CN110691514A - 农用化学品组合 - Google Patents

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CN110691514A CN201880029999.9A CN201880029999A CN110691514A CN 110691514 A CN110691514 A CN 110691514A CN 201880029999 A CN201880029999 A CN 201880029999A CN 110691514 A CN110691514 A CN 110691514A
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Abstract

本发明涉及(i)亚麻酸、亚麻酸衍生物、亚麻酸分解组分或其酯与(ii)肌醇、肌醇衍生物或肌醇分解组分的农用化学品组合。本发明还涉及包含其的农用化学品组合物，以及这种组合改善植物生理的用途。

Description

农用化学品组合
技术领域
本发明涉及适用于农用化学品组合物中的成分的农用化学品组合及其改善植物生理的用途。
背景技术
以可持续的方式提高产量和质量一直是农作物种植的挑战。当重视农作物保护时，作物营养一直是提高作物产量的关键，并且作物营养由营养高度支持。氮等主要养分是提高植物生长的核心，但增加这样的养分也带来负面影响。快速的细胞分裂和扩增导致植物脆弱，使其更容易受到生物胁迫和非生物胁迫。这导致植物性状不佳，并且需要更多投入来减少这种负面影响。元素之间存在复杂的相互作用，尽管在一定程度上可以理解，但在现场情况下却不容易管理。通常，一种元素会阻塞另一种元素，否则其可用性将对植物产生毒性。
与产量和质量相关的植物特征是重量、大小、均匀度、保质期、颜色、糖分等。这些受到作物营养的很大影响。许多研究人员已将货架期作为行业的主要要求，特别地对易腐烂产品(如绿叶沙拉)的要求。
多年来，研究人员发现了改善肥料在植物上应用的方法，例如使用更多可利用的形式，可通过增加土壤或植物表面上的残留时间，增加蜡层的渗透力和形成配合物的形式来改善吸收，以在应用于土壤时保持可利用性。此外，诸如生长素、细胞分裂素和次生代谢产物之类的植物化学物质已被用于控制植物的生长或触发免疫系统的响应以增强对生物胁迫的抵抗力。尽管使用这些方法已显示出好处，但协同作用却很少。由于植物的过度反应，混合成分通常不会产生任何效果或没有额外的益处。
最理想的质量特征是减少水分流失，这是一种反映细胞结构稳定性、细胞壁强度、细胞分裂和干物质改善的指标。其他特征包括增加鲜重和糖分，减少腐烂和改善颜色。
通过农用化学品组合来改善植物生理的这种特性是本发明的目的。
发明内容
本发明涉及用在农用化学品组合物中的成分的农用化学品组合，以及这种组合在改善植物生理、改善农作物产量和/或改善农作物品质特性中的用途。
在第一方面，本发明提供了(i)亚麻酸、亚麻酸衍生物、亚麻酸分解组分或其酯；和(ii)肌醇，肌醇衍生物或肌醇分解组分的组合。
组分(i)是亚麻酸、亚麻酸衍生物、亚麻酸分解组分或其酯。
亚麻酸是一种脂肪酸。它可指两种十八碳三烯酸(即顺式构型的具有18个碳链和三个双键)的任一种或两种的混合物。亚麻酸的两种形式是α亚麻酸和/或γ亚麻酸。
α亚麻酸由以下化学结构表示：
Figure BDA0002262002460000021
γ亚麻酸由以下化学结构表示：
Figure BDA0002262002460000022
组分(i)也可以是亚麻酸衍生物或其酯。
亚麻酸及其衍生物可以由化学式1表示。
在一个实施方案中，组分(i)是化学式1的化合物：
化学式1
Figure BDA0002262002460000023
其中：
R1～16分别选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2、C1～C3烷基、CH2OH、CH2OCH3、C1～C3烷氧基、C1～C3卤代烷基、-NR18R19、-C(＝O)R19、CH2COOR19或OR19；
R17分别选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2和-NH2；
R18和R19分别选自H和C1～C3烷基；
Rx分别选自H、甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、2-甲基丁基、苄基、苯基、己基、3-甲基戊基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、烯丙基、炔丙基、2-甲基-2-丙烯基、顺-3-己烯基、橙花基、芳樟基、香茅基、2-甲基-2-丁烯基、反式3-己烯基、3-甲基-2-丁烯基、β苯乙基、α苯乙基和糠基；
n为0～2；且
每个
Figure BDA0002262002460000024
为单键或双键，条件是至少两个
Figure BDA0002262002460000025
为双键。
在一个实施方案中，R1～17的至少12个、至少13个、至少14个、至少15个或至少16个是H。
在一个实施方案中，R17为H，并且R1～16中的至少14个或至少15个为H。
在一个实施方案中，R1～17全部为H。例如，R1～17和Rx均可为H。
在一个实施方案中，两个
Figure BDA0002262002460000031
是双键。
