CN1107290A - 草坪杀虫剂 - Google Patents
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Abstract
本发明是有关使用下式所示的杀虫有效剂量的
某些N′-取代的-N，N′-二酰基肼防治草坪、观
赏植物或农作物上害虫的方法。
在式中，X是苯基、2-氟苯基，或在4位用氯、
氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟苯基，和
Y是苯基、4-氟苯基、2-氟-4-氟苯基或在2位
用氯、溴或碘取代的苯基。
Description
本发明是有关用有效杀虫剂量的某些N-取代的-N，N＇-二酰基肼防治草坪、观赏植物或粮食作物上害虫的方法。
对于那些对耙标害虫具有优良的杀虫活性而对非耙标种类低毒化合物的继续研究是基于这样一些因素，即要求化合物能显示出更高的活性，更好的选择性，对环境影响更小，在使用场所无植物毒性，生产成本和市场价格更低，能更加有效地防治那些对许多已知杀虫剂已产生抗生的害虫。对于有效地防治在草坪、观赏植物和粮食作物上的鞘翅目幼虫（蛴螬）更需要这些化合物。现有的商品杀虫剂，例如毒死蜱，西维因，乙酰甲胺磷，乙基异柳磷，异丙三唑磷，二嗪农，丙线磷和苯恶威存在着严重的缺陷，比如有效防治使用量大，对哺乳动物和鸟类有毒，在土壤中流动性差，和/或对那些有益的土壤动物如蜘蛛，蚂蚁和蚯蚓有毒。
虽然草坪行业的经济价值难以估计，这主要是因为许多草坪的种植目的并不是为了出售，但是草坪培育作为一个行业从整体上讲其经济价值可观。例如在美国草坪的生产、服务和维护每年耗资达几十亿美元。所以保护现有的草坪免受各种有害生物，包括害虫的伤害受到了很大的关注。
鞘翅目昆虫广泛分布在其栖息地。北部隐金龟子（Cyclocephara borealis Arrow）和南部隐金龟子（C.immaculata（橄榄））是美国本土的昆虫，但它分布在落矶山脉东部的广大地区。在整个加拿大和美国，特别是在美国的东半部都有五月或六月鳃角金龟，鳃角金龟（Phyllophaga spp.Harris）和东方异丽金龟（Anomala orientalis Waterhouse）。欧洲金龟（Rhizotrogus（Amphimallon）majalis（Razoumowsky））在美国东北部和加拿大欧金龟是最主要的问题。在日本铜黄异丽金龟（Anomala cuprea）对于农作物和草坪危害尤为严重。
在美国，毫无疑问日本金龟子在其蛴螬阶段，它是危害草坪的鞘翅目害虫中最为重要的。蛴螬是高尔夫球场、游乐园和工业区、学校操场草坪以及家庭草坪最主要的害虫。此外，它的成虫也是一个主要害虫，因为它可以以大约300种植物为食，包括水果，蔬菜，观赏植物、大田作物和饲料作物，还有杂草。金龟子对于许多观赏植物的食欲使这些自然景色中的植物上的虫子聚集很多。金龟子在美国的东北部和中西部以及在加拿大的安大略和魁北克地区广泛地分布，这是由于那些地区的气候条件和永久的草地有利于它们的发展。在日本，金龟子也是一个能危害高原作物和高尔夫球场草坪的害虫。
所以，本发明的目标是提供一种使用有效作用剂量的某些N＇-取代的-N，N＇-二酰基肼化合物有效地防治在草坪、观赏植物或粮食作物上害虫的方法，这些化合物对这类有害生物有着出人意料的高活性的。由于出人意料的高活性，所以用这些化合物防治害虫药剂使用量可相对降低。本发明化合物所具有的用量较低且对哺乳动物低毒的特点导致了对环境影响减少，并减少了对使用者的危害，也降低了使用费用。此外，通过防治在草坪和土壤环境中的幼虫和蛴螬，使能够危害植物地上部分的叶和花以及蔬菜的成虫数量减少。
美国专利，4，985，461和5，117，057描述了可作杀虫剂使用的N＇-取代的-N，N＇-二酰基肼，含这些化合物的组合物和他们的使用方法。但上面两个专利并未告知或建议这些N＇-取代的-N，N＇-二酰基肼化合物中哪些能有效地防治草坪害虫。
本发明提供了一种防治害虫的方法，其中用有效杀虫剂量的式（Ⅰ）化合物与所述害虫接触
