CN110721654A - 一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂及其合成方法 - Google Patents

一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂及其合成方法，包括以下步骤：通过超声将一定比例的镧盐、锆盐和铁盐(或纳米氧化铁)完全分散到溶剂中后，投加适量螯合剂，分散剂和沉淀剂，使用磁力搅拌使各相均匀分散；将该混合溶液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中并放置于烘箱中加热反应，反应结束后冷却至室温。所得产物通过磁性固液分离，经水和乙醇清洗，真空干燥后研磨即得。本发明制备的磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂吸附量大、吸附速率快、易分离回收，且合成条件简单，重现性好，具有广阔的使用前景。

Description

一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂及其合成 方法
本发明涉及污水吸附除磷与资源化利用领域，具体涉及一种溶剂热法合成磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂的方法。
背景技术
随着人类人口密度和活动的不断增长，过量的氮、磷营养元素随市政和工业排放进入天然水体，从而造成水体的富营养化。在适宜的温度下，以蓝藻为代表的藻类和其他水生浮游生物在富营养化的水体中大量生长，导致了水中鱼类、无脊椎动物和水生植物的死亡，破坏了当地的生态平衡与生物多样性，也给人类带来了各种健康问题。有研究表明，由于固氮蓝藻等藻类的具有固氮作用，而在环境中藻类能利用的氮量要远大于可利用的磷，因此与脱氮相比，对废水进行除磷处理能够更有效的预防水体富营养化，废水除磷技术也受到了越来越多的关注。
目前，对水中磷的去除方法主要有：化学沉淀法、吸附及离子交换、膜分离法、微生物法、水生物法以及电化学法等等。石灰、明矾和铁盐沉淀剂的化学沉淀易受环境条件(如pH值)的影响，并面临后续出水中和的问题；反渗透和电渗析等物理方法效率太低或成本太高；由于微生物代谢活动会随着磷浓度的降低而减少，故生物法不适合微量磷的去除；此外，化学和生物处理都产生大量需要适当处置的污泥。吸附法是近年来国内外对废水中磷酸盐的去除和回收研究最多的技术之一。与上述技术相比，吸附技术可在较宽的pH值范围内和较低的浓度范围内去除污染物，吸附过程简单、快速，操作灵活，经济性高，可用于多种环境并取得良好的出水水质，具有较好的应用前景。
对除磷的吸附技术而言，高效经济的吸附材料是决定该项技术成败的核心。近年来，针对水中磷的去除，已经开发了大量材料，用于高效和经济地去除磷酸盐。研究较多的有金属氧化物/氢氧化物(LDH、羟基铁盐、稀土金属)，碳基材料(活性炭、石墨烯)，生物质材料、天然矿物和改性矿物类(膨润土、蒙脱土、缕縞石、沸石、高岭石)、工农业副产品(粉煤灰、赤泥、钢渣、秸秆)、以及有机和金属有机杂化材料(金属有机框架类、树脂类、凝胶类)等等。
专利CN109876780A发明了一种以活性炭和壳聚糖为载体负载纳米二氧化钛的除磷吸附剂，其制备方法简单，颗粒状材料强度好，不易造成二次污染，但其存在除磷去除率较低的问题，还需要进一步解决；专利CN106607006B发明了一种使用稀土元素改性粉煤灰的同步脱氮除磷吸附剂，使用镧和钆改性后的材料具有同步脱氮除磷能力，吸附速率快，但改性工艺复杂，物料繁多，不利于在实际应用中的推广；专利CN109847691A发明了一种镧铁改性沸石除磷吸附剂，镧和铁元素的引入使得材料吸附能力较天然沸石的有所增强，但改性后吸附量依然较低；专利CN201710021912.0发明了一种磁性阳离子水凝胶基复合吸附材料的制备及其应用。该复合材料采用带有永久正点荷的三甲基氯化铵作为单体，并负载磁性物质和不同形态的活性稀土金属元素，使其具有高表面正电荷和专属吸附位点，能高效的去除水中阴离子污染物。但使用三甲基氯化铵作为单体成本较高，因此在使用上受到一定限制。