在一个实施方案中，Rx为H、甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、2-甲基丁基或苯基。
组分(i)也可以是亚麻酸分解组分或其衍生物。亚麻酸分解组分及其衍生物可以由化学式2至化学式5表示：
化学式2：
Figure BDA0002262002460000032
化学式3：
Figure BDA0002262002460000033
化学式4：
Figure BDA0002262002460000034
化学式5：
Figure BDA0002262002460000035
其中：
R1～16分别选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2、C1～C3烷基、CH2OH、CH2OCH3、C1～C3烷氧基、C1～C3卤代烷基、-NR18R19、-C(＝O)R19、CH2COOR19或OR19；
R17分别选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2和-NH2；
R18和R19分别选自H和C1～C3烷基；
Rx选自H、甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、2-甲基丁基、苄基、苯基、己基、3-甲基戊基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、烯丙基、炔丙基、2-甲基-2-丙烯基、顺-3-己烯基、橙花基、芳樟基、香茅基、2-甲基-2-丁烯基、反式3-己烯基、3-甲基-2-丁烯基、β苯乙基、α苯乙基和糠基；其中，n为0～2；且
每个
Figure BDA0002262002460000041
可为单键或双键。
在一个实施方案中，组分(i)是化学式6或化学式7的化合物：
化学式6
化学式7
Figure BDA0002262002460000043
其中R1～17和Rx如先前所定义。
关于全部化学式1至化学式7，R1～16可分别选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2、OH、C1～C3烷基、CH2OH或CH2OCH3。例如，R1～16可分别选自H、F、Br、Cl、I或OH。
关于全部化学式1至化学式7，R17可为H、F、Br、Cl、I或NH2。例如R17是H。
在一些实施方案中，R1～16分别选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2、C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、C1～C3卤代烷基、-NR18R19或OR19；R18和R19分别选自H和C1～C3烷基；并且R17选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2、C1～C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基、-NR18R19或OR19。
在一些实施方案中，R1～16分别选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2、-NR18R19或OR19；R18和R19分别选自H和C1～C3烷基；并且R17选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2、-NR18R19或OR19。
在一些实施方案中，R1～16分别选自H、F、Br、Cl或I；并且R17选自H、F、Br、Cl或I。
在一些实施方案中，R1～16为H；并且R17为H。
在一些实施方案中，Rx选自H、甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、2-甲基丁基、苄基、苯基、己基或3-甲基戊基。
在一些实施方案中，Rx选自H、甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基或2-甲基丁基、苄基、苯基、己基或3-甲基苯基。
在一些实施方案中，Rx选自H、甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基或2-甲基丁基。
在一些实施方案中，Rx选自H、甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
在一个实施方案中，Rx选自H、甲基、乙基或丙基。
在一个实施方案中，Rx为H、甲基或乙基。
在一个实施方案中，Rx为H或甲基。
在一个实施方案中，R1～16分别选自H、F、Br、Cl或I；R17选自H、F、Br、Cl或I；并且R1～17的至少15个为H。
在一个实施方案中，组分(i)是α亚麻酸：
Figure BDA0002262002460000051
或γ亚麻酸：
Figure BDA0002262002460000052
在一个实施方案中，组分(i)是亚麻酸或其酯，例如其C1～4烷基酯，例如其乙酯。
组分(i)可以溶解在溶剂中施用于植物。合适的溶剂是水。
组分(i)的浓度可为约0.1mg/升(mg/l)至约500mg/l、约0.3mg/l至约300mg/l、约0.4mg/l至约125mg/l、约0.5mg/l至约100mg/l、约0.6mg/l至约75mg/l、约0.7mg/l至约50mg/l或约0.8mg/l至约35mg/l。例如，组分(i)的浓度可以为约1mg/l至约33mg/l。例如，组分(i)的浓度可以为约1mg/l、约4.5mg/l、约4.9mg/l、约30mg/l或约33mg/l。