式中
X是苯基、2-氟苯基，或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟代苯基和
Y是苯基、4-氟苯基、2-氯-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
本发明还提供了使用含有农业化学上可接受的载体和有杀虫作用剂量的本发明化合物组成的组合物防治害虫的方法。
在本发明的方法中用于防治害虫的是式（Ⅰ）所示的化合物，在式中X是苯基、2-氟苯基，或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟代苯基，和Y是苯基、4-氟苯基、2-氯-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。更优选这样一些化合物，即在式中X是苯基、2-氟苯基或4-氯苯基和Y是苯基、4-氟苯基、或在2位上用氯，溴或碘取代的苯基。更优选这样一些化合物，即在式中Y是苯基、4-氟苯基或2-氯苯基。最优选的是这样一些化合物，即式中Y是苯基。
在本发明范围内可利用的典型化合物如下，但不限于此：
N＇-叔丁基-N，N＇-二苯甲酰基肼，
N＇-叔丁基-N-苯甲酰基-N＇-（4-氟苯甲酰基）肼，
N＇-叔丁基-N-苯甲酰基-N＇-（2-氯苯甲酰基）肼，
N＇-叔丁基-N-苯甲酰基-N＇-（2-氯-4-氟苯甲酰基）肼，
N＇-叔丁基-N-（4-甲基苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼，
N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼，
N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-（2-氯苯甲酰基）肼，
N＇-叔丁基-N-苯甲酰基-N＇-（2-溴苯甲酰基）肼，
N＇-叔丁基-N-（4-乙基苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼，
N＇-叔丁基-N-（2-氟苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼，
N＇-叔丁基-N-苯甲酰基-N＇-（2-碘苯甲酰基）肼，
N＇-叔丁基-N-（4-氟苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼，
N＇-叔丁基-N-（4-碘苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼，和
N＇-叔丁基-N-（4-氟苯甲酰基）-N＇-（2-氯苯甲酰基）肼。
这些例子中优选的化合物包括：
N＇-叔丁基-N，N＇-二苯甲酰基肼，
N＇-叔丁基-N-（2-氟苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼和
N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼。
这些例子中最优选的化合物是N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼。
一般制备方法
本发明方法中所用的化合物及其有关的中间产物可用与制备N＇-取代的-N，N＇-二酰基肼类化合物已知方法相类似的方法制备。这些方法在美国专利5，110，986和5，117，057中有记载（“方法A”“方法B：2”和“方法D”）。
本发明方法中所用的代表性化合物。
表1中列举了本发明方法中的代表性化合物。这些所提供的化合物仅仅是为了说明它们的制备方法和他们在本发明方法中的应用。但它们不限制权项要求所定义的本发明方法的范围。
表1
化合物 X Y 熔点℃
1 苯基 苯基 174-176
2 4-氯苯基 苯基 197-198
3 2-氟苯基 苯基 152-155
4 苯基 4-氟苯基 212-213
