作为参比电极,然后将电解池相对密封,向电解池中通氮气30min,使电解液氮气饱和;使用辰华CHI660E电化学工作站进行测试,所有测试都经过内阻补偿,LSV测试范围从-1.3V至-0.7V,扫描速度2mV/s,相对标准氢电极进行换算,得到实施例1电催化剂的极化曲线,结果如图2所示。
参照上述测试步骤,不同之处在于将工作电极换为实施例2~4制备的电催化剂,得到实施例2~4电催化剂的极化曲线,结果如图2所示。
参照上述测试步骤,不同之处在于使用对比例的Pt/C作为工作电极,得到对比例Pt/C的极化曲线,结果如图2所示。
由图2可知,在电流密度为10mA/cm2时,本发明制得的Ni-Cu-C1对应的过电势为137mV,Ni-Cu-C2对应的过电势为118mV,Ni-Cu-C3对应的过电势为87mV,Ni-Cu-C4对应的过电势为111mV,Pt/C对应的过电势为38mV。过电势越低,析出同样氢气含量的情况下耗能越小,证明催化析氢性能越好。本发明制备的电催化剂的过电势接近Pt/C的过电势,说明本发明制备的电催化剂具有良好的催化析氢性能。而且,由图2可知,当电流大于73mA/cm2时,本发明制备的Ni-Cu-C3性能要高于Pt/C,且商业的Pt/C电催化剂的成本高,而且Pt/C是粉末样品,与nafion成膜后稳定性很差。
参照上述测试步骤,对本发明的Ni-Cu-C3进行稳定性测试,结果如图3所示。由图3可知,在10mA/cm2的电流密度下,进行稳定性实验50h后,性能下降控制在10%以内,说明本发明制备的电催化剂具有良好的稳定性。
由以上实施例可知,本发明提供了一种Ni-Cu-C电催化剂及其制备方法和应用,本发明制备的Ni-Cu-C电催化剂活性高、稳定性好、成本低,有利于大规模生产。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种Ni-Cu-C电催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将镍片在电解液中进行电沉积,得到Ni-Cu-C电催化剂;所述电解液包括氯化铵、镍金属盐、铜金属盐、氯化钠、葡萄糖和水。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述镍金属盐包括氯化镍或硫酸镍;所述铜金属盐包括氯化铜或硫酸铜。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述电解液中氯化铵的浓度为0.2mol/L,镍金属盐的浓度为0.1mol/L,铜金属盐的浓度为0.03mol/L,氯化钠的浓度为0.2mol/L,葡萄糖的浓度为0.005~0.03mol/L。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述电沉积的电流密度为10mA,时间为600s。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所述电沉积为镍片的单面电沉积。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,进行电沉积前,还包括对所述镍片进行预处理,所述预处理包括:将所述镍片依次经丙酮、乙醇溶液和盐酸进行超声清洗,之后用去离子水冲洗,浸泡于乙醇溶液中,备用。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述电沉积后,还包括对电沉积所得沉积片进行洗涤和真空干燥。
8.权利要求1~7任一项所述制备方法制备得到的Ni-Cu-C电催化剂。
9.权利要求8所述Ni-Cu-C电催化剂在催化电解水析氢中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911022156.9A CN110735152B (zh) | 2019-10-25 | 2019-10-25 | 一种Ni-Cu-C电催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911022156.9A CN110735152B (zh) | 2019-10-25 | 2019-10-25 | 一种Ni-Cu-C电催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110735152A true CN110735152A (zh) | 2020-01-31 |
CN110735152B CN110735152B (zh) | 2021-02-05 |
Family
ID=69271442
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911022156.9A Active CN110735152B (zh) | 2019-10-25 | 2019-10-25 | 一种Ni-Cu-C电催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110735152B (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105688935A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-06-22 | 安徽师范大学 | 一种Pt/Cu-Ni催化剂的制备方法及其催化氧化醇类的方法及应用 |
CN107326395A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-11-07 | 燕山大学 | 一种镍/氮掺杂的碳微球复合析氢电极的制备方法 |
CN108654657A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-10-16 | 燕山大学 | 一种镍磷铜电催化剂及其制备方法 |
CN109985630A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-07-09 | 燕山大学 | 一种铜镍电催化剂的制备方法 |