或者，组分(i)的浓度可以为约10mg/升(mg/l)至约500mg/l、约50mg/l至约300mg/l、约75mg/l至约125mg/l，或约90mg/l至约110mg/l。例如，组分(i)的浓度可以为约100mg/l。
当施用于植物时，组分(i)的施用量可以为约0.01g/ha至约10.0g/ha、约0.02g/ha至约9.0g/ha、约0.03g/ha至约8.0g/ha、约0.05g/ha至约6.0g/ha，或约0.1g/ha至约4.5g/ha。
组分(ii)是肌醇、肌醇衍生物或肌醇分解组分。
肌醇也被称为环己烷-1,2,3,4,5,6-己醇，并具有以下化学结构：
Figure BDA0002262002460000061
肌醇包括但不限于以下异构体：肌肉肌醇(myo-inositol)、鲨肌醇、粘质肌醇、手性肌醇、新肌醇、异肌醇、表肌醇和顺式肌醇。手性肌醇可以是两种形式之一：D手性肌醇或L手性肌醇。
组分(ii)也可以是肌醇衍生物或肌醇分解组分。肌醇衍生物和肌醇分解组分可由化学式8表示。在一个实施方案中，组分(ii)是化学式8表示的化合物：
化学式8
Figure BDA0002262002460000062
其中：
Q可选自OQ6或H、卤素、氰基、NO2、C1～C3烷基、C1～C3卤代烷基和氨基；并且Q1～Q6分别选自H、-PO3H2、-SO3H、C1～C3烷基和化学式9：
化学式9
化学式9
Figure BDA0002262002460000071
并且
Q1和Q2、Q3和Q4、Q5和Q6中的两个或多个可以共同组成一个由化学式10表示的基团；并且
化学式10
Figure BDA0002262002460000072
其中，当Q1～Q6中的一个或多个是C1～C3烷基时，烷基也可以连接到肌醇环结构的碳原子上，从而形成环状醚基。
在一个实施方案中，Q为OQ6，其中Q6如本文所定义。
在一个实施方案中，Q3、Q4和Q5为H，并且Q、Q1和Q2如本文所定义。
在一个实施方案中，Q2、Q3、Q4和Q5为H，并且Q和Q1如本文所定义。
在一个实施方案中，Q1～Q5为H，并且Q如本文所定义。
在一个实施方案中，Q1～Q5为H，并且Q为OQ6或H、卤素、氰基、NO2、C1～C3烷基、C1～C3烷基卤代烷基和氨基。例如，Q可以是OQ6。或者，Q可以是H、卤素或氨基。
如本文所用，术语肌醇旨在表示肌醇的任何立体异构体。例如肌肉肌醇、D手性肌醇、L手性肌醇、粘质肌醇、鲨肌醇、新肌醇、异肌醇、表肌醇、顺式肌醇或其混合物。
在一个实施方案中，组分(ii)选自肌醇、磷酸肌醇酯、硫酸肌醇盐、烟酸肌醇酯(inositol nicotinate/niacinate)或环状醚肌醇。
在一些实施方案中，组分(ii)选自肌醇、磷酸肌醇酯或硫酸肌醇盐。
在一个实施方案中，组分(ii)是肌醇。例如，组分(ii)可以选自肌肉肌醇、D手性肌醇、L手性肌醇、粘质肌醇、鲨肌醇、新肌醇、异肌醇、表肌醇和顺式肌醇。
在一些实施方案中，组分(ii)选自肌肉肌醇和D手性肌醇。
组分(ii)可以溶解在溶剂中施用于植物。合适的溶剂是水。
组分(ii)的浓度可为约10mg/升(mg/l)至约500mg/l、约50mg/l至约300mg/l、约100mg/l至约150mg/l。例如组分(ii)的浓度可以为约100mg/l或150mg/l。
当施用于植物时，组分(ii)的施用量可以为约1g/ha至约80g/公顷(ha)、约5g/ha至约50g/ha、约10g/ha至约20g/ha、或约5g/ha至约15g/ha。例如，组分(ii)可以约10g/ha或约15g/ha的量施用。
在一个实施方案中，(i)和(ii)的组合还包含钙源。
钙的来源可以选自但不限于硝酸铵钙、硝酸钙、氢氧化钙、氰氨化钙、乙酸钙、乙酰水杨酸钙、硼酸钙、硼葡糖酸钙、碳酸钙、氯化钙、柠檬酸钙、柠檬酸亚铁钙、甘油磷酸钙、乳酸钙、氧化钙、泛酸钙、丙酸钙、糖二酸钙、硫酸钙、磷酸钙和酒石酸钙。
钙源可以溶解在溶剂中应用于植物。合适的溶剂是水。
钙源的浓度可以为约0.025wt％至约20wt％、约0.04wt％至约1wt％、约0.05wt％至约0.25wt％或约0.1wt％至约0.2wt％。
当施用到植物上时，钙源的施用量可以为约1g/ha至约200kg/公顷(ha)，约200g/ha至约1kg/ha、约400g/ha至约800g/或约600g/ha。
在一些实施方案中，(i)和(ii)的组合还包含选自超敏蛋白、系统素、寡糖醛酸苷、壳聚糖、碳酰替、钙网蛋白、鞭毛蛋白和含β葡聚糖的引发剂的活性成分。
本发明的组合/组合物还可包含其他常规的农用化学品成分，例如农用化学品营养素(例如大量营养素和微量营养素)和农业化学可接受的赋形剂。合适的大量营养素包括但不限于氮源、磷源、钾源和硫源。合适的微量营养素包括但不限于镁源和铁源。其他包括硼、钴、铬、铜、氟化物、碘、锰、钼、硒、锌等。因此，本发明的组合/组合物可进一步包含一种或多种农业化学上可接受的赋形剂。这样成分的例子包括水、氨基酸、维生素、海藻和其他植物提取物、弱酸、植物油、精油、代谢刺激剂、乳化剂、增稠剂、着色剂、悬浮剂、分散剂、载体或赋形剂和湿润剂。如本文所用，表述“弱酸”是指弱有机酸，例如乙酸、柠檬酸、腐殖酸、富里酸或丙酸。优选地，弱酸是柠檬酸。
