CN110697695A - 一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法 - Google Patents
一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110697695A CN110697695A CN201910992352.2A CN201910992352A CN110697695A CN 110697695 A CN110697695 A CN 110697695A CN 201910992352 A CN201910992352 A CN 201910992352A CN 110697695 A CN110697695 A CN 110697695A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- composite material
- graphene
- foam
- metal matrix
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/182—Graphene
- C01B32/184—Preparation
- C01B32/186—Preparation by chemical vapour deposition [CVD]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/02—Pretreatment of the material to be coated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/26—Deposition of carbon only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法,包括如下步骤:(1)将泡沫铜放入清洗剂中超声清洗30‑60min,得到预处理的泡沫铜;(2)采用氧化法得到氢氧化铜‑泡沫铜基体;(3)将步骤(2)得到的改性泡沫铜基体置于800‑1000℃下煅烧,得到纳米氧化铜‑泡沫铜基体;(4)在纳米氧化铜‑泡沫铜基体上生长出三维石墨烯,得到石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料;本发明通过简单的氧化法在泡沫铜基底上原位制备出具有介孔结构的氧化铜,提高泡沫铜的比表面积,从而使金属氧化物模板具有可控多级孔,作为一种介孔骨架材料为后续的化学气相沉积反应提供大量的活性位点,使得生长的石墨烯具备较为完善的三维网络结构,使之更好地增强金属基复合材料的强度。
Description
技术领域
本发明涉及一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法。
背景技术
石墨烯是由单层碳原子排列成六边形晶格的一种异形体,具有碳原子sp2杂化轨道按照蜂巢晶体排列,只有一个碳原子的厚度,它是碳的许多其他异形体的基本结构元素,如石墨、钻石、碳、碳纳米管和富勒烯;石墨烯独特的二维结构使得它具备了优异的电导率、热导率、电子迁移率、力学强度等性能,自被发现以来,针对石墨烯作为半导体器件、晶体管、高灵敏度传感器以及储能电极材料等新核心材料的研究都有大规模的研究以及较为良好的研究成果;
铜作为人们最早发现和使用的金属由于其优良的导电导热和良好的延展性被广泛应用于电子工业领域,但是纯铜的强度低、耐高温性差的缺点,使其应用范围受到了极大地限制,已无法满足目前工业生产的要求;近年来科研学者在不断探究以铜为基体,向其中加入增强体来增强铜的综合性能,主要手段是在铜基体中引入稳定的第二相,使其均匀地分布于铜基体中,经过加工处理后得到的复合材料在强度等方面较纯铜得到了较大提升;石墨烯作为一种新型增强体已经在金属基复合材料领域取得了一定的研究进展;其中化学气相沉积法是制备高质量石墨烯的主要方法,目前该法一般采用泡沫过渡金属作催化剂和模板,但制备出的石墨烯网络具有无序的多孔结构,孔径高达数百微米,体积密度较低,极易团聚在一起,导致材料产生缺陷,进而影响到三维网络的机械强度。
发明内容
本发明的目的是为了解决以上现有技术的不足,提出了一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将泡沫铜放入清洗剂中超声清洗30-60min,得到预处理的泡沫铜;
(2)分别配置浓度为5mol/L的氢氧化钠水溶液和0.25mol/L的过硫酸铵水溶液,将二者等体积混合得到混合溶液,将步骤(1)中预处理的泡沫铜浸入所述混合溶液中,0-4℃条件下反应2-4h,反应完成后将泡沫铜取出,用乙醇和去离子水洗涤3-5次,烘干,得到氢氧化铜-泡沫铜基体;
(3)将步骤(2)得到的改性泡沫铜基体置于800-1000℃下煅烧,得到纳米氧化铜-泡沫铜基体;
(4)将纳米氧化铜-泡沫铜基体置于管式炉中,通入保护性气体和还原性气体,设定升温曲线,以10-20℃/min的升温速率升温至900-1000℃下进行退火处理,保温时间20-40min;所述的还原性气体流量为100-200sccm,所述的保护性气体流量为200-400sccm;
(5)关闭还原性气体,通入碳源气体,所述碳源气体与保护性气体保持一定流量比,进行三维网络石墨烯的沉积,反应40-60min后生长完毕,关闭碳源气体,在保护性气体气氛下,以10-15℃/min的降温速率降温至200-350℃,之后随炉冷却至室温,即得到石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料。
优选地,所述的清洗剂为乙醇和丙酮的混合溶液,所述乙醇和丙酮体积比为1:1.2-1.5。
优选地,所述的还原性气体为氢气,所述的保护性气体为氮气或氩气,所述的碳源气体为甲烷。
优选地,所述碳源气体和保护性气体的体积比为1∶(12-30)。
优选地,所述的三维结构石墨烯增强铜基复合材料中,石墨烯的质量百分含量为1.5-6wt%。