5 4-氯苯基 2-氯苯基 186-189
6 苯基 2-氯苯基 182-184
7 苯基 2-溴苯基 184-187
8 苯基 2-碘苯基 80-82
9 苯基 2-氯-4-氟苯基 164-165
10 4-乙基苯基 苯基 197-200
11 4-氟苯基 苯基 196-198
12 4-碘苯基 苯基 213-216
13 4-氟苯基 2-氯苯基 160.5-163
14 4-甲基苯基 苯基 213-214.5
化合物2的制备：N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼
步骤a.N＇-叔丁基-N-（氯代苯甲酰基）肼的制备
向装配有机械搅拌、低温温度计和2个500毫升加液漏斗的5升园底烧瓶中加入346.8克的叔丁基肼盐酸盐、240ml水、222.6克50%（重量百分比）氢氧化钠水溶液和2升二氯甲烷。上面所述的2只漏斗中一只盛有411.6克4-氯苯甲酰氯，另一只漏斗中盛有224克50%氢氧化钠和250毫升水。反应烧瓶置于一个异丙醇/干冰冷却浴中，进行强烈的搅拌并一直维持之。当混合物温度达到-15℃时，同时开始滴加入4-氯代苯甲酰氯和氢氧化钠，其加入速度是调节到维持反应瓶温度在-15和-10℃之间。滴加需要大约1小时，其后移去冷却浴，使反应混合物在2-3小时期间升至室温。然后停止搅拌，让液相分层，用抽滤瓶吸去下层的有机相。上层的水相用1升水稀释后，加入500毫升二氯甲烷并短暂搅拌，再除去下层的有机相。此步骤用500毫升二氯甲烧再重复一次。合并三次所得到的有机相，在旋转蒸发器中蒸去有机溶剂。然后向残渣中加入大约800毫升已烷，摇动混合物，用多孔的玻璃布氏漏斗滤去已烷。滤饼先用大约5升水洗涤，然后再用2升已烷洗涤后在空气中干燥1小时。滤饼转移至一个大表面皿中，在65℃真空下干燥2-3小时。得到N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）肼这一中间产物，它仍含有一些水，但对后面的步骤没有影响。
步骤b.N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼的制备
向盛有571克湿的N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）肼中间产物并装配有机械搅拌器和一只500毫升漏斗（其中含有371克苯甲酰氯）的5升园底烧瓶中加入1500毫升二氯甲烷、250毫升水和223克50%的氢氧化钠水溶液。搅拌烧瓶内的混合物，并冷却至5℃，将苯甲酰氯在一个小时时间内向烧瓶内滴加完毕，以保持烧瓶内容物温度不超过10℃。让烧瓶内容物温度升至室温后，停止搅拌，使有机相和水相静置过夜分离开。吸去上层水相，加入500毫升新鲜的水，搅拌混合物，让两相分离开，再次吸去上层水相。此洗涤程序重复2次以上，然后向有机相中加入500-800毫升已烷。稍稍搅拌之后倒入一多孔玻璃布氏漏斗中，滤饼先用总量为2升的已烷洗涤，继之用10升水洗涤，然后在65℃及真空下干燥2天，得到758.2克N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼，呈白色粉状，熔点197-198℃。
用合适的芳酰基氯和上面的方法或在前面“一般制备方法”部分中所讨论的方法也可以制备表1中的1和3-14的化合物。
生物试验方法和数据
试验方法
使用量等于1.0磅/英亩（即相当于1.121公斤/公顷）的供试化合物的溶液制备方法为：将适量的供试化合物溶在1毫升丙酮中，加入9毫升含有0.25%（重量）表面活性剂混合物的蒸馏水（两种表面活性剂组合物的配合比为1∶1，一种表面活性剂组合物含有97-99%（重量）辛基苯氧基聚乙氧基乙醇和1-3%（重量）的聚乙二醇，另一表面活性剂组合物含有77%（重量）的一种改性的苯二甲酸/甘油烷基树脂和23%（重量）的丁醇）。
供试土壤制备是将9份（体积）风干的表层壤质粘土和一份风干的泥碳腐殖质土相混合。土壤加水量相当于每1000毫升土壤中加入190毫升蒸馏水。此土壤混合物分成每100毫升一份放入到500毫升玻璃罐中。
