KR100303129B1

KR100303129B1 - 잔디용살충제

Info

Publication number: KR100303129B1
Application number: KR1019940012805A
Authority: KR
Inventors: 윌리엄닉슨제임스2세; 해럴드어니스트앨러
Original assignee: 마크 에스. 아들러; 롬 앤드 하스 캄파니
Priority date: 1993-06-08
Filing date: 1994-06-08
Publication date: 2001-11-30
Also published as: TW303290B; AU667435B2; JP3527536B2; JPH0769810A; KR950000019A; EP0630568A1; CN1107290A; DE69405474T2; BR9402125A; US5358966A; DE69405474D1; CA2124888C; CN1055608C; AU6337094A; EP0630568B1; NZ260613A; CA2124888A1

Abstract

본 발명은 살충적으로 유효한 양의 하기 일반식(I)로 표시되는 n′-치환-N,N′-디아실히드라진 화합물을 사용하여 잔디, 관상용 식물 또는 식용 작물에 있는 해충의 살충방법에 관한 것이다.

[상기식에서, X는 페닐, 2-플루오로페닐, 또는 페닐고리상의 4-위치에 클로로, 플루오로, 요오도, 메틸 또는 에틸이 치환된 페닐 또는 2-플루오로페닐을 나타내고; Y는 페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 또는 페닐고리상의 2-위치에 클로로, 브로모 또는 요오도가 치환된 페닐을 나타낸다(단, X 및 Y 둘다 페닐인 경우는 포함되지 않는다)]

Description

[발명의 명칭]

잔디용 살충제

[발명의 상세한 설명]

본 발명은 살충적으로 유효한 양의 N′-치환-N,N′-디아실히드라진을 사용하여 잔디, 관상용식물 또는 식용작물에 서식하는 해충의 살충방법에 관한 것이다.

살충시키려는 해충에는 살충활성이 뛰어나면서도, 살충하지 않으려는 동물에는 독성이 적은 화합물을 찾으려는 연구가 계속되고 있는데, 그 이유는 활성이 더 크고, 선택성이 더 좋으며, 바람직하지 않은 환경영향은 더 낮고, 살포지역에서 식물독성은 없으며, 제조원가 및 시장가격을 낮추고, 공지된 여러 살충제에 대해 내성을 갖는 해충에 대해 더 효과적인 화합물에 대한 요구와 같은 요인들 때문이다. 특히, 잔디, 관상용 식물 또는 식용작물에 서식하는 딱정벌레목 애벌레(유충)를 효과적으로 살충시키는 화합물이 강력하게 요구되고 있다. 살충제중 클로르피리포스(chlorpyrifos), 카르브아릴(carbaryl), 아세페이트(acephate), 이소펜포스(isofenphos), 이사조포스(isazophos), 디아지논(diazinon), 에토프로프(ethoprop) 및 벤디오카르브(bendiocarb)와 같은 시판되고 있는 살충제는 효과적인 살충을 위해서는 살포량이 더 많이 요구되고, 바람직하지 않은 포유류/조류에 대해 독성을 갖고 있으며, 토양에서의 이동성이 불량하거나 및/또는 거미, 개미 및 지렁이와 같은 유용한 토양동물에 대해 독성을 갖고 있는 등의 심각한 결점을 가지고 있다.

대부분의 잔디면적은 판매할 목적으로 조성되는 것이 아니기 때문에 잔디산업에 대한 경제성 유무를 정확히 평가하기는 어렵지만, 온전한 산업으로써 잔디재배는 경제에 상당히 기여한다. 예를 들어, 미합중국에서는 잔디를 생산, 공급 및 유지하는데 드는 비용이 연간 수십억 달러에 달한다. 따라서, 곤충을 포함한 여러 해충으로부터 심은 잔디를 보호하려는 노력이 중요한 관심거리가 되고 있다.

잔디 서식지에는 딱정벌레목 해충이 널리 퍼져 있다. 노던 마스크드 풍뎅이(northern masked chafer)인 시클로세팔라 보리얼리스 애로우(cyclocephala borealis Arrow)와 사우던 마스크드 풍뎅이(southern masked chafer)인 시. 임마 쿨레타(올리비어)(C. immaculata (Olivier))는 미합중국이 원산지이며, 록키산맥 동쪽의 넓은 면적에 걸쳐 분포되어 있다. 오뉴월 딱정 벌레(May or June beetle)인 보드 필로파가 에스피피., 하리스(both phyllophaga Spp., Harris) 및 동양산 딱정벌레인 아노말라 오리엔탈리스 워터하우스(Anomala orientalis Waterhouse)는 캐나다와 미합중국, 특히 미합중국 동부의 절반에 걸쳐 널리 분포되어 있다. 유럽산 풍뎅이인 리조트로구스(암피말론) 마갈리스(라조우모브스키)[Rhizotrogus (Amphimallon) majalis (Razoumowsky)]는 미합중국 북동부와 캐나다에서 가장 문제시 되고 있다. 큐프리어스(cupreous) 풍뎅이인 아노말라 큐프리아(Anomala cuprea)는 일본내의 작물과 잔디에 특히 문제시 되고 있다.