综上所述，现阶段除磷吸附剂的发明大多着重于使用具有大比表面积、高强度、表面正电或磁性的材料为载体，负载具有特异性吸附活性位点的金属元素，来达到增强吸附能力的目的。但在现有的除磷吸附剂中，不少吸附剂表现出效率低，选择性差，结构不稳定，不易再生回用等问题。本专利的一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂，其活性组分晶体/非晶体La2Zr2O7为首次运用在吸附除磷领域，且吸附剂具有吸附量高、吸附速率快、选择性强、结构稳定、超顺磁性易分离、合成方法简单等特点，具有广泛的应用前景。
发明内容
本发明的目的是，针对污水中磷酸根污染物，创新性的提供了一种晶体/非晶体La2Zr2O7掺杂磁性纳米FexOy的吸附材料的制备方法。合成方法简单，成本低，适合大规模生产，对磷酸根污染物有较强的专属吸附性能，且吸附速率快，易分离，应用前景广泛。
本发明通过以下技术方案实现：
本发明提供了一种La2Zr2O7掺杂FexOy除磷吸附剂，可实现对污水处理厂尾水和地表水中磷酸盐污染物的深度去除，具有以下独特特征：(1)负载晶体/非晶体La2Zr2O7活性组分，对磷酸盐污染物具有较强的选择性吸附能力；(2)吸附速率快；(3)磁性强度可调，易分离。
具体制备方法包括以下步骤：
通过超声将一定比例的镧盐、锆盐和铁盐(或纳米氧化铁)完全分散到溶剂中后，投加适量螯合剂，分散剂和沉淀剂，使用磁力搅拌使各相均匀分散；将该混合溶液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中并放置于烘箱中加热反应，反应结束后冷却至室温。所得产物通过磁性固液分离，经水和乙醇清洗，真空干燥后，研磨即得。
优选地，所述镧盐为氯化镧或硝酸镧。
优选地，所述锆盐为氯化锆、硝酸锆和氯氧化锆中的一种或多种。
优选地，所述铁盐为氯化铁、硝酸铁和硫酸铁中的一种或多种。
优选地，所述纳米氧化铁为四氧化三铁或三氧化二铁中的一种或多种。
优选地，所述纳米氧化铁粒径为20～600nm，优选为200～400nm。
优选地，所述镧盐和锆盐的比例为镧铁摩尔比为0.05～1，优选为0.6～1。
优选地，所述溶剂为乙二醇和水中的一种或多种，优选为乙二醇。
优选地，所述螯合剂为无水乙酸钠、柠檬酸钠和乙二胺四乙酸中的一种或多种，优选为无水乙酸钠。
优选地，所述分散剂为聚乙烯醇聚合度为500～20000的一种或多种。
优选地，所述沉淀剂为尿素或羟基乙酰胺。
优选地，所述搅拌方式为磁力搅拌或机械搅拌，搅拌速度为50～500r/min，优选为450r/min。
优选地，所述的反应温度为160～220℃，优选180～200℃。
优选地，所述的反应时间为6～14小时，优选为10～12小时。
优选地，所述固液分离的方法为重力沉降、磁分离、过滤分离和离心分离中的一种或多种。
优选地，所述真空干燥为加热60～80℃干燥或者冷冻干燥。
优选地，磷酸盐污染物浓度范围为2～1000mg/L，优选为30mg/L。
本发明所得材料结构特点是具有晶体/非晶体结构的La2Zr2O7-FexOy复合纳米/微米材料，并且在磷酸根吸附上表现出较优越的性质。
从上述技术方案可以看出，本发明的一步法合成磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-FexOy除磷吸附剂方法具有以下优势：
1.本发明提供了一种简单高效的合成磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-FexOy除磷吸附剂方法，采用本发明制备的磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-FexOy复合材料，同时含有晶体和非晶体活性组分结构，且非晶体组分占大部分；材料比表面积大，活性组分尺度小，结构稳定。
2.本发明制备的磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-FexOy除磷吸附剂含有大量专属吸附位点，对水中磷酸盐污染物具有吸附量高、吸附速率快、选择性强、共存离子影响小等特点。
3.本发明原料价格低廉，实验条件简单，易操作，具有良好的磁回收与再生性能，易于大规模制备。
附图内容
图1为本发明所得磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-Fe3O4除磷吸附剂的X射线粉末衍射图(XRD)。
图2为本发明所得磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-Fe3O4除磷吸附剂扫描电镜图(SEM)。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明作进一步的详细说明。