在另一方面，本发明提供了一种农用化学品组合物，其包含如本文所定义的(i)和(ii)的组合，以及可选地一种或多种农业化学赋形剂。
在这种情况下，如果需要，可以在配方中使用乳化剂。可以使用乳化剂来改善组分(i)在制剂中的溶解性。适用于本发明组合物的乳化剂包括任何已知的农业上可接受的乳化剂。特别地，乳化剂可包含表面活性剂，例如：脂肪醇聚乙二醇醚，通常为烷芳基磺酸盐、乙氧基化醇、聚烷氧基化丁基醚、烷基苯磺酸钙、聚亚烷基二醇醚和丁基聚环氧烷嵌段共聚物，如本领域中已知。壬基酚乳化剂，例如Triton N57(TM)是乳化剂的具体实例，其可以用于本发明的组合物中，如聚氧乙烯山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯山梨糖醇单月桂酸酯(由ICI以商品名“Tween(TM)”出售)。在某些情况下，可优选天然有机乳化剂，特别是用于有机农业时。这种化合物实例为椰子油，例如椰子二乙醇酰胺。也可以使用棕榈油产品，例如硬脂酸月桂酯。
合适的乳化剂包括可商购的山梨糖醇产品，例如
Figure BDA0002262002460000091
20、40和60。
组合/组合物可以进一步包含生长调节剂。
在一个实施方案中，生长调节剂或植物生长调节剂选自植物激素或具有类似活性的化合物。这类化合物的合适实例是植物生长素、细胞因子、赤霉素、乙烯前体(例如乙烯利)或脱落酸。在另一个实施方案中，所述生长调节剂或植物生长调节剂是生长抑制剂，例如矮壮素或助壮素、氯化物、某些三唑或类三唑化合物、或调环酸、丁酰肼、抗倒酯类化合物或乙烯抑制剂。
合适的植物生长素包括表现得类似于由植物酶系统天然产生的植物生长素的天然或合成的化学物质，并且本文所用的术语“植物生长素”和“多种植物生长素”是指天然和合成形式的此类化合物。吲哚乙酸、吲哚-3-丁酸(3-BA)、萘乙酰胺、2-甲基-1-萘乙酸和2-甲基-1-萘乙酰胺具有激素活性，并且可以代替天然存在的生长素。在生长素中存在金属离子，例如锌或锰，可能是有用的。在优选的实施方案中，所用的植物生长素选自3-吲哚丁酸、3-吲哚乙酸、1-萘乙酸，3-吲哚丁酸及其盐和酯。优选地，为了具有良好活性，将金属离子与生长素一起提供。
合适的细胞分裂素是一类植物调节物质(植物激素)，可促进植物根和芽中的细胞分裂或胞质分裂。细胞分裂素有两种类型：以激动素、玉米素和6-苄基氨基嘌呤(也称为BAP、6-BAP或6-苄基腺嘌呤)代表的腺嘌呤类细胞分裂素，以及苯脲类细胞分裂素，如二苯脲(DPU)、二苯硫脲(DPTU)和噻苯隆(TDZ)。在优选的实施方案中，细胞分裂素选自激动素(合成的或衍生自海藻)、6-BAP、1-(2-氯吡啶-4-4-基)-3-苯基脲(CPPU)和TDZ。
本发明的制剂可以原样使用，也可以在用水或其他稀释剂预先稀释后使用，例如乳液、悬浮液、溶液或气雾剂。
在特别优选的实施方案中，所述制剂为浓缩物的形式，在实际应用前用诸如水的溶剂稀释。在另一个实施方案中，所述制剂为包含诸如水的其他溶剂的稀释制剂的形态，但保持浓缩物中活性成分的比例/比相同。
组分(i)与组分(ii)的重量比通常可以为约2∶1至约1∶1200、约1∶1至约1∶160、约1∶2至约1∶140、或从大约1∶3到大约1∶120。
组分(i)与钙源的重量比通常可为约1∶4,000至约1∶550,000、约1∶5,000至约1∶400,000、约1∶6,000至约1∶300,000或约1∶6,500至约1∶240,000。
组分(ii)与钙源的重量比通常可为约1∶500至约1∶4,000、或约1∶1,000至约1∶3,000，或约1∶500至约1∶2,500。例如，组分(ii)与钙源的重量比可为约1∶2,000。
在另一方面，本发明提供了本发明的组合或本发明的农用化学品组合物用于改善植物生理的用途。已经发现本发明的组分(i)和(ii)的组合对于改善植物生理具有令人惊讶的功效。特别地，已显示本发明可用于改善蔬菜、水果和开花植物的植物生理。例如，已显示本发明可用于改善莴苣、西红柿、草莓和马铃薯植物的植物生理。
在另一方面，本发明提供了本发明的组合或本发明的农用化学品组合物用于改善作物产量和/或作物特性的用途。已经发现本发明的组分(i)和(ii)的组合对于改善作物产量和/或作物特性具有令人惊讶的功效。特别地，已显示本发明可用于改善蔬菜、水果和开花植物中的作物特性。例如，已显示本发明可用于改善莴苣、西红柿、草莓和马铃薯植物中的作物特性。
在另一方面，本发明提供了本发明的组合或本发明的农用化学品组合物用于减少农作物水分流失的用途。已经发现本发明的组分(i)和(ii)的组合具有减少作物失水的惊人功效。特别地，已经显示本发明可用于减少蔬菜、水果和开花植物中的水分流失。例如，已经表明本发明可用于减少从叶菜类植物和果类植物收获的作物中的水分流失，例如减少莴苣中的水分流失和西红柿中的水分流失。
在另一方面，本发明提供本发明的组合或本发明的农用化学品组合物用于增加作物中糖含量的用途。已经发现本发明的组分(i)和(ii)的组合具有令人惊讶的改善作物中糖含量的功效。特别地，已经发现本发明可用于增加果类作物中的糖含量。例如，已经显示本发明可用于增加西红柿中的糖含量。
在另一方面，本发明提供了本发明的组合或本发明的农用化学品组合物用于增加作物中干物质的比例的用途。已经发现本发明的组分(i)和(ii)的组合对于增加作物中的干物质具有惊人的功效。特别地，已经显示出本发明可用于增加果类作物和沙拉作物中干物质的比例。例如，已显示本发明可用于增加西红柿中的干物质。