일본산 탁정벌레인 포필리아 자포니카, 뉴우맨(Popillia japonica, Newman)은 미합중국내에서 딱정벌레목중 유충단계에서 단일해충으로는 가장 심각한 잔디침해 해충임에 틀림없다. 골프장, 위락공원 및 공업단지, 학교 운동장 및 가정의 잔디밭에서 유충은 중요한 잔디해충이다. 이외에, 성충으로써 과일, 채소, 관상용 식물, 농작물과 사료작물 및 잡초를 포함한 약 300종의 식물에 피해를 줄 경우에는 중요한 해충이 된다. 많은 관상용 식물에 대한 딱정벌레의 식욕은 조경 정식(定植)시에 해충 상태면에서 점차 증가되고 있다. 기후조건과 큰 면적의 영구잔디가 잔디의 확장에 유리한 지역인 미합중국의 북동부와 중서부, 캐나다의 온테리오우주와 퀴벡주에 걸친 넓은 지리분포를 가지고 있다. 일본산 해충인 포필리아 자포니카는 고랭지 작물 및 골프장의 잔디를 침해할 수도 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 상기한 해충에 대해 예기치 않은 높은 활성을 갖는 살충적으로 유효한 양의 N′-치환-N,N′-디아실히드라진을 사용하여 잔디, 관상용 식물 또는 식용작물에서 효과적인 해충의 살충방법을 제공하는데 있다. 상기한 예기치 않은 높은 활성으로 인해, 상기한 화하물은 해충을 살충하는 도안 상대적으로 적은 살포량으로 살충할 수 있다. 본 발명의 화합물이 갖고 있는 상대적으로 낮은 포유류에서의 독성 수준과 함께 상기한 상대적으로 낮은 살포량으로 인해 환경영향을 줄이면서, 살포비용을 줄일뿐 아니라 살포실시자에게 위험을 적게줄 수 있는 이점이 있다. 더욱이, 잔디 또는 토양환경에서 애벌레 또는 유충을 제거함으로써, 초목의 잎, 꽃, 과일 및 땅에 묻히지 않은 채소에 피해를 주는 일련의 성충수를 감소시키게 된다.

미합중국 특허 제4,985,461호와 동 제5,117,057호에는 살충제로 유용한 N′-치환-N,N′-디아실히드라진, 이 화합물을 함유하는 조성물 및 이의 사용방법이 개시되어 있다. 하지만, 상기 미합중국 특허 제4,985,461호와 동 제 5,117,057호에는 N′-치환-N,N′-디아실히드라진이 잔디에 있는 해충을 효과적으로 살충할 수 있다는 것을 제안하거나 교시하고 있지 않다.

본 발명에 따라 하기 일반식(I)로 표시되는 화합물을 살충적으로 유효한 양으로 해충에 접속시키는 것으로 이루어지는 살충방법을 제공한다.

(상기식에서, X는 페닐, 2-플루오로페닐, 또는 페닐고리상의 4-위치에 클로로, 플루오로, 요오도, 메틸 또는 에틸이 치환된 페닐 또는 2-플루오로페닐을 나타내고; Y는 페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐 또는 페닐고리상의 2-위치에 클로로, 브로모 또는 요오도가 치환된 페닐을 나타낸다)

또한, 본 발명은 살충적으로 유효한 양의 본 발명의 화합물과 농경학적으로 허용되는 담체로 이루어진 조성물을 사용한 살충방법을 제공한다.

본 발명의 살충방법에 사용되는 화합물은 일반식(I)(여기에서, X는 페닐, 2-플루오로페닐, 또는 페닐고리상의 4-위치에 클로로, 플루오로, 요오도, 메틸 또는 에틸이 치환된 페닐 또는 2-플루오로페닐을 나타내고; Y는 페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 또는 페닐고리상의 2-위치에 클로로, 브로모 또는 요오도가 치환된 페닐을 나타낸다)로 표시되는 화합물이다. 상기한 화합물군에서 바람직한 화합물은 일반식(I)에서 X는 페닐, 2-플루오로페닐 또는 4-클로로페닐이고, Y가 페닐, 4-플루오로페닐, 또는 페닐고리상의 2-위치에 클로로, 브로모 또는 요오도가 치환된 페닐인 화합물이다. 상기한 화합물군에서 바람직한 화합물은 일반식(I)에서 X가 페닐, 2-플루오로페닐 또는 4-클로로페닐이고, Y가 페닐, 4-플루오로페닐, 또는 페닐고리상의 2-위치에 클로로, 브로모 또는 요오도가 치환된 페닐인 화합물이다. 상기한 화합물군에서 가장 바람직한 화합물은 일반식(I)에서 Y가 페닐, 4-플루오로페닐 또는 2-클로로페닐인 화합물이다. 상기한 화합물군에서 가장 바람직한 화합물은 일반식(I)에서 Y가 페닐인 화합물이다.

하기 화합물들은 본 발명의 범위내에서 살충방법에 사용되는 전형적인 화합물이지만, 본 발명은 이 화합물들에만 한정되는 것은 아니다.

N′-3차-부틸-N,N′-디벤조일히드라진, N′-3차-부틸-N-벤조일-N′-(4-플루오로벤조일)히드라진, N′-3차-부틸-N-벤조일-N′-(2-클로로벤조일)히드라진, N′-3차-부틸-N-벤조일-N′-(2-클로로-4-플루오로벤조일)히드라진, N′-3차-부틸-N-(4-메틸벤조일)-N′-벤조일히드라진, N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)-N′-벤조일히드라진, N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)-N′-(2-클로로벤조일)히드라진, N′-3차-부틸-N-벤조일-N′-(2-브로모벤조일)히드라진, N′-3차-부틸-N-(4-에틸벤조일)-N′-벤조일히드라진, N′-3차-부틸-N-(2-플루오로벤조일)-N′-벤조일히드라진, N′-3차-부틸-N-벤조일-N′-(2-요오도벤조일)히드라진, N′-3차-부틸-N-(4-플루오로벤조일)-N′-벤조일히드라진, N′-3차-부틸-N-(4-요오도벤조일)-N′-벤조일히드라진, N′-3차-부틸-N-(4-플루오로벤조일)-N′-(2-클로로벤조일)히드라진.

이들 화합물중 바람직한 화합물은 다음과 같다:

N′-3차-부틸-N-N′-디벤조일히드라진, N′-3차-부틸-N-(2-플루오로벤조일)-N′-벤조일히드라진, N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)-N′-벤조일히드라진.

이들 화합물중 가장 바람직한 화합물은 N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)-N′-벤조일히드라진이다.

[일반적인 제조방법]

본 발명의 살충방법에 사용되는 화합물과 이와 관련된 반응중간체는 공지된 N′-치환-N,N′-디아실히드라진의 제조방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다. 상기한 공지 방법은 미합중국 특허 제5,110,986호와 동 제5,117,057호(“공정 A”, “공정 B : 방법 2”와 “공정 D”에 기재되어 있다.

[본 발명의 방법에 사용되는 대표적인 화합물]

본 발명의 살충방법에 사용된 전형적인 화합물을 다음 표 1에 기재한다. 이들 화합물은 본 발명의 제조방법 및 사용방법을 설명하기 위해 제공된 것일 뿐이다. 이들 화합물은 특허청구범위에서 한정된 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다.

[표 1]

화합물 2의 제조 : N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)-N′-벤조일리드라진

[단계 a. N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)히드라진의 제조]

기계적 교반기, 저온 온도계 및 500ml 용량의 첨가 깔때기 두개가 장치된 5l 용량의 둥근바닥 플라스크내에 3차-부틸히드라진 염산염 346.8g, 물 240ml, 50중량%의 수산화나트륨 수용액 222.6g 및 염화메틸렌 2l를 넣었다. 한개의 첨가 깔때기에는 염화 4-클로로벤조일 411.6g을 넣고, 다른 하나의 첨가 깔때기에는 5중량%의 수산화나트륨 224g과 물 250ml를 넣었다. 반응 플라스크를 이소프로필 알코올/드라이아이스 냉각조에 높고, 격렬하게 교반하였다. 혼합물의 온도가 -15℃에 도달할 때에, 염화 4-클로로벤조일과 수산화나트륨을 동시에 반응 플라스크 온도가 -15 내지 -10℃로 유지되도록 조절된 첨가속도로, 방울방울 첨가하였다. 약 1시간에 걸쳐 첨가한 후, 냉각조를 제거하고, 반응 혼합물을 2-3시간에 걸쳐 실온이 되게 하였다. 이어서, 교반을 중지하고, 상분리가 일어나도록 정치한 다음, 감압 플라스크를 사용하여 더 무거운 유기층을 뽑아내었다. 더 가벼운 수층을 물 1l로 희석한 후, 염화메틸렌 500ml를 넣고 가볍게 교반한 다음, 생성된 더 무거운 유기층을 다시 감압을 이용하여 뽑아내었다. 다시 염화메틸렌 500ml를 넣고 상기한 절차를 반복하였다. 이어서, 세번 분리해 낸 유기층을 모으고, 회전 증발기를 사용하여 용매를 제거하였다. 생성된 잔류물에 헥산 약 800ml를 넣고, 혼합물을 흔든다음, 유리질 뷰흐너 깔대기 상에서 헥산을 여과, 제거하였다. 생성된 여과 케이크를 약 5l의 물로 세정하고, 약 2l의 헥산으로 세정한다음, 1시간에 걸쳐 공기 건조시켰다. 생성된 케이크를 큰 접시로 옮긴다음, 진공하에 65℃에서 약 2-3시간동안 건조시켰다. 생성된 N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)히드라진 중간체 571g은 약간의 물을 여전히 함유하고는 있지만, 다음 단계를 진행시키는 데에는 문제되지 않는다.

[단계 b. N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)-N′-벤조일히드라진의 제조]

기계적 교반기와, 염화벤조일 371g이 준비된 500ml 용량의 첨가 깔때기가 장치되고, 습윤성 N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)히드라진 중간체 571g이 들어있는 5l 용량의 둥근 바닥 플라스크에 염화메틸렌 1500ml, 물 250ml, 마지막으로 50중량%의 수산화나트륨 수용액 223g을 넣었다. 플라스크 내용물을 교반시키고, 5℃로 냉각시킨 다음, 염화 벤조일을 플라스크 내용물의 온도가 10℃를 넘지 않도록 1시간에 걸쳐 방울방울 가하였다. 플라스크 내용물을 실온으로 가온되도록 방치한 후, 교반을 중지하고, 유기층과 수층을 분리하기 위해 하룻밤 정치시켰다. 위쪽의 수층은 감압을 이용하여 제거하고, 깨끗한 물 500ml를 새로 넣고, 형성된 불균일한 혼합물을 교반하고, 상 분리하기 위해 정치시키고, 위쪽의 수층을 감압을 이용하여 제거하였다. 세정 절차를 2회이상 반복한 다음, 유기 잔류물에 헥산 500-800ml를 가하였다. 내용물을 가볍게 교반한 다음, 유리질 뷰흐너 깔대기상에 부었다. 생성된 여과 케이크를 전체량으로 2l의 헥산으로 격렬하게 세정하고, 물 10l로 격렬하게 세정한 다음, 진공하에 65℃에서 2일간 건조시켜 백색분말로써 생성물인 N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)-N′-벤조일히드라진(융점 197-198℃) 758.2g을 얻었다.

또한 상기한 절차와 “일반적인 제조방법”의 설명부분에서 미리 제시한 절차를 이용하고, 적당한 염화 아로일을 사용하여 표 1중에 화합물 1과 3-14를 제조하였다.

[생물학적 시험방법과 결과자료]

[시험방법]

살포량으로 1.0파운드/에이커(1b/a), 대략 등량인 1.121 킬로그램/헥타아르(kg/ha)에서 시험하는 화합물 용액은, 적당한 양의 화합물을 아세톤 1ml중에서 용해시키고, 25중량%의 계면활성제 혼합물[97-99중량%의 옥틸페녹시폴리에톡시에탄올과 1-3중량%의 폴리에틸렌글리콜로 이루어진 계면활성제 조성물과; 77중량%의 변성 프탈계수지/글리세롤 알킬수지와 23중량%의 부틸 알코올로 이루어진 계면활성제 조성물의 1/1비율의 혼합물]을 포함한 증류수 9ml를 가하여 시험용액을 제조하였다.

공기-건조시킨 점토 양토 겉흙 9용량부와 공기-건조시킨 부식이탄 1용량부를 혼합하여 시험토양을 준비하였다. 시험토양에 토양 1000ml당 증류수 190ml를 가하여 수분을 제공하였다. 토양 혼합물을 500ml용량의 유리병에 100ml를 넣어 시험측정하였다.