向盛于玻璃罐中的100毫升土壤中用移液管加入4毫升供试溶液。彻底混合后，将供试土壤和供试溶液分配到2个3盎司金属药罐中。将10只可繁育的日本金龟子卵放入到每个罐内土壤浅层洞穴中。用土壤覆盖，将少量的品种为Red TOP的种子撒在表面。罐口用多孔的密封的塞子盖上，于80°F下放置3周。
侵染后7天和14天，每个罐中的土壤被重混合和重播种。在侵染后21天对活的蛴螬计数并与对照比较。结果用致死率百分比表示，用对照致死率校正（Abbott，1925），用本发明的化合物1-14的试验结果示于表Ⅱ中。
表Ⅱ用于本发明方法的一些化合物的生物试验数据
致死率％
化合物 （1.0磅／英亩）
1 100
2 100
3 100
4 87
5 88
6 76
7 76
8 76
9 67
10 69
11 69
12 69
13 65
14 56
正象前面所述的，本发明方法中所用的化合物显示出了优良的杀虫活性，特别是对于处于幼虫和蛴螬阶段的鞘翅目害虫。这一优良活性在防治南部隐金龟子、北部隐金龟子、欧金龟、东方异丽金龟、五月鳃角金龟显得更合适，它最适于防治日本金龟子。
在本发明方法中使用的组合物和化合物可直接施用于被保护的场所，例如，被害虫侵染的经济植物如草坪、观赏植物或粮食作物，或施用于那些为了阻止发生害虫侵染的经济植物，或施用于草坪、观赏植物或粮食作物种植的区域。在本发明方法中使用的组合物和化合物特别可用于防治在草坪上或在草坪种植区域内的害虫。化合物和组合物可用作为触杀农药或内吸农药。
在本发明方法的实践中，活性化合物可施用到土壤或叶部，这样药剂可被植物或草坪吸收，并转运到植物的其它部位，特别是转运到这些植物或草坪的根系中，最后药剂可通过害虫嚼食植物的方式而被有害生物或害虫吸收。这一方式是被称之为“内吸”施用。此外，活性化合物可以施用到土壤中防治那些与土壤接触的害虫和其他有害生物。这一使用方式被称之为“土壤”施用。
通常，为了防治在草坪、观赏植物和粮食作物上的害虫，在本发明方法中所用的化合物其有效成分使用剂量相当于每公顷大约为100克至大约4公斤，优选大约200克至大约3公斤。在本发明方法中使用的更加优选的化合物防治害虫，其有效成分用量相当于每公顷从大约100克至2公斤，优选从大约250克至1.5公斤。在某一情况下的准确用量可用常规方法测定，它取决于许多因素，例如，所用的化合物、害虫的种类、所用的剂型、被害虫侵染农作物的状况以及当时的气候条件。在本说明书和权项要求中所用的术语“杀虫的”是指化合物可以任何一种方式影响耙标害虫的生存或生长。这些方式包括完全杀死作用，根除作用、阻止生长作用、抑制作用、减少种群数量、不育作用或这些作用的加和。在本发明说明中和权项要求书使用的术语“防治”意思是“杀虫的”或保护植物免受害虫的危害。“杀虫有效量”是表示有效成分的剂量可满足害虫的防治目的。
在实际使用中，本发明的化合物可以以组合物或制剂的形式使用。这些组合物和制剂的制备例在美国化学协会的文献“Pesticide Formulation Research”（1969），Advances in Chemistry Series No.86,(作者：Wade Van Valkenburg)和Marcel Dekker Inc.Publication“Pesticide Formulation”,(1973)edited by Wade Van Valkenburg中有记述。在这些组合物和制剂中，有效成分可以同常规的、惰性的、农业上可接受的（即适合于植物的/或对农药呈惰性的）农药稀释剂或扩展剂如固体载体物质或液体载体物质，它们都是在常规农药组合物或制剂中典型使用的物质。“农业上可接受的载体”是指那些能够溶解、分散或扩散有效成分于组合物中而不影响有效成分的作用效果，和它们本身对土壤、设备、有用植物或农业环境无明显的不良影响的物质。如果需要还可以加入一些常规的助剂如表面活性剂、稳定剂、消泡剂和抗漂移剂。