在另一方面，本发明提供了本发明的组合或本发明的农用化学品组合物用于减少农作物的腐烂的用途。已经发现本发明的组分(i)和(ii)的组合具有令人惊奇的减少农作物腐烂的功效。特别地，已经表明本发明可用于减少水果的腐烂，例如减少草莓等柔软水果的腐烂。
在另一方面，本发明提供了本发明的组合或本发明的农用化学品组合物用于减少农作物擦伤(bruising)的用途。已经发现本发明的组分(i)和(ii)的组合对于减少农作物的擦伤具有令人惊讶的功效。特别地，已经表明本发明可用于减少诸如马铃薯的根茎蔬菜(如块茎)的擦伤。
根据一个方面，本发明提供了本文定义的组合或本文定义的农用化学品组合物在以下方面的用途：
(a)提高农作物的保质期；
(b)提高农作物的抗逆性；
(c)增加农作物的新鲜度和干物质含量；
(d)改善水果的均匀度；和/或
(e)提高农作物对疾病的耐受性。
本发明的组合物可以进一步包含其他常规农业化学成分和农业化学赋形剂。合适的农业化学成分和赋形剂包括但不限于大量营养素、微量营养素(也称为植物营养素)、维生素、氨基酸、制剂助剂(佐剂)、复合剂、植物生长调节剂和植物保护活性剂。
因此，本发明的组合物可以进一步包含一种或多种农业化学赋形剂。
组分(i)和组分(ii)可以同时或顺序施用于植物。例如，当同时施用组分时，可以将组分作为包含组分(i)和组分(ii)的农用化学品组合物的一部分来施用。可替代地，当依次施加组分时，单独施加组分，并且原位形成本发明的组合。
可以以任何常规方式，例如土壤、水、生长介质、种子处理、凝胶、熏蒸或叶面施用，将本文所述的每种组分(组合的或单独的)或组分的组合(包括作为农用化学品组合物)施用于植物，特别地农作物。在一些实施方案中，优选叶面施用。根据需要，本发明的组分/组合物可以施用于根系、茎、种子、谷物、块茎、花、果实等。施用手段的实例包括喷雾，例如通过静电或其他常规喷雾器，或滴灌方法或施肥系统，包括直接施于土壤，以通过根吸收镁和/或铁。
本发明的组分/组合/组合物可以适合于应用的方式，例如以适合所需应用方式的形式制备。这些适应剂可以采取液体或固体浓缩物的形式，在使用前需要稀释。组分/组合物/组合物可以形成为例如水分散性颗粒、缓慢或快速释放的颗粒、可溶性浓缩物、油混溶性液体、超低体积液体、可乳化浓缩物、可分散浓缩物、水包油和油包水乳液、微乳液、浓缩悬浮液、气雾剂、胶囊悬浮液和种子处理制剂。
可以使用任何常规技术和方法制备本发明的组分/组合/组合物。例如制备颗粒剂、分散浓缩液和悬浮浓缩液。
本发明还涉及用于施用于植物或植物环境的制剂，该制剂包含根据本发明的组合物和其中所述组合物可以分散或溶解于其中的介质。
本发明的组合和组合物适用于大多数农作物，但是尤其可以用于处理温室农作物、蔬菜和水果农作物。例如，本发明的组合和组合物可用于但不限于谷物、油菜、马铃薯、甜菜、蔬菜、叶菜类蔬菜(如莴苣)、水果(如西红柿和草莓)，葫芦和草地。
在任何特定情况下使用的组合物或配方的量将取决于数量或因素，例如作物种类，该地区、季节、土壤和其他投入的耕作制度和实践情况而变化。施用时间和剂量很重要，取决于植物的生长和发育阶段。
如本文所用，术语C1～C3烷基旨在表示碳链长度在1至3之间的取代或未取代的烃基。
如本文所用，术语C1～C3卤代烷基旨在表示碳链长度在1～3之间的烃基，其中至少一个氢原子已被卤原子取代(例如F、Br、CI或I)。
如本文所用，术语“取代的”是指被选自卤素(F、Br、Cl或I)、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、叠氮基、眯基、肼基、亚肼基、羰基、氨基甲酰基、硫醇基、羧基或其盐以及它们的组合的取代基取代。
现在将通过以下非限制性实施例具体描述本发明。
具体实施方式
本文使用以下缩写：
CaN 从Sigma Aldrich获得的硝酸钙
IN 从Sigma Aldrich获得的肌醇
LA 得自Sigma Aldrich的亚麻酸
亚油酸酯 得自Sigma Aldrich的亚油酸乙酯
Mg/l意思与mg/lt相同，即毫克/升。
将每种制剂在蒸馏水中稀释。
通过将各个组分加到水中，然后混合来制备制剂。然后将制剂在蒸馏水中进一步稀释(以下更多信息)。
首先将每种制剂制成2升储备液。然后用蒸馏水进一步稀释至150升的总体积，每公顷各施用2升的储备溶液(即每公顷2升)。
实施例1(莴苣)
将该制剂以2升/公顷当量(在150升的水中稀释)施用，以覆盖10000m2的面积。每平方米16株植物，每株植物接受15ml或0.938ml。使用110o的扁平风扇喷嘴喷洒植物的叶子。
在机械种植的莴苣上测试以下处理的均匀度。测量失水率(％)作为保质期的指标。通过使收获的莴苣(切成两半)在室温下干燥72小时来测量莴苣的保质期。在干燥之前和之后测量莴苣的重量，并计算重量损失；这代表了水的流失。每个处理使用10个重复(replicate)，并将植物置于受控温室条件下，以避免外部参数影响结果。蒸馏水用于所有处理。施用后5天收集样品。
表1和表2记录了结果。
通过比较均值差的标准误差来测量统计显著性。如果均值之间的差异大于LSD(最小显著差异)，则该差异在统计学上是显著的。在标准化数据集中，LSD接近差异的标准差乘以2。对于本研究中的统计数据，使用Genstat统计分析数据。
以下浓度表示稀释制剂中(150升)每种成分的浓度。亚麻酸的浓度是每株植物施用100nmol剂量的亚麻酸所需的量(基于每公顷160,000棵莴苣植株)。