CN110066972A (zh) * | 2019-04-23 | 2019-07-30 | 陕西科技大学 | 一种C/C-Ni-Cu复合材料及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-10-25 CN CN201911022156.9A patent/CN110735152B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105688935A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-06-22 | 安徽师范大学 | 一种Pt/Cu-Ni催化剂的制备方法及其催化氧化醇类的方法及应用 |
CN107326395A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-11-07 | 燕山大学 | 一种镍/氮掺杂的碳微球复合析氢电极的制备方法 |
CN108654657A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-10-16 | 燕山大学 | 一种镍磷铜电催化剂及其制备方法 |
CN110066972A (zh) * | 2019-04-23 | 2019-07-30 | 陕西科技大学 | 一种C/C-Ni-Cu复合材料及其制备方法和应用 |
CN109985630A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-07-09 | 燕山大学 | 一种铜镍电催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
HUYING ZHANG ET AL.,: "Fast electrodeposition, affecting factors and catalytic properties of dendritic Cu-M (M = Ni, Fe, Co) microstructures", 《THE ROYAL SOCIETY OF CHEMISTRY》 * |
MENG CAO ET AL.,: "Facile electrodeposition of Ni-Cu-P dendrite nanotube films with enhanced hydrogen evolution reaction activity and durability", 《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》 * |
XUN CUI ET AL.,: "Highly Branched Metal Alloy Networks with Superior Activities for the Methanol Oxidation Reaction", 《ANGEW. CHEM. INT. ED.》 * |
方国亮 等: "棉花模板制备生物形态多孔Ni-Cu/C的微观结构及甲醇电催化氧化性能", 《石油化工应用》 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110735152B (zh) | 2021-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108796535B (zh) | 一种具备三金属铜-钴-钼/泡沫镍多孔电极材料及其制备方法与应用 | |
CN104846397B (zh) | 一种用于电化学还原co2制甲酸的电极及其制备方法和应用 | |
CN108360030B (zh) | 低共熔型离子液体中电沉积制备自支撑型纳米钴基双金属磷化物催化析氢电极材料的方法 | |
CN106498434B (zh) | 一体化镍基多孔磷化镍析氢电极的制备方法 | |
CN108796551B (zh) | 负载在泡沫镍上的海胆状硫化钴催化剂及其制备方法、作为电解水析氧催化剂的应用 | |
CN110484934B (zh) | 镍磷/磷化镍-碳布三维自支撑析氢电极材料的制备方法 | |
CN111790415B (zh) | 一种b-p共掺杂双过渡金属催化剂及其制备方法与应用 | |
CN110350200A (zh) | 一种锂离子电池用三维铜纳米线阵列集流体及其制备方法 | |
CN110993368A (zh) | 一种复合电极材料及制备方法、超级电容器 | |
CN112695339B (zh) | 一种析氢催化电极、其制备方法及其应用 | |
CN114438545A (zh) | 一种双金属掺杂Ni3S2析氧电催化剂的制备方法 | |
Xu et al. | Porous nickel electrodes with controlled texture for the hydrogen evolution reaction and sodium borohydride electrooxidation | |
CN110820011B (zh) | 一种电解水用Ni3S2电极材料及其制备方法 | |
CN115961305A (zh) | 一种(FeCoNiCuZn)F高熵氟化物电催化剂及其制备方法 | |
CN109985629B (zh) | 一种蠕虫状Ni/NixFe1-xOy析氢催化剂及其制备方法 | |
CN106981650B (zh) | 一种纳米级单质铋的制备方法 | |
CN109985630B (zh) | 一种铜镍电催化剂的制备方法 | |
CN110644016A (zh) | 水电解离析氢用磷化镍-碳布自支撑电极的制备方法 | |
CN115466979B (zh) | 一种用于高效电解水析氢的镍钴磷电催化剂的制备方法 | |
CN110137523B (zh) | 一种制氢水合肼燃料电池装置 | |
CN110735152B (zh) | 一种Ni-Cu-C电催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114045509B (zh) | 一种钠离子导通的电解海水装置及其应用 | |
CN112779574B (zh) | 一种增强电子铜箔导电性的电镀液、制备方法及电镀工艺 | |
CN113584517A (zh) | 一种非贵金属Ni-Mo-P-B高效电催化析氢电极的制备方法 | |
CN113684493A (zh) | 化学镀法制备一种高效电解水析氢催化剂的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |