CN110724085B - 猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法 - Google Patents
猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法，包括猪胆汁处理、过滤、胆红素提取、猪去氧胆酸提取、鹅去氧胆酸提取等步骤。本发明以猪胆汁为原料，按照操作步骤，依次从猪胆汁中提取出胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸三种产品，属于一种联产方法。本发明的联产方法，使用分子膜过滤，缩短了上述三种产品的生产时间，提高了生产效率，生产成本低，且获得的产品纯度高达97%。
Description
技术领域
本发明涉及生物制药技术领域，特别是涉及猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法。
背景技术
猪胆汁中含有丰富的胆红素、猪去氧胆酸和鹅去氧胆酸等医药原料，将这些物质提取出来用于医药行业是利国利民很有意义的一件事情。
胆红素是猪胆汁的成分之一，为血红蛋白分解代谢后的还原产物，是一个直链的四吡咯化合物，属于二烯胆素类，具有极高的药用价值，能促进肝细胞增殖，辅助治疗肝病；具有解热、降压、促进红血球新生的作用；是名贵药材人工牛黄的主要原料。
猪去氧胆酸为从猪胆汁中提取的一种胆烷酸，白色或略带微黄色粉末，味苦。臭微腥。略溶于醇，丙酮中微溶，乙醚、氯仿中极微溶，几不溶于水。它能刺激胆汁分泌，使胆汁变稀而不增加固体量，配合丁二磺酸腺苷蛋氨酸，适用于胆道炎、胆囊炎、胆石症和其它非阻塞性胆汁郁积；亦可加速胆囊造影剂排出肝脏以及有助于显影。尚能促进肠道脂肪分解和脂溶性维生素吸收，可用于肝胆疾患引起的消化不良，同时能降低血中胆固醇，治疗和预防冠心病、高血压等无色针状结晶，无臭、味苦。几乎不溶于水，易溶于乙醇、冰乙酸、微溶于氯仿。
鹅去氧胆酸（简称CDCA），是无色针状结晶，无臭、味苦。几乎不溶于水，易溶于乙醇、冰乙酸、微溶于氯仿。是目前世界上用量最大的治疗胆结石药物之一，又是合成熊去氧胆酸(UDCA)和其他甾体化合物的原料。
现有技术中，从猪胆汁中提取胆红素的技术主要有钙盐法、树脂法、快速法、酶法。钙盐法是传统方法，操作繁琐，收率低；树脂法提取纯度较高，但生产成本高，操作复杂；快速法操作简单，但收率低，仅能达到万分至1.5(以胆汁计)。酶法目前所需的酶不易提取，工艺复杂，成本高，不适于工业化生产。
从猪胆汁中提取猪去氧胆酸的技术主要有将猪胆汁酯化、醇提取、重结晶、水解反应等步骤获取，该工艺存在复杂，成本高的缺点。
从猪胆汁中提取鹅去氧胆酸目前主要有以下两种方法：一、酯化酰化苯或甲苯法，是利用猪去氧胆酸和鹅去氧胆酸甲酯化后在苯或甲苯中的不同溶解度进行分离，甲酯化后再进行乙酰化利用鹅去氧胆酸和猪胆酸在石油醚中的溶解度不同，得到鹅去氧胆酸酯化酰化物，再进行水解酸化处理，得到鹅去氧胆酸粗品；二、钙盐沉淀树脂法，胆汁经过皂化后，加入氯化钙进行总胆酸钙盐沉淀，沉淀用水溶解过滤，酸化后粗品进行上大孔树脂吸附洗脱再吸附再洗脱。第一种方法用到苯和甲苯，污染环境，对人体健康危害大。第二种方法利用钙盐则使用大量的水，极大的浪费水资源，且两种提取方法所得产品纯度较低，一般均低于90%。
发明内容
本发明的目的就在于克服上述不足，提供了一种从猪胆汁中，一次性提取提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的快速联产方法。
为达到上述目的，本发明是按照以下技术方案实施的：
猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法，包括以下步骤：
S1，猪胆汁处理：向猪胆汁中加入碳酸钠，调节猪胆汁pH至9～11；将猪胆汁加热至85℃～95℃，持续搅拌20～40min后自然冷却至30℃～40℃；随后向猪胆汁中加入浓度为1mol/L的稀盐酸调pH至6～8，得到处理后猪胆汁；
S2，过滤：将步骤S1得到的处理后猪胆汁进行过滤，得到一级滤液；
S3，胆红素提取：将步骤S2得到的一级滤液放入容器内，加热至沸腾进行浓缩，浓缩至干后得到浓缩物；向浓缩物内加入浓度为95wt%的乙醇溶液，加热到78℃后进行搅拌并溶解回流20～40min；回流完毕后用砂芯漏斗过滤，得到二级滤液及一级滤渣，一级滤渣即为胆红素；
S4，猪去氧胆酸提取：向步骤S3得到的二级滤液内加入浓度为10wt%的碳酸钠溶液，搅拌降温至0℃～5℃，静置1h进行分层；静置分层后，将下层放出得到猪去氧胆酸，将上层取出得到母液；
S5，鹅去氧胆酸提取：将步骤S4得到的母液用浓度为36wt%的乙酸调节pH至3～5，母液中出现膏状物；将膏状物捞出，向膏状物内加入浓度为20wt%的碳酸氢钠溶液或25wt%的碳酸氢钠溶液，随后加热至35℃～45℃使其溶解，得到膏状物溶液；将膏状物溶液降温至3℃～7℃，膏状物溶液内析出固体物；将固体物过滤出来后进行烘干，得到二级滤渣；向二级滤渣内加入乙酸乙酯，加热至77℃进行溶解；在77℃的温度下搅拌回流20～40min，随后降温至室温结晶；将结晶离心分离，得到鹅去氧胆酸。
优选的，所述步骤S2使用分子膜进行过滤；分子膜的规格为，截留分子量大于1000的物质并通过分子量小于等于1000的物质。
优选的，所述步骤S3胆红素提取过程中，容器保持负压在-0.09Mpa且无空气的状态，采用真空投料的方法加入乙醇溶液；乙醇溶液的使用量与猪胆汁质量比为1:5。
优选的，所述步骤S3采用G3规格的砂芯漏斗进行过滤。
优选的，所述步骤S4中碳酸钠溶液的使用量与二级滤液的质量比为1:1。
优选的，所述步骤S5碳酸氢钠溶液使用量与膏状物的质量比为5:1。
优选的，所述步骤S5中乙酸乙酯的使用量与二级滤渣质量比为5:1。
本发明的作用原理：
本发明是使用猪胆汁为原料，按照一定的步骤，依次提取出胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法。工艺简单、易于操作，适合工业化生产。
本发明在提取胆红素的过程中，其加热浓缩以及加热回流的过程中，整个容器内都是保持负压切勿空气的状态，在回流之前投入乙醇溶液的时候采用的是真空投料的方式。上述方式避免了胆红素氧化，还提高了胆红素的提取效率。
在鹅去氧胆酸的提取过程中，鹅去氧胆酸在碳酸氢钠溶液下有可能析出不完全，可以适当将碳酸氢钠的浓度从20wt%提高至25 wt %。
本发明中，不再使用传统方法中的苯与甲苯，保护了自然环境与人体健康。同时用水量比传统方法相比大幅度降低，保护了水资源。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明以猪胆汁为原料，按照操作步骤，依次从猪胆汁中提取出胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸三种产品，属于一种联产方法。本发明的联产方法，使用分子膜过滤，缩短了上述三种产品的生产时间，提高了生产效率，生产成本低，且获得的产品纯度高达97%。
附图说明
图1为实施例1得到的胆红素的分光光度计光谱扫描曲线；
图2为实施例1得到的猪去氧胆酸的色谱图；
图3为实施例1得到的鹅去氧胆酸的色谱图。
具体实施方式
下面以具体实施例对本发明作进一步描述，在此发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
实施例1
猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法，包括以下步骤：
S1，猪胆汁处理：向猪胆汁中加入碳酸钠，调节猪胆汁pH至10；将猪胆汁加热至90℃，持续搅拌30min后自然冷却至35℃；随后向猪胆汁中加入浓度为1mol/L的稀盐酸调pH至7，得到处理后猪胆汁；
S2，过滤：将步骤S1得到的处理后猪胆汁使用分子膜进行过滤；进行过滤，得到一级滤液；其中分子膜的规格为，截留分子量大于1000的物质并通过分子量小于等于1000的物质；
S3，胆红素提取：将步骤S2得到的一级滤液放入容器内，加热至沸腾进行浓缩，浓缩至干后得到浓缩物；向浓缩物内加入浓度为95wt%的乙醇溶液，加热到78℃后进行搅拌并溶解回流30min；回流完毕后用G3砂芯漏斗过滤，得到二级滤液及一级滤渣，一级滤渣即为胆红素；胆红素提取过程中，容器保持负压在-0.09Mpa且无空气的状态，采用真空投料的方法加入乙醇溶液；乙醇溶液的使用量与猪胆汁质量比为1:5；
S4，猪去氧胆酸提取：向步骤S3得到的二级滤液内加入浓度为10wt%的碳酸钠溶液，搅拌降温至5℃，静置1h进行分层；静置分层后，将下层放出得到猪去氧胆酸，将上层取出得到母液；碳酸钠溶液的使用量与二级滤液的质量比为1:1；
S5，鹅去氧胆酸提取：将步骤S4得到的母液用浓度为36wt%的乙酸调节pH至4，母液中出现膏状物；将膏状物捞出，向膏状物内加入浓度为20wt%的碳酸氢钠溶液或25wt%的碳酸氢钠溶液，随后加热至40℃使其溶解，得到膏状物溶液；将膏状物溶液降温至5℃，膏状物溶液内析出固体物；将固体物过滤出来后进行烘干，得到二级滤渣；向二级滤渣内加入乙酸乙酯，加热至77℃进行溶解；在77℃的温度下搅拌回流30min，随后降温至室温结晶；将结晶离心分离，得到鹅去氧胆酸；碳酸氢钠溶液使用量与膏状物的质量比为5:1；乙酸乙酯的使用量与二级滤渣质量比为5:1。
以1000kg猪胆汁为原料，按照上述步骤进行提取：得到猪去氧胆酸湿品30kg，干燥后得到猪去氧胆酸成品20kg；得到鹅去氧胆酸湿品15kg，干燥后得到鹅去氧胆酸成品7.8kg。
本实施例获得的胆红素，其收率为万分之2.5（以胆汁计）；现有技术中，传统工艺所得到的胆红素的收率为万分之1.5（以胆汁计）。按照本实施例的方法得到的胆红素的收率提高了万分之1.0 。
本实施例获得的胆红素，使用分光光度计进行检测，取10.02g本实施例制备得到的胆红素，使用分光光度计进行检测，得到吸光度为0.501，经计算后得到本实施例胆红素的纯度为97.21%，其分光光度计光谱扫描曲线如图1所示。
本实施例得到的猪去氧胆酸的纯度为98.455%，其色谱图如图2所示。
本实施例得到的鹅去氧胆酸的纯度为98.410%，其色谱图如图3所示。
本发明的技术方案不限于上述具体实施例的限制，凡是根据本发明的技术方案做出的技术变形，均落入本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1，猪胆汁处理：向猪胆汁中加入碳酸钠，调节猪胆汁pH至9～11；将猪胆汁加热至85℃～95℃，持续搅拌20～40min后自然冷却至30℃～40℃；随后向猪胆汁中加入浓度为1mol/L的稀盐酸调pH至6～8，得到处理后猪胆汁；
S2，过滤：将步骤S1得到的处理后猪胆汁进行过滤，得到一级滤液；
S3，胆红素提取：将步骤S2得到的一级滤液放入容器内，加热至沸腾进行浓缩，浓缩至干后得到浓缩物；向浓缩物内加入浓度为95wt％的乙醇溶液，加热到78℃后进行搅拌并溶解回流20～40min；回流完毕后用砂芯漏斗过滤，得到二级滤液及一级滤渣，一级滤渣即为胆红素；
S4，猪去氧胆酸提取：向步骤S3得到的二级滤液内加入浓度为10wt％的碳酸钠溶液，搅拌降温至0℃～5℃，静置1h进行分层；静置分层后，将下层放出得到猪去氧胆酸，将上层取出得到母液；
S5，鹅去氧胆酸提取：将步骤S4得到的母液用浓度为36wt％的乙酸调节pH至3～5，母液中出现膏状物；将膏状物捞出，向膏状物内加入浓度为20wt％的碳酸氢钠溶液或25wt％的碳酸氢钠溶液，随后加热至35℃～45℃使其溶解，得到膏状物溶液；将膏状物溶液降温至3℃～7℃，膏状物溶液内析出固体物；将固体物过滤出来后进行烘干，得到二级滤渣；向二级滤渣内加入乙酸乙酯，加热至77℃进行溶解；在77℃的温度下搅拌回流20～40min，随后降温至室温结晶；将结晶离心分离，得到鹅去氧胆酸；
所述步骤S2使用分子膜进行过滤；分子膜的规格为，截留分子量大于1000的物质并通过分子量小于等于1000的物质。
2.根据权利要求1所述的猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法，其特征在于：所述步骤S3胆红素提取过程中，容器保持负压在-0.09Mpa且无空气的状态，采用真空投料的方法加入乙醇溶液；乙醇溶液的使用量与猪胆汁质量比为1:5。
3.根据权利要求1所述的猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法，其特征在于：所述步骤S3采用G3规格的砂芯漏斗进行过滤。
4.根据权利要求1所述的猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法，其特征在于：所述步骤S4中碳酸钠溶液的使用量与二级滤液的质量比为1:1。
5.根据权利要求1所述的猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法，其特征在于：所述步骤S5碳酸氢钠溶液使用量与膏状物的质量比为5:1。
6.根据权利要求1所述的猪胆汁提取胆红素、猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸的联产方法，其特征在于：所述步骤S5中乙酸乙酯的使用量与二级滤渣质量比为5:1。
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Denomination of invention: Co production of bilirubin, hyodeoxycholic acid and chenodeoxycholic acid from pig bile Effective date of registration: 20221109 Granted publication date: 20210716 Pledgee: Wenxian Rural Credit Cooperative Association Renmin Road Credit Cooperative Pledgor: Henan Liwei Biological Pharmaceutical Co.,Ltd. Registration number: Y2022980021218 |