本发明的有益效果如下:本发明通过简单的氧化法在泡沫铜基底上原位制备出具有介孔结构的氢氧化铜纳米棒,通过煅烧将氢氧化铜转化为具有纳米结构的氧化铜,提高泡沫铜的比表面积,而且在煅烧过程中铜的少量挥发生成多孔结构,从而使金属氧化物模板具有可控多级孔,作为一种介孔骨架材料为后续的石墨烯化学气相沉积反应提供大量的活性位点,使得生长的石墨烯具备较为完善的三维网络结构,且能够大幅度减少石墨烯之间的片层堆积,有效解决了石墨烯易团聚和使之更好地增强金属基复合材料的强度。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解,下面将结合实施例对本发明作进一步详述,该实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明保护范围的限定。
实施例1
一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将泡沫铜放入清洗剂中超声清洗45min,得到预处理的泡沫铜;
(2)分别配置浓度为5mol/L的氢氧化钠水溶液和0.25mol/L的过硫酸铵水溶液,将二者等体积混合得到混合溶液,将步骤(1)中预处理的泡沫铜浸入所述混合溶液中,0-4℃条件下反应2.5h,反应完成后将泡沫铜取出,用乙醇和去离子水洗涤3次,烘干,得到氢氧化铜-泡沫铜基体;
(3)将步骤(2)得到的改性泡沫铜基体置于850℃下煅烧,得到纳米氧化铜-泡沫铜基体;
(4)将纳米氧化铜-泡沫铜基体置于管式炉中,通入保护性气体和还原性气体,设定升温曲线,以15℃/min的升温速率升温至900℃下进行退火处理,保温时间35min;所述的还原性气体流量为100sccm,所述的保护性气体流量为300sccm;
(5)关闭还原性气体,通入碳源气体,所述碳源气体与保护性气体保持一定流量比,进行三维网络石墨烯的沉积,反应50min后生长完毕,关闭碳源气体,在保护性气体气氛下,以10℃/min的降温速率降温至350℃,之后随炉冷却至室温,即得到石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料。
实施例2
一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将泡沫铜放入清洗剂中超声清洗30-60min,得到预处理的泡沫铜;
(2)分别配置浓度为5mol/L的氢氧化钠水溶液和0.25mol/L的过硫酸铵水溶液,将二者等体积混合得到混合溶液,将步骤(1)中预处理的泡沫铜浸入所述混合溶液中,0-4℃条件下反应3h,反应完成后将泡沫铜取出,用乙醇和去离子水洗涤5次,烘干,得到氢氧化铜-泡沫铜基体;
(3)将步骤(2)得到的改性泡沫铜基体置于1000℃下煅烧,得到纳米氧化铜-泡沫铜基体;
(4)将纳米氧化铜-泡沫铜基体置于管式炉中,通入保护性气体和还原性气体,设定升温曲线,以20℃/min的升温速率升温至1000℃下进行退火处理,保温时间40min;所述的还原性气体流量为200sccm,所述的保护性气体流量为400sccm;
(5)关闭还原性气体,通入碳源气体,所述碳源气体与保护性气体保持一定流量比,进行三维网络石墨烯的沉积,反应40min后生长完毕,关闭碳源气体,在保护性气体气氛下,以15℃/min的降温速率降温至200℃,之后随炉冷却至室温,即得到石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料。
实施例1-2获得的石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料内部结构致密,没有孔洞及裂纹缺陷,经测试,实施例1和2的石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料性能测试指标如表1所示:
表1
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将泡沫铜放入清洗剂中超声清洗30-60min,得到预处理的泡沫铜;
(2)分别配置浓度为5mol/L的氢氧化钠水溶液和0.25mol/L的过硫酸铵水溶液,将二者等体积混合得到混合溶液,将步骤(1)中预处理的泡沫铜浸入所述混合溶液中,0-4℃条件下反应2-4h,反应完成后将泡沫铜取出,用乙醇和去离子水洗涤3-5次,烘干,得到氢氧化铜-泡沫铜基体;
(3)将步骤(2)得到的改性泡沫铜基体置于800-1000℃下煅烧,得到纳米氧化铜-泡沫铜基体;
(4)将纳米氧化铜-泡沫铜基体置于管式炉中,通入保护性气体和还原性气体,设定升温曲线,以10-20℃/min的升温速率升温至900-1000℃下进行退火处理,保温时间20-40min;所述的还原性气体流量为100-200sccm,所述的保护性气体流量为200-400sccm;
(5)关闭还原性气体,通入碳源气体,所述碳源气体与保护性气体保持一定流量比,进行三维网络石墨烯的沉积,反应40-60min后生长完毕,关闭碳源气体,在保护性气体气氛下,以10-15℃/min的降温速率降温至200-350℃,之后随炉冷却至室温,即得到石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法,其特征在于,所述的清洗剂为乙醇和丙酮的混合溶液,所述乙醇和丙酮体积比为1:1.2-1.5。
3.根据权利要求1所述的一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法,其特征在于,所述的还原性气体为氢气,所述的保护性气体为氮气或氩气,所述的碳源气体为甲烷。
4.根据权利要求1所述的一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法,其特征在于,所述碳源气体和保护性气体的体积比为1∶(12-30)。