表1：
Figure BDA0002262002460000131
表1记录的试验结果表明，与亚麻酸和肌醇单独处理(分别为处理1.2和1.1)相比，用亚麻酸和肌醇组合处理的莴苣(处理1.3)在测试期间表现出显著更低的失水率。特别地，单独使用亚麻酸和肌醇(分别为处理1.2和1.1)与对照相比没有统计学上的显著改善。相反，亚麻酸和肌醇的组合(处理1.3)相对于对照和单独的任一活性成分显示出统计学上显著的改善。因此，该组合的性能出乎意料。
以下浓度表示稀释制剂(150升)中每种成分的浓度。亚麻酸的浓度是每株植物施用100nmol剂量的亚麻酸所需的量(基于每公顷160,000棵莴苣植株)。CaN浓度是将20wt％CaN储备溶液稀释至150升的结果。
表2：
Figure BDA0002262002460000141
同样，表2记录的试验结果表明，用亚麻酸和肌醇(在存在硝酸钙的情况下)(处理2.3)的组合处理过的莴苣与单独的亚麻酸和肌醇(在硝酸钙存在下)(分别为处理2.2和2.1)相比，在测试期间的失水率明显降低。特别地，单独使用亚麻酸和肌醇(在硝酸钙存在下)(分别为处理2.2和2.1)与对照(+)相比，没有统计学上的显著改善。相反，亚麻酸和肌醇的组合(在硝酸钙存在下)(处理2.3)显示出相对于对照(+)和单独的任一活性成分的统计学上显著的改善。因此，该组合的性能出乎意料。
当以1 1t/ha、2lt/ha、3lt/ha、4lt/ha、和5lt/ha进行寻找剂量的操作(dosefinding exercise)时，对莴苣进行了上述制剂的测试。所有剂量均产生相似的结果，相对而言2lt/ha的结果最高。
使用l0 mg/lt、l00 mg/lt和500mg/lt的肌醇以及3.0mg/lt、30mg/lt和150mg/lt的LA对莴苣进行测试，显示在所有剂量和所有比例下均保留了协同活性，对莴苣测试后选择使用的比例(100mg/lt肌醇和30mg/lt的LA)，l00 mg/lt肌醇与30mg/lt的LA组合获得最高结果。其他组合也优于单独的成分。
实施例2(西红柿)
将植物喷三遍，首先在开花时，然后在果实大小为2～3mm时，然后在果实大小为20mm直径时，再喷一次。将其以2lt/ha当量在150lt的水中进行稀释，以覆盖10,000m2的面积。从季节中期开始进行测量，因此这些果实不是最初产生的果实。
失水分析的方法与上述实施例1相同。
使用折射计用样品分析糖含量。
以下列方式获得干物质结果。称重新鲜收获的西红柿，然后在45～50℃下烘干48小时。然后称重烤箱干燥的西红柿。干物质百分比(％)是新鲜收获的西红柿的重量/烘干的西红柿的重量×100。
表3和表4记录了结果。
以下浓度表示稀释制剂中(150升)每种成分的浓度。亚麻酸的浓度是每株植物施用100nmol剂量的亚麻酸所需的量(基于每公顷4,500株西红柿植株)。CaN浓度是将20wt％CaN储备溶液稀释至150升的结果。
表3:
Figure BDA0002262002460000151
表3中记录的试验结果表明，与亚麻酸和肌醇单独处理(分别为处理3.2和3.1)相比，用亚麻酸和肌醇组合处理的西红柿(处理3.3)在测试期间表现出显著更低的失水率。特别地，单独使用亚麻酸和肌醇(分别为处理3.2和3.1)在控制上没有统计学上的显著改善。相反，亚麻酸和肌醇的组合(处理3.3)显示出相对于对照和单独的任一活性成分的统计学显著改善。因此，该组合的性能出乎意料。
另外，表3记录的结果表明，与单独的亚麻酸和肌醇(分别为处理3.2和3.1)相比，用亚麻酸和肌醇的组合(处理3.3)处理的西红柿表现出明显更高的干物质(％)。特别地，单独使用亚麻酸和肌醇(分别为处理3.2和3.1)相对于对照没有统计学上的显著改善。相反，亚麻酸和肌醇的组合(处理3.3)显示出相对于对照和单独的任一活性成分的统计学显著改善。因此，该组合的性能出乎意料。
以下浓度表示稀释制剂(150升)中每种成分的浓度。亚麻酸的浓度是每株植物施用100nmol剂量的亚麻酸所需的量(基于每公顷4,500株西红柿植株)。CaN浓度是将20wt％CaN储备溶液稀释至150升的结果。
表4:
Figure BDA0002262002460000152
同样，表4中记录的试验结果表明，用亚麻酸和肌醇(在硝酸钙存在下)组合处理过的西红柿(处理4.3)与单独的亚麻酸和肌醇(在硝酸钙存在下)(分别为处理4.2和4.1)相比，在试验期间表现出显著更低的失水。特别地，单独使用亚麻酸和肌醇(在硝酸钙存在下)与对照(+)相比没有统计学上的显著改善。相反，亚麻酸和肌醇的组合(在硝酸钙存在下)(处理4.3)相对于对照(+)和单独的任一种活性成分(在硝酸钙存在下)显示出统计学上显著的改善。因此，该组合的功效是出乎意料的。
当以1lt/ha、2lt/ha、3lt/ha、4lt/ha、和5lt/ha进行寻找剂量的操作时，还对西红柿植物进行了上述制剂的测试。所有剂量均产生相似的结果，相对而言2lt/ha的结果最高。
使用l0 mg/lt、100mg/lt和500mg/lt的肌醇以及0.084mg/lt、0.84mg/lt和4.2mg/lt的LA对西红柿植株进行测试后，选择使用的比例(100mg/lt肌醇和2.99mg/lt的LA)，显示出在所有剂量和所有比例下均保留了协同活性，当100mg/lt的肌醇与0.84mg/lt的LA组合时获得最高结果。其他组合也优于单独的成分。