按照本发明的组合物和制剂的例子是水溶液和分散剂、油状溶液和油状分散液、膏剂、粉剂、可湿粉剂、乳油、可流动剂、颗粒剂、毒饵、转化乳液、气雾剂组合物和薰蒸蜡烛剂。可湿粉剂、可流动剂和乳油是浓的制剂，它在使用前或使用中可以用水稀释。毒饵制剂通常含有一种食物或其他对害虫有引锈力的物质，它还含有至少一个本发明方法中使用的化合物。转化乳油主要用于空气中使用，它是应用于那些用相当少量的制剂来处理很大面积的地方，它可以在使用前或在使用中无喷雾设备中制备，喷雾操作是乳化有效成分油状溶液或油状分散液中的水。
组合物和制剂可用已知方法制备。例如，将有效成分与常规的农药可分散的液体稀释载体和/或可分散的固全载体扩展到一起，并任选使用载体的助剂物质如农药的表面活性剂，它包括乳化剂和/或分散剂，例如，当水是用作为稀释剂时，可将有机溶剂作为辅助溶剂加入。下面是一些为达此目的可考虑使用的主要常规载体物质：在常温常压下呈气态的气体推进剂，如卤代烃类还有丙烷、丁烷、氮和二氧化碳；惰性可分散的液体稀释载体包括惰性有机溶剂，例如芳香烃类、环烷类、石蜡、氯代脂肪烃类、植物油、醇及其醚和酯、胺、酰胺、砜、乙腈、酮和/或水；固体载体包括天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、活性白土、蒙脱土或硅藻土和磨碎的合成矿物质，如高分散性硅酸、矾土和硅酸盐；用于颗粒剂的固体载体包括破碎的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白方石，还有有机物质的人造颗粒，如锯木、椰子壳、玉米棒和烟杆。下面是可考虑作为常规载体助剂使用的物质：乳化剂，如阳离子和/或非离子和/或阴离子乳化剂；和/或分散剂，如木质素、亚硫酸废液、甲基纤维素等。
胶粘剂，如羧甲基纤维素和天然的和人工的呈粉状、颗粒状或胶乳的聚合物，如阿拉伯胶、聚丙烯醇和聚丙烯乙酸乙酯也可用于制剂。
如果需要，也可在含本发明化合物组成的组合物和制剂中使用颜料，如无机色素和有机染料，微量元素如铁、镁、硼、铜 、钴、钼和锌的盐。
本发明的活性化合物可以单独使用或以它们混合物的形式使用，和/或与固体和/或液体可分散的载体物质混合使用，和/或与一些已知的可匹配的活性成分，特别是植物保护剂，如其他杀虫剂、杀节肢动物剂杀线虫剂、杀真菌、杀细菌剂、杀鼠剂、除草剂、肥料、植物生长调节剂、增效剂等混合使用，如果需要，也可为了特定的使用目的而制备成特定的剂型，如溶液、乳化液、悬浮液、粉剂、膏剂和颗粒剂等成品制剂供使用。
作为商品制剂，这些带有载体的组合物混合物通常含有效成分的量按重量百分比计在大约0.1%和99%之间，优选在大约1%和75%之间。这些带载体的组合物混合物适合于直接使用或在田间使用。其混合物中有效成分重量百分含量大约在0.0001%和5%之间，优选在大约0.001%和3%之间。本发明的方法涉及制剂和组合物的使用，制剂和组合物中含有常用的可分散的载体如（1）可分散的惰性的、很细的分散性固体载体，和/或（2）可分散的液体载体如惰性有机溶剂和/或水，优选包含有表面活性有效量的载体助剂物质，和有效成分的含量通常在组合物重量的大约0.0001%和大约99%之间，优选在大约0.001%和大约90%之间，更优选在大约0.01%和大约75%之间，此含量对于所预期的目的是有效的。有效成分可作为杀虫剂用通常所用的方法使用，如大容量喷雾、低容量喷雾、超低量喷雾、高压液体注射、狭缝注射、鼓风喷雾、飞机喷雾和撒粉。
此外，本发明涉及杀灭或防治害虫的方法，它包括单独使用有效作用剂量的至少一种本发明的有效成分或它与上面所述的载体一起（组合物或制剂）与害虫相接触。在说明书和权项要求中使用的术语“接触”，其意思是将药剂施用于至少一种（a）害虫和（b）害虫的栖息地（即被保护的场所，例如，施用于生长的农作物，或施用于农作物种植的区域），本发明的有效成分可单独使用，也可以作为组合物或制剂中的一个组分。制剂或组合物可用通常的方式使用，比如喷雾、雾化、蒸发、撒施、撒粉、浇水、用喷枪喷射、喷洒、泼浇、薰蒸、干包衣、润湿包衣、湿包衣、浆包衣、包壳等。