实施例一：
称取5mmol氯化铁、5mmol氯化镧和5mmol氯化锆，在超声辅助下溶于80mL乙二醇中形成澄清溶液。然后将7.2g乙酸钠，2.0g聚乙二醇(分子量2000)和1g尿素加入到该溶液中，磁力搅拌30分钟，转速50r/min，然后密封在100mL的四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中。将反应釜在200℃下加热12小时，然后冷却至室温。产物磁分离后经纯水和乙醇洗涤数次，真空冷冻干燥后即得磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-Fe3O4除磷吸附剂。
制得颗粒用于处理含PO4 3-的水，水中PO4 3-离子浓度为50mg/L，投加量为0.3g/L，溶液体系为50mL，pH设置为7.0±0.2，温度为25±1℃，振荡时间是24h。测得该复合吸附材料对PO4 3-的最大吸附量为63mg/g(即每克该复合吸附材料吸附63mg PO4 3-)。
实施例二：
称取5mmol氯化铁、5mmol氯化镧和5mmol氯化锆，在超声辅助下溶于80mL乙二醇中形成澄清溶液。然后将7.2g柠檬酸钠，2.0g聚乙二醇(分子量500)和1g羟基乙酰胺加入到该溶液中，磁力搅拌30分钟，转速150r/min，然后密封在100mL的四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中。将反应釜在180℃下加热12小时，然后冷却至室温。产物磁分离后经纯水和乙醇洗涤数次，真空冷冻干燥后即得磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-Fe3O4除磷吸附剂。
制得颗粒用于处理含PO4 3-的水，水中PO4 3-离子浓度为50mg/L，投加量为0.3g/L，溶液体系为50mL，pH设置为7.0±0.2，温度为25±1℃，振荡时间是24h。测得该复合吸附材料对PO4 3-的最大吸附量为42mg/g(即每克该复合吸附材料吸附42mg PO4 3-)。
实施例三：
称取5mmol氯化铁、5mmol氯化镧和5mmol氯氧化锆，在超声辅助下溶于100mL去离子水中形成澄清溶液。然后将7.2g柠檬酸钠，2.0g聚乙二醇(分子量10000)和1g尿素加入到该溶液中，磁力搅拌30分钟，转速250r/min，然后密封在100mL的四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中。将反应釜在180℃下加热12小时，然后冷却至室温。产物磁分离后经纯水和乙醇洗涤数次，真空干燥后即得磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-Fe3O4除磷吸附剂。
制得颗粒用于处理含PO4 3-的水，水中PO4 3-离子浓度为50mg/L，投加量为0.3g/L，溶液体系为50mL，pH设置为7.0±0.2，温度为25±1℃，振荡时间是24h。测得该复合吸附材料对PO4 3-的最大吸附量为72mg/g(即每克该复合吸附材料吸附72mg PO4 3-)。
实施例四：
称取10mmol氯化镧和10mmol氯化锆，在超声辅助下溶于100mL去离子水中形成澄清溶液。然后将5mmol四氧化三铁(粒径20nm)，7.2g柠檬酸钠，2.0g聚乙二醇(分子量500)和1g尿素加入到该溶液中，磁力搅拌30分钟，转速350r/min，然后密封在100mL的四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中。将反应釜在180℃下加热12小时，然后冷却至室温。产物磁分离后经纯水和乙醇洗涤数次，真空干燥后即得磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-Fe3O4除磷吸附剂。
制得颗粒用于处理含PO4 3-的水，水中PO4 3-离子浓度为50mg/L，投加量为0.3g/L，溶液体系为50mL，pH设置为7.0±0.2，温度为25±1℃，振荡时间是24h。测得该复合吸附材料对PO4 3-的最大吸附量为79mg/g(即每克该复合吸附材料吸附79mg PO4 3-)。
实施例五：