5.一种如权利要求1所述方法得到的三维结构石墨烯增强铜基复合材料,其特征在于,所述的三维结构石墨烯增强铜基复合材料中,石墨烯的质量百分含量为1.5-6wt%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910992352.2A CN110697695A (zh) | 2019-10-18 | 2019-10-18 | 一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910992352.2A CN110697695A (zh) | 2019-10-18 | 2019-10-18 | 一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110697695A true CN110697695A (zh) | 2020-01-17 |
Family
ID=69201690
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910992352.2A Withdrawn CN110697695A (zh) | 2019-10-18 | 2019-10-18 | 一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110697695A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113036151A (zh) * | 2021-03-08 | 2021-06-25 | 江汉大学 | 一种氮化物修饰集流体及其制备方法和应用 |
CN113479947A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-10-08 | 清华大学深圳国际研究生院 | 多孔纳米材料表面改性方法、过滤式消毒装置和方法 |
CN113860354A (zh) * | 2021-10-21 | 2021-12-31 | 上海应用技术大学 | 一种光热转换多孔结构的制备方法及太阳能蒸发装置 |
-
2019
- 2019-10-18 CN CN201910992352.2A patent/CN110697695A/zh not_active Withdrawn
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113036151A (zh) * | 2021-03-08 | 2021-06-25 | 江汉大学 | 一种氮化物修饰集流体及其制备方法和应用 |
CN113036151B (zh) * | 2021-03-08 | 2022-12-27 | 江汉大学 | 一种氮化物修饰集流体及其制备方法和应用 |
CN113479947A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-10-08 | 清华大学深圳国际研究生院 | 多孔纳米材料表面改性方法、过滤式消毒装置和方法 |
CN113860354A (zh) * | 2021-10-21 | 2021-12-31 | 上海应用技术大学 | 一种光热转换多孔结构的制备方法及太阳能蒸发装置 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110697695A (zh) | 一种石墨烯增强金属基泡沫骨架结构复合材料的制备方法 | |
CN102765713B (zh) | 一种碳纳米管/石墨烯三明治结构材料的快速制备方法 | |
CN102583339B (zh) | 三维多孔炭材料石墨烯化的方法及三维多孔石墨烯 | |
CN102320591B (zh) | 铜基体上直接生长网状碳纳米管的方法 | |
CN105819710B (zh) | 一种石墨烯/玄武岩复合材料及其制备方法 | |
CN103613093B (zh) | 一种用氢气还原制备石墨烯的方法 | |
CN113831131B (zh) | 碳泡沫原位生长碳纳米管复合电磁屏蔽材料及其制备方法 | |
CN105441711A (zh) | 一种三维结构CNTs增强Cu基复合材料的制备方法 | |
WO2015081663A1 (zh) | 一种固相裂解法制备氮杂石墨烯和纳米金属石墨烯的方法 | |
CN102586869A (zh) | 三维石墨烯管及其制备方法 | |
CN110846529A (zh) | 石墨烯增强铜复合材料的制备方法 | |
CN103496688A (zh) | 一种制备碳系三元网络复合材料的方法 | |
CN110451465B (zh) | 一种海胆状氮化硼纳米球-纳米管分级结构及其制备方法 | |
CN108899496B (zh) | 石墨烯掺杂ws2制备方法及在锂/钠离子电池中的应用 | |
WO2022111736A1 (zh) | Fe/Fe3C嵌入N掺杂碳复合材料及其制备方法与其在微生物燃料电池中的应用 | |
CN104386676A (zh) | 一种石墨烯的制备方法 | |
CN108383112A (zh) | 一种高热量石墨烯发热膜及其制备方法 | |
CN109368616A (zh) | 一种三维石墨烯碳纳米管复合材料的可控制备方法 | |
CN108190867A (zh) | 一种制备石墨烯的方法 | |
CN110257795A (zh) | 一种三维结构石墨烯增强铜基复合材料的制备方法 | |
CN105645376B (zh) | 一种在纳米多孔铜上直接生长多孔碳纳米管-石墨烯杂化体的方法 | |
CN104108712A (zh) | 一种硼掺杂石墨烯及其制备方法 | |
CN114229837B (zh) | 一种石墨烯膜及其制备方法 | |
CN107857250B (zh) | 一种蜜胺泡沫原位生长碳纳米管复合超疏水材料及其制备方法 | |
CN116354338A (zh) | 一种短时快速高温热冲击处理MOF表面生长CNTs的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20200117 |