当然，还应知道，与载体混合物中所用有效成分的浓度取决于许多因素，诸如所用的设备、使用方法、处理面积、被防治害虫的类型和侵染的程度。在特殊情况下，它也可能高于或低于前面所说的浓度范围。
除了前面所说的组分外，本发明的制剂和组合物也可以含有一些在这一类制剂制备中常用的其他物质。
例如，润滑剂，如硬脂酸钙或硬脂酸镁可加入到可湿性粉剂中或要造粒的混合物中。此外，还可加入“粘结剂”如聚乙烯醇一纤维素衍生物或其他胶体物质，如酪朊，以改进农药在被保护表面的附着性能。
本发明的组合物和制剂也可含有其他已知的农药化合物。它扩大了药剂的活性谱，还可产生协同作用。
下面的已知杀虫、杀真菌和杀螨化合物适合用于这一混合制剂。
1.杀虫剂如乙酰甲胺磷，家蝇硫磷，乙酯硫磷，涕灭威，aldoxycarb，艾氏剂，丙烯菊酯，丙烯威，甲体氯氰菊酯，赛果，胺三氮螨，噁诱酯，茴香脑，同蝇硫磷，乙基谷硫磷，谷硫磷，azocyclotin，苏云金杆菌，杀螨醇，苯恶威，bensultap，苯螨特，乙酸苄酯，苯甲酸苄酯，六六六，氟氯菊酯，乐杀螨，保米磷，丁苯威，溴硫磷，乙基溴硫磷，溴螨酯，混戊威，噻嗪酮，特丁威，butocarboxim，丁酯膦，丁酮肟威，砷酸钙，西维因，呋喃丹，三硫磷，丁硫克百威，巴丹，氯丹，开蓬，杀虫脒基，杀螨醇，杀螨酯，敌螨丹，毒虫畏，氯甲硫磷，乙酯杀螨醇，丙酯杀螨醇，氯肟硫磷，氯蜱硫磷，甲基氯蜱硫磷，氯甲硫磷，四螨嗪，杀螨酯，害扑威，丁烯磷，育畜胺磷，氟铝酸钠，五氯硫磷，苯脯硫磷，杀蜞腈，腈果，氟氯氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，苯醚氰菊酯，正蝇胺，达果，滴滴涕，敌敌畏，溴氰菊酯，倍硫磷，磺吸硫磷，异吸硫磷，异一0五九一Ⅱ，砜吸硫硫，异田乐硫磷Ⅰ，异田乐硫磷Ⅱ，氯甲亚胺硫磷，二嗪农，苯硫磷，氯线磷，三氯杀螨醇，百治磷，狄氏剂，除螨灵，伏虫脲，dihydrorotenone，氟甲胺磷，地麦威，乐果，苄菊酯，消螨酚，二硝酚，消螨通，消螨普，dioxabenzofos，二噁威，二噁硫磷，异戊胺，乙拌磷，对氯硫磷，二硝甲酚，右旋反丙烯菊酯，硫丹，因毒硫磷，异狄氏剂，entice，伊比硫磷，苯硫磷，高氰戊菊酯，乙硫甲威，乙硫磷，益果，丙线磷，乙嘧唷磷，克线磷，伏螨唑，螨完锡，杀螟松，双氧威，甲氰菊酯，分螨酯，砜线磷，倍硫磷，腈氯苯苯醚菊酯，flubenzomine，氟氰戊菊酯，联苯状螨酯，氟虫脲，氟胺氰菊酯，地虫硫磷，威螨脒盐酸盐，安果，丁苯硫磷，fosthietan，呋线威，糠菊酯，诱杀烯混剂，七氯，特普，噻螨酮，伏蚁腙，氢化保幼激素，丰丙硫磷，异丙三唑硫磷，碳氯灵，乙基异柳磷，异丙威，稻瘟灵，甲丙乙拌磷，异噁唑硫磷，碘硫磷，丙炔保幼素，砷酸铅，苯溴硝硫磷，硫氰乙醚，林丹，噻唑硫磷，马拉硫磷，叠氮甲胺磷，灭蚜硫磷，乙酰乐果，灭蚜松，甲基环胺磷，甲胺磷，甲噻硫磷，甲硫威，乙肟威，甲氧保幼素，甲氧滴滴涕，甲基对硫磷，甲基芬硫磷，速灭磷，兹克威，异丙威，灭蚁灵，允效磷，速灭威，二溴磷，尼古丁，九氯，氧乐果，杀螨酯，草肟威，Oxydeprofs，乙拌磷亚砜，Oxythioquinox，对氧磷，对硫磷，巴黎绿，二氯苯醚菊酯，乙滴涕，芬硫磷，稻丰散，三九一一，伏杀硫磷，氧环胺磷，亚胺硫磷，硝氯硫磷，磷胺，辛硫磷，灭定威，嘧啶硫磷，甲基嘧啶硫磷，Plifenate,Profenofos，甲丙威，克螨特，巴胺磷，残杀威，丙噻唷磷，低毒硫磷，发果，杀螨硫磷，哒螨酮，苯哒嗪硫磷，喹恶硫磷，苄呋菊酯，皮蝇硫磷，鱼藤酮，兰尼定，右旋反丙烯菊酯，水扬硫磷，八甲磷，氟硅酸钠，苏果，硫特普，Sulprofos，七氟菊酯，双硫磷，特普，特丁三九一一，杀虫畏，三氯杀螨砜，四甲菊酯，四氯杀螨硫，硫酸亚铊，氰乙肟威，thiocyclamtydrogemoxalate，甲基乙拌磷，甲基立枯磷，毒杀芬，三唑硫磷，敌百虫，酰胺硫磷，杀虫隆，三甲隆，完灭硫磷，Xylycarb。
2.可与本发明中所用的杀虫剂混用的杀真菌剂包括：
（a）二硫代氨基甲酸酯和衍生物，如福美铁，福美锌，代森锰，代森锰锌，代森锌，甲基代森锌，硫威钠，福美双，代森锌和聚乙烯福美联二硫佛物的络合物，棉隆，和这些化合物与铜盐的混合物；