称取10mmol氯化镧和10mmol氯化锆，在超声辅助下溶于120mL乙二醇形成澄清溶液。然后将5mmol三氧化二铁(粒径600nm)，7.2g柠檬酸钠，2.0g聚乙二醇(分子量500)和3g尿素加入到该溶液中，磁力搅拌30分钟，转速450r/min，然后密封在100mL的四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中。将反应釜在180℃下加热14小时，然后冷却至室温。产物磁分离后经纯水和乙醇洗涤数次，真空冷冻干燥后即得磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-Fe2O3除磷吸附剂。
制得颗粒用于处理含PO4 3-的水，水中PO4 3-离子浓度为50mg/L，投加量为0.3g/L，溶液体系为50mL，pH设置为7.0±0.2，温度为25±1℃，振荡时间是24h。测得该复合吸附材料对PO4 3-的最大吸附量为76mg/g(即每克该复合吸附材料吸附76mg PO4 3-)
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案进行了进一步详细说明，应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂，其特征在于，所述吸附剂为磁性晶体/非晶体La2Zr2O7-FexOy金属氧化物，活性组分晶体/非晶体La2Zr2O7对水中磷酸盐污染物具有很强的特异性吸附，从而实现水中磷酸盐的高效去除。
2.根据权利要求1所述的一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂，通过如下步骤获得：通过超声将一定比例的镧盐、锆盐和铁盐(或纳米氧化铁)完全分散到溶剂中后，投加适量螯合剂，分散剂和沉淀剂，使用磁力搅拌使各相均匀分散；将该混合溶液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中并放置于烘箱中加热反应，反应结束后冷却至室温。所得产物通过磁性固液分离，经水和乙醇清洗，真空干燥后研磨即得。
3.根据权利要求2所述的一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂的制备方法，其特征在于所述镧盐为氯化镧或硝酸镧；所述锆盐为氯化锆、硝酸锆和氯氧化锆中的一种或多种；所述铁盐为氯化铁、硝酸铁和硫酸铁中的一种或多种；所述纳米氧化铁为四氧化三铁或三氧化二铁中的一种或多种，粒径为20～600nm，形状为球形或立方形；所述镧盐、锆盐的比例为镧锆摩尔比为0.05～1。
4.根据权利要求2所述的一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂的制备方法，其特征在于所述溶剂为乙二醇和水中的一种或多种，所述螯合剂为无水乙酸钠、柠檬酸钠和乙二胺四乙酸中的一种或多种，所述分散剂为聚乙烯醇聚合度为500～20000的一种或多种，所述沉淀剂为尿素或羟基乙酰胺。
5.根据权利要求2所述的一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂的制备方法，其特征在于，所述的反应温度为160～220℃。
6.根据权利要求2所述的一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂的制备方法，其特征在于，所述的反应时间为6～14小时。
7.根据权利要求2所述的一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂的制备方法，其特征在于，所述固液分离的方法为重力沉降、磁分离、过滤分离和离心分离中的一种或多种。
8.根据权利要求2所述的一种磁性晶体/非晶体镧锆铁氧化物除磷吸附剂的制备方法，其特征在于，所述真空干燥为加热60～80℃干燥或者冷冻干燥。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111389343A (zh) * 2020-04-17 2020-07-10 中国科学院生态环境研究中心 镧基负载磁性纳米吸附除磷材料及其合成方法
CN112480930A (zh) * 2020-12-10 2021-03-12 广东省科学院资源综合利用研究所 一种磁性土壤重金属修复剂的制备方法、重金属修复剂及应用