상기 유리병에 들어 있는 토양 100ml에 시험화합물 용액 4ml를 피펫으로 취하여 가하였다. 시험토양과 시험용액을 완전히 혼합한 후, 3온스 용량의 금속제 연고통 두개에 나누어 넣었다. 각 통의 토양중 그늘진 개구부에 10개의 일본산 딱정벌레(포필리아 자포니카) 수정란을 놓았다. 이 수정란을 토양으로 덮고, 소량의 레드 톱(Red Top)풀씨를 토양토면에 살포하였다. 상기 통 입구를 꽉맞는 뚜껑으로 덮고, 3주간의 시험기간동안 80°F로 유지시켰다. 살포한 후 7일째와 14일째에 각 통의 토양을 다시 혼합하고, 다시 풀씨를 살포하였다. 살포한 후 21일째에 살아있는 유충의 갯수를 세고, 대조용과 비교하였다. 본 발명의 살충방법에 사용된 화합물 1-14에 대한 측정결과는 대조용 사충률(Abbott, 1925)을 이용하여 보정한 퍼센트 사충률로 나타내었다.

[표 2]

[발명의 용도]

상술한 바와 같이, 본 발명의 살충방법에 사용되는 화합물은 살충활성이 뛰어나며, 특히 해충이 애벌레 또는 유충단계일 경우 딱정벌레목의 해충에 대해 살충활성이 뛰어나다. 구체적으로, 사우던 마스크드 풍뎅이(Southern masked chafer), 노던 마스크드 풍뎅이, 유럽산 풍뎅이, 큐프리어스 풍뎅이(cupreous chafer), 동양산 딱정벌레, 오월의 딱정벌레에, 특히 일본산 딱정벌레에 대해 살충활성이 뛰어나다.

본 발명의 살충방법에 사용되는 조성물 및 화합물은 해충으로 인해 감염된 잔디, 관상용식물 또는 식용작물; 감염으로부터 보호된 경제 식물; 잔디, 관상용식물 또는 식용작물이 자라는 지역과 같은 경제식물 또는 자라는 지역주변과 같은 보호된 지역에 직접 살포할 수 있다. 특히, 본 발명의 살충방법에 사용되는 조성물 및 화합물은 잔디가 자라는 지역 또는 잔디중에 있는 해충을 살충시키는데 유용하다. 조성물 및 화합물은 접촉 살충제 또는 “침투성(systemic)” 살충제로써 사용할 수 있다.

본 발명의 살충방법을 실시하는데 있어 활성 화합물을 식물 또는 잔디에 의해 흡수되어, 다른 식물 부분, 특히 식물 또는 잔디의 뿌리 조직으로 이동하고, 결국 식물 부분의 섭식에 의해 곤충 또는 해충에 섭식되는 토양 또는 초목의 잎에 살포할 수 있다. 이러한 살포 방법을 “침투성(systemic)”살포라 칭한다. 이와 달리, 활성화합물을 토양에 살포하여 토양에서 살충하려는 곤충 및 다른 해충과 접촉시킬 수 있는데, 이러한 살포방법을 토양살포라 칭한다.

일반적으로, 잔디, 관상용 식물 및 식용작물에 있는 해충을 살충시키기 위해 본 발명의 살충방법에서 사용하는 화합물의 용량은 1헥타아르당 활성물질 약 100g 내지 약 4kg, 바람직하게는 약 200g 내지 약 3kg의 비율에 해당한다. 해충을 살충시키기 위해 본 발명의 살충방법에서 사용하는 화합물의 용량은 더 바람직하게는 1헥타아르당 활성물질 약 100g 내지 약 2kg, 바람직하게는 약 250g 내지 약 1.5kg의 비율에 해당할 수 있다. 주어진 상황에 대한 정확한 사용량은 관례적으로 정할 수 있지만, 사용되는 물질, 해충의 종류, 사용되는 제제, 해충에 감염된 작물의 상태 및 기후조건과 같은 여러 요인에 따라 변한다. 본 출원의 명세서 및 특허청구 범위에 사용된 “살충성”이라는 용어는 목표로 하는 해충의 생존 및 성장에 악영향을 주는 것을 의미한다. 이러한 살충성이라는 의미는 완전 살충작용, 박멸, 성장저지, 성장억제, 갯수의 감소, 불임성 제공 또는 이의 혼합작용을 포함한다. 본 출원의 명세서 및 특허청구범위에 사용된 “방제(control)”이라는 용어는 “살충성”을 의미하거나 해충피해로부터 식물을 보호하는 것을 의미한다. “살충적으로 유효한 양”이란 해충을 방제하기에 충분한 활성물질의 사용량을 의미한다.

실제적으로 살포하기 위해서 본 발명의 화합물을 조성물 또는 제제 형태로 사용할 수 있다. 조성물 또는 제제의 제조방법은 문헌[the American Chemical Society publication “Pesticidal Formulation Rsearch,” (1969), Advances in Chemistry Series No. 86, written by Wade Van Valkenburg; and the Marcel Dekker, Inc. publication “Pesticide Formulations,”(1973) edited by Wade Van Valkenburg]에 기재되어 있다. 이들 조성물 및 제제에서 활성물질은 통상 불활성이며 농경학적으로 허용되는(즉, 식물 상용성 및/또는 살충적으로 불활성임) 살충 희석제 또는 통상의 조성물 또는 제제에 사용할 수 있는 형태의 증량제(예를 들어, 고형 담체 물질 또는 액형 담체물질)와 혼합할 수 있다. “농경학적으로 허용되는 담체”란 활성성분의 효능을 손상하지 않으면서 조성물중의 활성성분을 용해, 분산 또는 확산시키는데 사용할 수 있고, 그 자체로써 토양, 장비, 경작 식물 또는 농경환경에 중대한 악영향을 끼치지 않는 물질을 의미한다. 필요에 따라서는, 계면활성제, 안정화제, 소포제(antifoam agent), 이동방지제(antidrift agent)와 같은 보조제를 혼합하여 사용할 수도 있다.

본 발명에 따른 조성물 및 제제의 예로는 수성액제 및 분산제, 오일성 액제 및 오일 분산제, 호상제(pastes), 산포제, 습윤성 산제, 유화 농축제, 유동제, 과립제, 베이트(baits), 전화유제(invert emulsions), 에어로졸 조성물, 훈증 캔들(fumigationg candles)을 들 수 있다. 습윤성 산제, 호상제, 유동제 및 유화농축제는 사용하기 전 또는 사용중에 물로 희석시키는 농축 제제이다. 상기 베이트는 일반적으로 음식물 또는 목적하는 해충을 유인하는 다른 물질이 함유된 제제로 본 발명의 살충방법에 사용되는 화합물 1종 이상이 함유되어 있다. 전화 유제는 비교적 소량의 제제로 넓은 면적을 처리할 경우에 공중살포용으로 주로 사용되고, 활성물질의 오일용액 또는 오일 분산액중에서 물로 유화시켜 분무작업 직전에 또는 분무작업 중에도 분무기내에서 제조할 수 있다.

조성물 및 제제는 공지된 방법으로 제조된다. 예를 들어, 유화제 및/또는 분산제를 포함한 통상의 표면활성 살충제와 같은 담체 부형 보조제를 임의로 사용하여 통상의 살충제 분산성 액형 희석 담체 및/또는 분산성 고형 담체로 활성화합물을 증량시키고, 예를 들어 물을 희석제로 사용할 경우에는 유기용매를 보조 용매로 가하여 제조할 수 있다. 상기한 목적을 위해 사용되는 통상의 담체 부형제로서 고려되는 것들은 다음과 같다: 프로판, 부탄, 질소 및 이산화탄소 뿐아니라 할로겐화 탄화수소로 상온 및 상압에서 기체상태로 존재하는 에어로졸 추진제(propellants); 에테르류 및 이의 에스테르류, 아민류 아미드류, 술폭시드류, 아세토니트릴류, 케톤류 뿐아니라 방향족 탄화수소, 시클로알칸, 파라핀, 염소화지방족 탄화수소, 식물유, 알코올과 같은 불활성 유기용매 및/또는 물을 포함한 불활성 분산성 액형 희석 담체; 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 애타펄자이트(attapulgite), 몬모릴로나이트(montmorillonite) 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연광물, 고분산된 규산, 알루미나 및 규산염과 같은 분쇄된 합성광물을 포함한 고형담체; 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속 및 담배줄기와 같은 유기물의 합성과립 뿐아니라 방해석, 대리석, 부석, 세피얼라이트 및 백운석과 같은 분쇄되고, 분류된 자연석을 포함한 과립용 고형 담체. 통상의 담체 부형 보조제로 사용하기 위해 고려되는 것들은 다음과 같다: 양이온계 및/또는 비이온계 및/또는 음이온계 유화제와 같은 유화제; 및/또는 리그닌, 아황산 폐액, 메틸 셀룰로오스 등과 같은 분산제.

카르복시메틸셀룰로오스와 같은 접착제 및 아라비아고무, 폴리비닐알코올 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액(latices)형태의 천연 및 합성 중합체를 제제 중에 사용할 수 있다.

필요에 따라, 본 발명의 화합물이 함유된 조성물 및 제제에 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 양분, 무기 안료 및 유기 염료와 같은 착색제를 첨가 사용할 수 있다.

본 발명의 활성 화합물은 단독으로, 또는 서로 혼합된, 및/또는 고형 및/또는 액형 분산성 담체 부형제와 혼합된, 및/또는 다른 공지된 상용성 활성제, 특히 다른 살충제, 살절지동물제, 살선충제, 살진균제, 살균제, 살서제, 제초제, 비료, 성장조절제, 상승제와 같은 식물 보호제와 혼합된 혼합물 형태로, 또는 필요시 액제, 유제, 에멀젼, 현탁제, 산제, 호상제 및 과립제와 같은 특정한 목적에 맞게 사용하기 위해 준비된 제제형태로 사용될 수 있다.

시판되고 있는 제제는, 일반적으로 활성화합물이 실질적으로 혼합물 중 약 0.1 내지 99중량%, 바람직하게는 약 1 내지 75중량%로 존재하는 담체 조성물의 혼합물이다. 직접살포 또는 필드 살포에 적합한 담체 조성물의 혼합물은 일반적으로 활성화합물이 실질적으로 혼합물중 약 0.0001 내지 5중량%, 바람직하게는 약 0.001 내지 3중량%로 사용되는 것이다. 따라서, 본 발명의 살충방법에는, (1) 분산성이고 불활성인 미분된 담체고체, 및/또는 (2) 표면활성인 유효한 양의 담체 부형 보조제를 포함한 불활성 유기용매 및/또는 물과 같은 분산성 담체 액체와 같은 통상의 분산성 담체의 혼합물로 이루어진 제제 및 조성물을 사용하고, 활성 화합물의 양은 일반적으로 조성물중 약 0.0001 내지 약 99중량%, 바람직하게는 조성물중 약 0.001 내지 약 90중량%, 더욱 바람직하게는 혼합물중 약 0.01 내지 약 75중량%, 일때 살충 목적에 효과적이다. 활성화합물은 통상의 고-갤런양 수압 살포, 저-갤런양 살포, 초미량 살포, 고압 액체 살포, 슬릿 살포, 공기 분사 살포, 항공살포, 분진살포와 같은 일반적으로 사용되는 살충제 살포방법으로 살포시킬 수 있다.

더욱이, 본 발명은 본 발명의 1종이상의 활성화합물 단독으로 또는 상술한 담체 부형제(조성물 또는 제제)와 함께 상응하는 살충량 또는 독성량(즉, 살충적으로 유효한 양)으로 해충에 접촉시켜 이루어지는 해충의 살충, 박멸 또는 방제 방법을 제공한다. 본 출원의 명세서 또는 특허청구범위에 사용된 “접촉(contacting)”이라는 용어는 본 발명의 활성 화합물 단독으로, 또는 조성물 또는 제제의 성분으로 (a) 상기한 1종 이상의 해충 및 (b) 상기한 해충들의 서식처(예를 들어, 성장중인 작물 또는 작물이 성장하는 지역과 같은 보호지역)에 살포하는 것을 의미한다. 제제 또는 조성물은 살포, 분무, 증기살포, 분산, 분진살포, 급수살포, 분출, 살수, 주입, 훈증, 건식 분의(dressing), 습식 분의, 습윤 분의, 슬러지분의, 인크러스팅(encrusting) 등과 같은 통상의 방법으로 살포된다.