（b）硝基酚衍生物，如消螨普，东杀螨，和2-仲丁基-4，6-二硝基苯基异丙基碳酸酯；
（c）杂环结构化合物，如克菌丹，灭菌丹，glyodine，敌菌灵，灭菌灵，4-丁基-1，2，4-三唑，5-氨基-1-[双（二甲基乙基氨基）磷酰基]-3-苯基-1，2，4-三唑，氯唑灵，二嗪农，克杀螨，苯菌灵，噻菌灵，4-（2-氯代苯基肼叉）-3-甲基-5-异噁唑，乙烯菌核利，异丙定，腐霉利、三唑醇，三唑酮，双苯三唑醇，丙氯灵，氯苯嘧啶醇，双-（P-氯代苯基）-3-吡啶甲醇，双-（P-氯代苯基）-5-嘧啶甲醇，嘧菌醇，粉唑醇，氟硅醇，丙环唑，ectaconazole，腈菌唑，fenbuconazole，已唑醇，环唑醇，戊唑醇，速保利，fluoroimide，吡啶-2-硫赶-1-氧化物，8-羟基喹啉硫酸酯和其金属盐，2，3-二氢-5-羧酰替苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫杂环已二烯-4，4-二氧化物，2，3-二氢-5-羧酰替苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫杂环已二烯，顺式-N-[（1，1，2，2-四氯乙基）硫赶]-4-环己烯-1，2-二羧基亚胺，放线菌酮，脱氢乙酸，敌菌丹，乙嘧醇，甲基克杀螨，D.L-甲基-N-（2，6-二甲基苯基）-N-（2＇-甲氧基乙酰基）丙氨酸甲酯，D.L-甲基-N-（2，6-二甲基苯基）-N-氯代乙酰基-D.L-2-氨基丁内酯，D.L-N-（2，6-二甲基苯基）-N-（苯基乙酰基）丙氨酸甲酯，5-甲基-5-乙烯基-3-（3，5-二氯代苯基）-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷，3-（3，5-二氯代苯基）-5-甲基-5-（甲氧基甲基）-1，3-噁唑烷酮，3-（3，5-二氯代苯基）-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰脲，2-氰基-[N-（乙基氨基羰基）-2-甲肟基]乙酰胺，丁苯吗啉，苯锈啶，2，6-二甲基-N-十三烷基吗啉，环烷吗啉，和嗪胺灵；
（d）各种菌代杀真菌剂，如四氯对醌，二氯萘醌，地茂散，敌草索，TCPN，氯硝胺，2-氯-1-硝基丙烷，多氯硝基苯如五氯硝基苯，和四氟二氯丙酮；
（e）杀真菌抗生素如灰黄霉素，春日霉素，多氧霉素，有效霉素，和链霉素；
（f）铜基杀真菌剂如氢氧化铜，氧化亚铜，碱性氯化铜，碱性碳酸铜，对苯二酸铜，环烷酸酮和波尔多液；和
（g）各种杀真菌剂如十二烷胍，苯基醋酸汞，苯基乳酸汞单乙醇铵，N-乙基汞-1，2，3，6-四氢-3，6-桥亚甲基-3，4，5，6，7，7-六氯邻苯二甲酰亚胺，P-二甲基氨基苯磺酸钠，甲基异硫氰酸酯，1-氰硫基-2，4-二硝基苯，1-苯基氨基硫脲，含镍化合物，氨基氰化钙，石硫合剂，甲基托布津，氟纹胺，edinophos，稻瘟灵，Propenazole和三唑苯噻。
本说明书和所提供的例子是为了说明本发明，但不局限于此，只要不脱离权项要求中所限定的本发明的实质和范围，可以作出修改和改变。
Claims (26)
1、防治害虫的方法，包括用杀虫有效剂量的下式所示的化合物与害虫接触
式中
X是苯基、2-氟苯基或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟苯基，和
Y是苯基、4-氟苯基、2-氯-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
2、权利要求1的方法，其中
X是苯基，2-氟苯基或4-氯苯基，和
Y是苯基、4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
3、权利要求1的方法，其中害虫是鞘翅目昆虫。
4、权利要求3的方法，其中害虫包括南部隐金龟子、北部隐金龟子、日本金龟子、欧金龟、铜黄异丽金龟、东方异丽金龟和五月或六月鳃角金龟。