CN112619591A (zh) * 2020-12-07 2021-04-09 江门谦信化工发展有限公司 一种磁性复合吸附材料的制备方法及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103240058A (zh) * 2013-05-14 2013-08-14 上海先德净水技术有限公司 制备镧铁复合吸附除磷剂的方法
CN104707561A (zh) * 2015-03-09 2015-06-17 云南大学 一锅法制备多金属磁性除磷材料的方法
CN106902729A (zh) * 2017-03-31 2017-06-30 华中师范大学 一种Zr‑La复合金属氧化物、制备及其控制水体富营养化去除磷酸盐的应用
CN107126935A (zh) * 2017-07-18 2017-09-05 武汉轻工大学 一种负载镧锆油菜秸秆的除磷吸附剂及其制备方法
CN109569552A (zh) * 2018-12-13 2019-04-05 北京林业大学 一种磁性/非磁性碳酸镧钠除磷吸附剂及其合成方法
CN109847691A (zh) * 2019-03-22 2019-06-07 中国人民大学 一种镧铁改性沸石除磷吸附剂及其制备方法与应用
CN110124640A (zh) * 2019-04-19 2019-08-16 华中科技大学 钼酸镧与铁磁性材料的复合物及制备与吸附除磷的应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103240058A (zh) * 2013-05-14 2013-08-14 上海先德净水技术有限公司 制备镧铁复合吸附除磷剂的方法
CN104707561A (zh) * 2015-03-09 2015-06-17 云南大学 一锅法制备多金属磁性除磷材料的方法
CN106902729A (zh) * 2017-03-31 2017-06-30 华中师范大学 一种Zr‑La复合金属氧化物、制备及其控制水体富营养化去除磷酸盐的应用
CN107126935A (zh) * 2017-07-18 2017-09-05 武汉轻工大学 一种负载镧锆油菜秸秆的除磷吸附剂及其制备方法
CN109569552A (zh) * 2018-12-13 2019-04-05 北京林业大学 一种磁性/非磁性碳酸镧钠除磷吸附剂及其合成方法
CN109847691A (zh) * 2019-03-22 2019-06-07 中国人民大学 一种镧铁改性沸石除磷吸附剂及其制备方法与应用
CN110124640A (zh) * 2019-04-19 2019-08-16 华中科技大学 钼酸镧与铁磁性材料的复合物及制备与吸附除磷的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHAO XIANG ET AL.: "Tracking Internal Electron Shuttle Using X‑ray Spectroscopies in La/Zr Hydroxide for Reconciliation of Charge-Transfer Interaction and Coordination toward Phosphate", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111389343A (zh) * 2020-04-17 2020-07-10 中国科学院生态环境研究中心 镧基负载磁性纳米吸附除磷材料及其合成方法
CN111389343B (zh) * 2020-04-17 2021-05-07 中国科学院生态环境研究中心 镧基负载磁性纳米吸附除磷材料及其合成方法
CN112619591A (zh) * 2020-12-07 2021-04-09 江门谦信化工发展有限公司 一种磁性复合吸附材料的制备方法及其应用
CN112619591B (zh) * 2020-12-07 2023-01-13 江门谦信化工发展有限公司 一种磁性复合吸附材料的制备方法及其应用
CN112480930A (zh) * 2020-12-10 2021-03-12 广东省科学院资源综合利用研究所 一种磁性土壤重金属修复剂的制备方法、重金属修复剂及应用

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