물론, 담체 부형제와 혼합되어 사용되는 특정한 활성화합물의 농도는 사용되는 장비의 형태, 살포방법, 처리지역, 방제할 해충의 종류 및 감염 정도와 같은 요인에 따라 다르다. 그러므로 특별한 경우에는, 상술한 농도 범위 보다 높거나 낮을 수 있다.

상기한 성분 이외에도, 본 발명의 제제 및 조성물에는 이런 종류의 제제에 흔히 사용되는 다른 물질을 함유시킬 수도 있다.

예를 들어, 스테아르산 칼슘 또는 스테아르산 마그네슘과 같은 윤활제를 습윤성 분말 또는 과립화된 혼합물에 첨가할 수 있다. 또한, 카제인과 같은 다른 콜로이드성 물질 또는 폴리비닐알코올-셀룰로오스 유도체와 같은 “접착제(adhesives)”를 보호시킬 표면에 살충제의 접착력을 증진시키기 위해 첨가할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 및 제제는 다른 공지된 살충성 화합물을 포함할 수 있다. 이로써 제제의 활성스펙트럼을 증대시키고, 상승작용을 일으킬 수 있다.

다음 공지된 살충성 화합물, 살균성 화합물, 진드기 구충성 화합물은 혼합제제에 적합하게 사용된다.

1. 상기한 살충제는 다음과 같다:

아세페에트(acephate), 아세티온(acethion), 아세톡손(acetoxon), 알디카르브(aldicarb), 알독시카르브(aldoxycarb), 알드린(aldrin), 알레트린(allethrin), 알리시카르브(allyxycarb), 알파-시퍼메트린(alpha-cypermethrin), 아미디티온(amidithion), 아미트라즈(amitraz), 암루어(amlure), 안에톨(anethol), 아제티온(azethion), 아진포스-에틸(azinphos-ethyl), 아진포스-메틸(azinphos-methyl), 아조시클로틴(azocyclotin), 바실러스 듀린기언시스(Bacillus thuringiensis), BCPE, 벤디오카르브(bendiocarb), 벤술탑(bensultap), 벤즈옥시메이트(benzoximate), 아세트산 벤질, 벤조산 벤질, BHC, 비펜트린(bifenthrin), 비납아크릴(binapacryl), 보밀(bomyl), BPMC, 브로모포스(bromophos), 브로모포스-에틸(bromophos-ethyl), 브로모프로필에이트, 부펜카르브(bufencarb), 부프로페진(buprofezin), 부타카르브(butacarb), 부토카르복심(butocarboxim), 부토네이트(butonate), 부톡시카르복심(butoxycarboxim), 비산 칼슘, 카르바릴(carbaryl), 카르보푸란(carbofuran), 카르보페노티온(carbophenothion), 카르보술판(carbosulfan), 카르탑(cartap), 클로르덴(chlordane), 클로르데콘(chlordecone), 클로르디메포름(chlordimeform), 클로르페네톨(chlorfenethol), 클로르펜손(chlorfenson), 클로르펜술피드(chlorfensulphide), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르메포스(chlormephos), 클로로벤질에이트(chlorobenzilate), 클로로프로필에이트(chloropropylate), 클로르폭심(chlorphoxim), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로로피리포스메틸, 클로르티오포스(chlorthiophos), 클로펜티진(clofentezine), CPCBS, CPMC, 크로톡시포스(crotoxyphos), 크루포메이트(crufomate), 크리올라이트(cryolite), 쿠프라네브(cufraneb), 시아노펜포스(cyanofenphos), 시아노포스(cyanophos), 시안토에이트(cyanthoate), 시플루트린(cyfluthrin), 시헥사틴(cyhexatin), 시퍼메트린(cypermethrin), 시페노트린(cyphenothrin), 시로마진(cyromazine), DAEP, DDT, DDVP, 델타메트린(deltamethrin), 디메톤(demeton), 디메톤-S-메틸, 디메톤-O-메틸, 디메톤-S, 디메톤-S-메틸 술폭시드(demeton-S-methyl sulfoxid), 디메피온(demephion)-O, 디메피온-S, 디알리포(dialifor), 디아지논(diazinon), 디캅톤(dicapthon), 디클로펜티온(dichlofenthion), 디코폴(dicofol), 디클로토포스(dicrotophos), 디엘드린(dieldrin), 디에노클로르(dienochlor), 디플루벤주론(diflobenzuron), 디히드로로텐온(dihydrorotenone), 디메폭스(dimefox), 디메탄(dimetan), 디메토에이트(dimethoate), 디메트린(dimethrin), 디넥스(dinex), 디니트로페놀, 니노부톤(dinobuton), 디노캅(dinocap), 디옥사벤조포스(dioxabenzofos), 디옥사카르브(dioxacarb), 디옥사티온(dioxathion), 디스팔루어(disparlure), 디술포톤(disulfoton), DMCP, DNOC, d-트란스 알레트린(d-trans allethrin), 엔도술판(endosulfan), 엔도티온(endothion), 엔드린(endrin), 엔티스(entice), EPBP, EPN, 에스펜발레르에이트(esfenvalerate), 에티오펜카르브(ethiofencarb), 에티온(ethion), 