5、权利要求4的方法，其中化合物选自N＇-叔丁基-N，N＇-二苯甲酰基肼、N＇-叔丁基-N-（2-氟苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼和N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼。
6、权利要求5的方法，其中化合物是N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼。
7、权利要求1的方法，其中化合的用量为每公顷大约100克至大约4公斤。
8、权利要求7的方法，其中化合物用量为每公顷大约200克至大约3公斤。
9、权利要求4的方法，其中害虫是日本金龟子。
10、权利要求9的方法，其中害虫是在幼虫和蛴螬阶段。
11、权利要求1的方法，其中化合物是用于草坪、观赏植物或粮食作物种植或将种植的区域。
12、权利要求11的方法，其中化合物是用于草坪。
13、权利要求1的方法，其中化合物是作为组合物的一个成分，该组合物包含有杀虫有效量的化合物和农业上可接受的载体。
14、权利要求13的方法，其中组合物中化合物的含量从大约0.0001至大约99%（重量百分比）。
15、权利要求13方法，其中农业上可接受的载体是固体。
16、用于防治鞘翅目害虫的杀虫组合物，其含有一个或多个选自对鞘翅目害虫高效而对非鞘翅目种类低毒的化合物，所说的化合物如下式所示
式中
X是苯基、2-氟苯基，或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟代苯基，和
Y是苯基、4-氟苯基、2-氯-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
17、权利要求16的组合物，其包含杀虫有效剂量的所述化合物和农业上可接受的载体。
18、权利要求16的组合物，其中所述化合物是被用于有效的防治南部隐金龟子、北部隐金龟子、日本金龟子、欧金龟、铜黄异丽金龟、东方异丽金龟和五月或六月鳃角金龟。
19、权利要求16、17或18的组合物，其中所说的化合物被选择有效地应用于草坪、观赏植物或粮食作物。
20、权利要求17或18的组合物，其中化合物含量为组合物的大约0.0001至大约99%（重量百分比）。
21、权利要求16、17或18的组合物，其中所选用的化合物符合所说的通式，在式中：
X是苯基、2-氟苯基，或4氯苯基，和
Y是苯基、4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基。
22、权利要求16、17或18的组合物，其中化合物是选自N＇-叔丁基-N，N＇-二苯甲酰基肼、N＇-叔丁基-N-（2-氟苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼和N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼。
23、权利要求16、17或18的组合物，其中化合物是N＇-叔丁基-N-（4-氯苯甲酰基）-N＇-苯甲酰基肼。
24、生产用于防治鞘翅目害虫杀虫组合物的方法，其包括选择一个或多个对鞘翅目害虫高效而对非鞘翅目种类低毒的化合物，所说的化合物如下式所示
式中
X是苯基、2-氟苯基，或在4位用氯、氟、碘、甲基或乙基取代的苯基或2-氟代苯基，和
Y是苯基、4-氟苯基、2-氯-4-氟苯基或在2位用氯、溴或碘取代的苯基；和
将杀虫有效量的所述选择的化合物与农业上可接受的载体混合。
25、权利要求24的方法，其中所述化合物是选来用于防治南部隐金龟子、北部隐金龟子、日本金龟子、欧金龟、铜黄异丽金龟、东方异丽金龟和五月或六月鳃角金龟。
26、权利要求24或25的方法，其中所述化合物和载体是选来有效的应用于草坪、观赏植物或粮食作物。
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