还在西红柿植株上测试了在实施例1中描述的上述制剂，并且观察到相似的结果。
实施例3(草莓)
实验是在林肯郡南部的一个农场进行的。采用标准的耕作方法，并在其上进行了叠加处理。
确定适当的重复和测量次数以确保统计一致性。
水培方式生长的草莓施加2lt/ha(在50升水/公顷中)的制剂，从开花开始以12天的间隔通过叶面喷施3次。经验丰富的采摘者在收获的当天收集成熟的浆果进行分析。
腐烂测试进行了15天，并进行了延时摄影，还计算了真菌生长的覆盖率。
以下浓度表示稀释(150升)制剂中每种成分的浓度。亚麻酸的浓度是每株植物施用100nmol剂量的亚麻酸所需的量(基于每公顷26,000株草莓植株)。CaN浓度是将20wt％CaN储备溶液稀释至150升的结果。
表5和表6记录了结果。
表5:
Figure BDA0002262002460000161
表5记录的试验结果表明，与单独用亚麻酸和肌醇处理的草莓(分别为处理5.2和5.1)相比，用亚麻酸和肌醇的组合处理的草莓(处理5.3)显示出显著更低的腐烂趋势。特别地，单独使用亚麻酸和肌醇(分别为处理5.2和5.1)与对照相比没有统计学上的显著改善。相反，亚麻酸和肌醇的组合(处理5.3)显示出相对于对照和单独的任一活性成分的统计学上显著的改善。因此，该组合的性能出乎意料。
以下浓度表示稀释(150升)制剂中每种成分的浓度。亚麻酸的浓度是每株植物施用100nmol剂量的亚麻酸所需的量(基于每公顷26,000株草莓植株)。CaN浓度是将20wt％CaN储备溶液稀释至150升的结果。
表6:
Figure BDA0002262002460000171
同样，表6记录的试验结果表明，与亚麻酸或肌醇单独处理的草莓相比(在硝酸钙存在下)(分别为处理6.2和6.1)，亚麻酸和肌醇的组合处理的草莓(在硝酸钙存在下)(处理6.3)显示出显著更低的腐烂趋势。特别地，单独使用亚麻酸和肌醇(在硝酸钙存在下)与对照(+)相比没有统计学上的显著改善。相反，亚麻酸和肌醇(在硝酸钙存在下)的组合(分别为处理6.2和6.1)显示出相对于对照(+)和单独的任一活性成分的统计学显著改善。因此，该组合的性能出乎意料。
当以1lt/ha、2lt/ha、3lt/ha、4lt/ha和5lt/ha进行寻找剂量的操作时，还对草莓植株测试了上诉制剂。所有剂量均产生相似的结果，相对而言2lt/ha的结果最高。
使用l0 mg/lt、100mg/lt和500mg/lt的肌醇以及0.084mg/lt、0.84mg/lt和4.2mg/lt的LA对草莓植株进行测试后，选择使用的比例(100mg/lt肌醇和4.83mg/lt的LA)，显示出在所有剂量和所有比例下均保留了协同活性，当100mg/lt的肌醇与0.84mg/lt的LA组合时获得最高结果。其他组合也优于单独的成分。
还在草莓植物上测试了以上实施例1中所述的制剂，并且观察到相似的结果。
实施例4(马铃薯)
在林肯郡，将Maris Piper品种的马铃薯作为标准农场实践栽培。典型的化肥和农用化学品投入被用作所有处理的覆盖物。这些处理被叠加在标准做法之上。
擦伤：均一的马铃薯块茎从1.5m高处掉落。将它们在22℃的仓库中存放10天，以促进擦伤，并通过将其切成两半以评估，并以1～10的等级对其擦伤进行评分(1＝无擦伤，10＝直径2cm的擦伤)。
表7和表8记录了结果。
以下浓度表示稀释(150升)制剂中每种成分的浓度。亚麻酸的浓度是每株植物施用100nmol剂量的亚麻酸所需的量(基于每公顷24,000株马铃薯植株)。CaN浓度是将20wt％CaN储备溶液稀释至150升的结果。
表7:
Figure BDA0002262002460000181
表7记录的试验结果表明，与单独用亚麻酸或肌醇处理的马铃薯(分别为处理7.2和7.1)相比，用亚麻酸和肌醇组合处理的马铃薯(处理7.3)显示出显著更低的擦伤趋势。特别地，单独使用亚麻酸和肌醇(分别为7.2和7.1处理)，与对照相比没有统计学上的显著改善。相比之下，亚麻酸和肌醇的组合(处理7.3)相对于对照和单独的任一种活性成分显示出统计学上的显著改善。因此，该组合的性能出乎意料。
以下浓度表示稀释(150升)制剂中每种成分的浓度。亚麻酸的浓度是每株植物施用100nmol剂量的亚麻酸所需的量(基于每公顷24,000株马铃薯植株)。CaN浓度是将20wt％CaN储备溶液稀释至150升的结果。
表8.马铃薯实验(Ca)
同样，表8记录的试验结果表明，用亚麻酸和肌醇(在硝酸钙存在下)组合处理的马铃薯(处理8.3)与单独用亚麻酸或肌醇处理(在硝酸钙存在下)(分别为处理8.2和8.1)的马铃薯相比，显示出显著更低的擦伤趋势。特别地，单独使用肌醇(在硝酸钙存在下)(处理8.1)与对照(+)相比没有统计学上的显著改善。相反，亚麻酸和肌醇(在硝酸钙存在下)的组合(处理8.3)显示出相对于对照(+)和单独的任一活性成分的统计学上的显著改善。此外，相对于肌醇(存在硝酸钙)(治疗8.2)表现出的改善，亚麻酸和肌醇(在硝酸钙存在下)(处理8.3)的组合所表现出的改善程度证明了8.3处理的结合带来了意想不到的改善。
当以1lt/ha、2lt/ha、3lt/ha、4lt/ha、和5lt/ha进行寻找剂量的操作时，还对马铃薯植株测试了上述制剂。所有剂量均产生相似的结果，相对而言2lt/ha的结果最高。