에토에이트-메틸(ethoate-methyl), 에토프로프(ethoprop), 에트림포스(etrimfos), 페나미포스(fenamiphos), 페나자플로르(fenazaflor), 펜부타틴-옥시드(fenbutatin-oxide), 페니트로티온(fenpropathrin), 페녹시카르브(fenoxycarb), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜손(fenson), 펜술포티온(fensulfothion), 펜티온(fenthion), 펜발레르에이트(fenvalerate), 플루벤즈이민(flubenzimine), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루엔에틸(fluenethyl), 플루펜옥수론(flufenoxuron), 플루발린에이트(fluvalinate), 포노포스(fonofos), 포름에탄에이트 히드로클로라이드(formetanate hydrochloride), 포름오티온(formothion), 포스메티란(fosmethilan), 포스티에탄(fosthietan), 푸라티오카르브(furathiocarb), 푸르에트린(furethrin), 그랜드루어(grandlure), 헵타클로르(heptachlor), HETP, 헥시티아족스(hexythiazox), 히드라메틸논(hydramethylnon), 히드로프렌(hydroprene), IPSP, 이사조포스(isazophos), 이소벤잔(isobenzan), 이소펜포스(isofenphos), 이소프로카르브(isoprocarb), 이소프로티올란(isoprothiolane), 이소티오에이트(isothioate), 이속사티온(isoxathion), 죠드펜포스(jodfenphos), 키노프렌(kinoprene), 비산 납, 렙토포스(leptophos), 레탄(lethane), 린단(lindane), 리티다티온(lythidathion), 말라티온(malathion), 마지독스(mazidox), 메카르밤(mecarbam), 메카르폰(mecarphon), 메나존(menazon), 메포스포란(mephosfolan), 메타미도포스(methamidophos), 메티다티온(methidathion), 메티오카르브(methiocarb), 메토밀(methomyl), 메토프렌(methoprene), 메톡시클로르(methoxychlor), 메틸 파라티온(methyl parathion), 메틸 펜캅톤(methyl phencapthon), 메빈포스(mevinphos), 멕사카르브에이트(mexacarbate), MIPC, 미렉스(mirex), 모노크로토포스(monocrotophos), MTMC, 나레드(naled), 니코틴, 노나클로르, 오메토에이트(omethoate), 오벡스(ovex), 옥사밀(oxamyl), 옥시디프로프스(oxydeprofs), 옥시디술포톤(oxydisulfoton), 옥시티오퀴녹스(pxythioquinox), 파라옥손(paraoxon), 파라티온, 파리스 그린(paris green), 퍼메트린(permethrin), 퍼탄(perthane), 펜캅톤(phencapton), 펜토에이트(phenthoate), 포레이트(phorate), 포살론(phosalone), 포스포란(phosfolan), 포스메트(phosmet), 포스니클로르(phosnichlor), 포스파미돈(phosphamidon), 폭심(phoxim), 피리미카르브(pirimicarb), 피리미포스-에틸(pirimiphos-ethyl), 피리미포스-메틸, 플리펜에이트(plifenate), 프로페노포스(profenofos), 프로메카르브(promecarb), 프로파기트(propargite), 프로페탐포스(propetamphos), 프로폭서(propoxur), 프로티다티온(prothidathion), 프로티오포스(prothiophos), 프로토에이트(prothoate), PTMD, 피리다벤(pyridaben), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 퀴날포스(quinalphos), 레스메트린(resmethrin), 론넬(ronnell), 로테논(rotenone), 리아니아(ryania), S-비오알레트린(S-bioallethrin), 살리티온(salithion), 스크라단(schradan), 소오듐 플루오실리케이트(sodium fluosilicate), 소파미드(sophamide), 술포테프(sulfotepp), 술프로포스(sulprofos), 테플루트린(tefluthrin), 테메포스(temephos), TEPP, 터부포스(terbufos), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 테트라디폰(tetradifon), 테트라메트린(tetramethrin), 테트라술(tetrasul), 탈륨 설페이트(thallium sulfate), 티오카르복심(thiocarboxime), 티오시클람히드로게녹살레이트(thiocyclamhydrogenoxalate), 티오메톤(thiometon), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl), 톡사펜(toxaphene), 트리아조포스(triazophos), 트리클로르폰(trichlorfon), 트리클로로네이트(trichloronate), 트리플루무론(triflumuron), 트리메타카르브(trimethacarb), 바미도티온(vamidothion), 크실릴카르브(xylylcarb).

2. 본 발명에서 사용되는 살충제와 혼합할 수 있는 살균제는 다음과 같다:

(a) 페르밤(ferbam), 지람(ziram), 마네브(maneb), 만코제브(mancozeb), 지네브(zineb), 프로피네브(propineb), 메탐(metham), 티람(thiram), 지네브와 폴리에틸렌 티우람 디술피드의 착물, 다조메트(dazomet) 및 이들과 구리염과의 혼합물과 같은 디티오카르바메이트(dithiocarbamate)유도체; (b) 디노캅(dinocap), 비나파크릴 및 2-2차-부틸-4,6-디니트로페닐이소프로필 카르본에이트와 같은 니트로페놀유도체; (c) 캅탄(captan), 폴페트(folpet), 글리오딘(glyodin), 아닐라진(anilazine), 디탈림포스(ditalimfos), 4-부틸-1,2,4-트리아졸, 5-아미노-1-[비스(디메틸아미노)포스피닐]-3-페닐-1,2,4-트리아졸, 에트라디아졸, 디티아논, 티오퀴녹스(thioquinox), 베노밀(benomyl), 티아벤다졸(thiabendazole), 4-(2-클로로페닐히드라조노)-3-메틸-5-이속사졸론, 빈클로졸린(vinclozolin), 이프로디온(iprodione), 프로시미돈(procymidone), 트리아디멘올(triadimenol), 트리아디메폰(triadimefon), 비테르탄올(bitertanol), 프로클로라즈(prochloraz), 페나시몰(fenasimol), 비스-(p-클로로페닐)-3-피리딘메탄올, 비스-(p-클로로페닐)-5-피리미딘메탄올, 트리아림올(triarimol), 플루트리아폴(flutriafol), 플루실라졸(flusilazole), 프로피코나졸(propiconazole), 엑타코나졸(ectaconazole), 미클로부타닐(myclobutanil), 펜부코나졸(fenbuconazole), 헥사코나졸(hexaconazole), 시프로코나졸(cyproconazole), 터부코나졸(terbuconazole), 디니코나졸(dinicanazole), 플루오로이미드, 피리딘-2-티올-1-옥시드, 8-히드록시퀴놀린 술페이트 및 이의 금속염, 2,3-디히드로-5-카르복시아닐리도-6-메틸-1,4-옥사티인-4,4-디옥시드, 2,3-디히드로-5-카르복시아닐리도-6-메틸-1,4-옥사티인, 시스-N-[(1,1,2,2-테트라클로로에틸)티올]-4-시클로헥센-1,2-디카르복시이미드, 시클로헥시미드, 데히드로아세트산, 캅타폴(captafol), 에티리몰(ethirimol), 퀴노메티오네이트, D,L-메틸-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2′-메톡시아세틸)알라닌 메틸에스테르, D,L-메틸-N-(2,6-디메틸페닐)-N-클로로아세틸-D,L-2-아미노부티로락톤, D,L-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(페닐아세틸)알라닌 메틸에스테르, 5-메틸-5-비닐-3-(3,5-디클로로페닐)-2,4-디옥소-1,3-옥사졸리딘, 3-(3,5-디클로로페닐)-5-메틸-5-(메톡시메틸)-1,3-옥사졸리디-2,4-디온, 3-(3,5-디클로로페닐)-1-이소프로필 카르바모일히단토인, 2-시아노-[N-(에틸아미노카르보닐)-2-메톡시이미노] 아세트아미드, 펜프로피모르프(fenpropimorph), 펜프로피딘, 2,6-디메틸-N-트리데실모르폴린, 도데모르프(dodemorph) 및 트리포린(triforine)과 같은 이종고리형 구조를 갖는 살균제; (d) 클로라닐(chloranil), 디클론(dichlone), 클로로네브(chloroneb), 트리캄바(tricamba), TCPN, 디클로란, 2-클로로-1-니트로프로판, 펜타클로로니트로벤젠(PCNB)과 같은 폴리클로로니트로벤젠 및 테트라플루오로디클로로아세톤 등과 같은 기타 할로겐화된 살균제; (e) 그리세오풀빈(griseofulvin), 카수가마이신(kasugamycin), 폴리옥신(polyoxin), 발리다마이신(validamycin) 및 스트렙토아미신과 같은 살균성 항생물질; (f) 수산화구리, 산화제일구리, 염기성 염화구리, 염기성 탄산구리, 테레프탈산 구리, 나프텐산 구리 및 보르도액과 같은 구리계 살균제; 및 (g) 도딘(dodine), 아세트산 페닐수은, 모노에탄올 암모늄 락트산 페닐수은, N-에틸수은-1,2,3,6-테트라히드로-3,6-엔도메타노-3,4,5,6,7,7-헥사클로로프탈이미드, p-디메틸아미노벤젠 술폰산나트륨, 메틸이소티오시아네이트, 1-티오시아노-2,4-디니트로벤젠, 1-페닐티오세미카르브아지드, 니켈함유 화합물, 시안아미드 칼슘, 석회황 합제, 티오판에이트-메틸, 플루토라닐(flutolanil), 에디노포스(edinophos), 이소프로티올란, 프로페나졸 및 트리시클라졸과 같은 기타 살균제.

기술한 본 발명의 상세한 설명란과 실시예는 본 발명의 이해를 더욱 용이하게 하기 위하여 제공된 것일 뿐, 본 발명을 한정하려는 것은 아니다. 또한, 본 발명은 첨부된 특허청구범위를 벗어나지 않는한, 개량, 변경 및 변화시킬 수 있음을 알 수 있을 것이다.

Claims

하기 일반식(I)로 표시되는 화합물을 살충적으로 유효한 양으로 해충에 접촉시키는 것으로 이루어지는 살충방법.

[상기식에서, X는 페닐, 2-플루오로페닐, 또는 페닐고리상의 4-위치에 클로로, 플루오로, 요오도, 메틸 또는 에틸이 치환된 페닐 또는 2-플루오로페닐을 나타내고; Y는 페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 또는 페닐고리상의 2-위치에 클로로, 브로모 또는 요오도가 치환된 페닐을 나타낸다(단, X 및 Y 둘다 페닐인 경우는 포함되지 않는다)]
제1항에 있어서, 상기 식중의 X가 페닐, 2-플루오로페닐 또는 4-클로로페닐이고, Y가 페닐, 4-플루오로페닐, 또는 페닐고리상의 2-위치에 클로로, 브로모 또는 요오도가 치환된 페닐(단, X 및 Y 둘다 페닐인 경우는 포함되지 않는다)임을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 상기한 해충이 딱정벌레목임을 특징으로 하는 방법.
제3항에 있어서, 상기한 해충이 사우던 마스크드(Southern masked) 풍뎅이, 노던 마스크드(northern masked) 풍뎅이, 일본산 딱정벌레, 유럽산 풍뎅이, 큐프리어스(cupreous)풍뎅이, 동양산 딱정벌레 및 오뉴월(May or June)-딱정벌레인 것을 특징으로 하는 방법.
제4항에 있어서, 상기한 화합물이 N′-3차-부틸-N-(2-플루오로벤조일)-N′-벤조일히드라진 및 N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)-N′-벤조일히드라진 중에서 선택되는 것임을 특징으로 하는 방법.
제5항에 있어서, 상기한 화합물이 N′-3차-부틸-N-(4-클로로벤조일)-N′-벤조일히드라진임을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 상기한 화합물이 1헥타아르 당 약 100g 내지 약 4kg의 비율로 살포되는 것을 특징으로 하는 방법.
제7항에 있어서, 상기한 화합물이 1헥타아르 당 약 200g 내지 약 3kg의 비율로 살포되는 것을 특징으로 하는 방법.
제4항에 있어서, 상기한 해충이 일본산 딱정벌레임을 특징으로 하는 방법.
제9항에 있어서, 상기한 해충이 애벌레 또는 유충단계의 해충임을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 상기한 화합물이 잔디, 관상용 식물 또는 식용작물이 자라고 있거나 자라게 될 지역에 살포되는 것임을 특징으로 하는 방법.
제11항에 있어서, 상기한 화합물이 잔디에 살포되는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 상기한 화합물이 살충적으로 유효한 양의 상기 화합물과 농경학적으로 허용되는 담체로 이루어진 조성물중의 한 성분으로 제공되는 것을 특징으로 하는 방법.
제13항에 있어서, 상기한 화합물이 상기한 조성물중에 약 0.0001 내지 약 99중량%의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
제13항에 있어서, 상기한 농경학적으로 허용되는 담체가 고형물임을 특징으로 하는 방법.