使用10mg/lt、l00 mg/lt和500mg/lt的肌醇和0.445mg/lt、4.45mg/lt和22.25mg/lt的LA对马铃薯植株进行测试后，选择使用的比例(l00 mg/lt肌醇和4.45mg/lt的LA)，显示出在所有剂量和所有比例下均保留了协同活性，l00 mg/lt的肌醇与4.45mg/lt的LA组合获得了最高的结果。其他组合也优于单独的成分。
还在草莓植物上测试了以上实施例1中所述的制剂，并且观察到相似的结果。
实施例5
在机械种植的莴苣上测试以下处理的均匀度。测量失水率(％)作为保存期限的指标。通过使收获的莴苣(切成两半)在环境温度下干燥72小时来测量莴苣的保质期。在干燥之前和之后测量莴苣的重量，并计算重量损失；这代表了水的流失。每个处理使用10个重复，并将植物置于受控温室条件下，以避免外部参数影响结果。蒸馏水用于所有处理。施用后5天收集样品。
表9记录了结果。
以下浓度表示稀释(150升)制剂中每种成分的浓度。亚麻酸的浓度是每株植物施用100nmol剂量的亚麻酸所需的量(基于每公顷16,000个莴苣植株)。CaN浓度是将20wt％CaN储备溶液稀释至150升的结果。
表9：莴苣实验
Figure BDA0002262002460000201

Claims (14)

1.一种(i)亚麻酸、亚麻酸衍生物、亚麻酸分解组分或其酯与(ii)肌醇、肌醇衍生物或肌醇分解组分的农用化学品组合。
2.根据权利要求1的组合，其中组分(i)是选自化学式1～5的化合物：
化学式1：
Figure FDA0002262002450000011
化学式2：
Figure FDA0002262002450000012
化学式3：
Figure FDA0002262002450000013
化学式4：
化学式5：
Figure FDA0002262002450000015
其中：
R1～16分别选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2、C1～C3烷基、CH2OH、CH2OCH3、C1～C3烷氧基、C1～C3卤代烷基、-NR18R19、-C(＝O)R19、CH2COOR19或OR19；R17分别选自H、F、Br、Cl、I、氰基、NO2和-NH2；
R18和R19分别选自H和C1～C3烷基；
Rx分别选自H、甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、2-甲基丁基、苄基、苯基、己基、3-甲基戊基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、烯丙基、炔丙基、2-甲基-2-丙烯基、顺-3-己烯基、橙花基、芳樟基、香茅基、2-甲基-2-丁烯基、反式3-己烯基、3-甲基-2-丁烯基、β苯乙基、α苯乙基和糠基；
n为0～2；
且每个为单键或双键，条件是化学式1中至少两个
Figure FDA0002262002450000022
为双键。
3.根据权利要求1或2的组合，其中组分(i)是选自化学式6或化学式7的化合物，
化学式6
Figure FDA0002262002450000023
化学式7
其中，R1～17和Rx如权利要求2中所定义。
4.根据前述权利要求中任一项的组合，其中组分(i)是α亚麻酸或γ亚麻酸。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合，其中，成分(ii)是由化学式8表示的化合物：
化学式8
Figure FDA0002262002450000025
其中，Q选自OQ6或H、卤素、氰基、NO2、C1～C3烷基、C1～C3卤代烷基和氨基；并且
其中Q1～Q6的每个分别选自H、PO3H2、SO3H、C1～C3烷基和化学式9：
化学式9
Figure FDA0002262002450000031
并且
其中Q1和Q2、Q3和Q4、Q5和Q6中的两个或更多个可以形成由化学式10表示的基团：并且
化学式10
Figure FDA0002262002450000032
其中，当Q1～Q6中的一个或多个是C1～C3烷基时，所述烷基也可以与肌醇环结构的碳原子相连，从而形成环醚基。
6.根据前述权利要求中任一项的组合，其中组分(ii)是肌醇。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合，其中所述组合包含(i)亚麻酸和(ii)肌醇。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合，其中所述组合还包含钙源。
9.一种农用化学品组合物，其包含如前述权利要求中任一项所述的组合。
10.权利要求1至8中任一项的组合或权利要求9中的农用化学品组合物改善植物生理的用途。
11.权利要求1～8中任一项的组合或权利要求9中所述的农用化学品组合物提高作物产量和/或作物品质特性的用途。
12.如权利要求1至8中任一项所述的组合或如权利要求9所述的农用化学品组合物在以下方面的用途：
(f)改善农作物的保质期；
(g)提高农作物的抗逆性；
(h)增加农作物的新鲜度和干物质含量；
(i)改善水果的均匀度；和/或
(j)增加农作物对疾病的耐受性。
13.根据权利要求9所述的农用化学品组合物，其包含：
(i)亚麻酸或其酯；
(ii)肌醇或其衍生物；和
(iii)可选地钙源。
14.根据权利要求13所述的农用化学品组合物，其包含：
(i)亚麻酸或其C1～4烷基酯；
(ii)肌醇或磷酸肌醇；和
(iii)可选地钙源。
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