CN110684486B - 一种低温汽车膨胀胶及其制备方法 - Google Patents

一种低温汽车膨胀胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110684486B
CN110684486B CN201910928271.6A CN201910928271A CN110684486B CN 110684486 B CN110684486 B CN 110684486B CN 201910928271 A CN201910928271 A CN 201910928271A CN 110684486 B CN110684486 B CN 110684486B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
temperature
foaming
low
foaming agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910928271.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110684486A (zh
Inventor
罗李华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Jieshangjie New Material Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Jieshangjie New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Jieshangjie New Material Co ltd filed Critical Zhejiang Jieshangjie New Material Co ltd
Priority to CN201910928271.6A priority Critical patent/CN110684486B/zh
Publication of CN110684486A publication Critical patent/CN110684486A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110684486B publication Critical patent/CN110684486B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • C09J123/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0853Vinylacetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/14Applications used for foams
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Abstract

本发明公开了一种低温汽车膨胀胶,所述低温汽车膨胀胶由包含下述重量份的各原料制成:高分子聚合物100份、过氧化物硫化剂3~5份、硫化助剂0.5~3份、发泡剂5~15份、发泡活化剂0.5~8份、填料1~10份、增粘剂2~15份、润滑剂0.5~3份、抗氧剂0~2份、阻燃剂0~10份。本发明的低温汽车膨胀胶的,通过精选原料组成,优化各原料含量,制得的低温汽车膨胀胶,发泡倍率高,制品密度小,可填充大的空腔;膨胀胶与铝片和ABS骨架件的粘结强度高;高温烘烤稳定性好,发泡后的膨胀胶不易出现塌陷收缩问题;低温发泡性能与高温发泡倍率得到很好的平衡;存储稳定性好,产品品质稳定,存放周期较长。

Description

一种低温汽车膨胀胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及膨胀胶领域,具体涉及一种低温汽车膨胀胶及其制备方法。
背景技术
随着国民经济的快速发展,人民生活水平得到大幅提高,各种高档乘用汽车成为了家庭的必需品,自主品牌和外资品牌汽车在发动机技术上存在较大的差距,导致自主品牌在中高端市场接连受挫。加大研发投入,提升汽车的乘坐舒适性,控制生产成本成为当务之急。在汽车的诸多参数中,NVH(Noise、Vibration、Harshness)受到极大关注,因为汽车车身的旁路空腔在高速行驶时会产生高速气流,导致强烈的噪音和振动。
目前工业上的解决办法是用膨胀胶和海绵阻隔汽车内外门板中的气流,但是依旧存在诸多问题:
(1)传统膨胀胶发泡倍率低,制品密度大,无法填充大的空腔;
(2)膨胀胶与铝片和ABS骨架件的粘结强度太低,工艺条件下容易出现流挂剥离问题;
(3)高温烘烤稳定性差,发泡后的膨胀胶容易出现塌陷收缩问题;
(4)随着预热炉烘烤工艺温度和时间的逐步降低,对膨胀胶的低温发泡性能提出了更高的要求。
(5)低温发泡性能与高温发泡倍率之间的协调一致是行业的难题,企业在两者之间艰难权衡。
(6)存储稳定性差,产品品质不稳定,存放周期短,企业无法设定周期合理的安全库存,产能无法及时完成订单。
基于上述情况,本发明提出了一种低温汽车膨胀胶及其制备方法,可有效解决以上问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低温汽车膨胀胶及其制备方法。本发明的低温汽车膨胀胶的,通过精选原料组成,优化各原料含量,选择了适当比例的高分子聚合物、过氧化物硫化剂、硫化助剂(又称助交联剂)、发泡剂、发泡活化剂、填料、增粘剂、润滑剂等,制得的低温汽车膨胀胶,发泡倍率高,制品密度小,可填充大的空腔;膨胀胶与铝片和ABS骨架件的粘结强度高;高温烘烤稳定性好,发泡后的膨胀胶不易出现塌陷收缩问题;低温发泡性能与高温发泡倍率得到很好的平衡;存储稳定性好,产品品质稳定,存放周期较长。
为解决以上技术问题,本发明提供的技术方案是:
一种低温汽车膨胀胶,所述低温汽车膨胀胶由包含下述重量份的各原料制成:
高分子聚合物100份、过氧化物硫化剂3~5份、硫化助剂(又称助交联剂)0.5~3份、发泡剂5~15份、发泡活化剂0.5~8份、填料1~10份、增粘剂2~15份、润滑剂0.5~3份、抗氧剂0~2份、阻燃剂0~10份。
其中,所述高分子聚合物为VA含量26~28的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA树脂)、VA含量40的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA树脂)、低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯一丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、顺丁橡胶(BR)、三元乙丙橡胶(EPDM)中的任意一种或几种的混合物。
上述抗氧剂和阻燃剂0份时,代表不添加。
本发明的低温汽车膨胀胶的,通过精选原料组成,优化各原料含量,选择了适当比例的高分子聚合物、过氧化物硫化剂、硫化助剂(又称助交联剂)、发泡剂、发泡活化剂、填料、增粘剂、润滑剂等,制得的低温汽车膨胀胶,发泡倍率高,制品密度小,可填充大的空腔;膨胀胶与铝片和ABS骨架件的粘结强度高;高温烘烤稳定性好,发泡后的膨胀胶不易出现塌陷收缩问题;低温发泡性能与高温发泡倍率得到很好的平衡;存储稳定性好,产品品质稳定,存放周期较长。
发明人经过大量实验发现:选用不同种类的聚合物与EVA复配,可解决单一EVA流动性和熔体强度不足的缺陷,使聚合物在低温烤漆工段也有较好的流动性,同时高温烤漆工段能有较高的熔体强度。优选地,所述高分子聚合物为VA含量28的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA树脂)、低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)三者的组合物,其中VA含量28的乙烯-醋酸乙烯共聚物40~80份、LDPE树脂10~30份、EBA树脂10~30份。
以上的混合聚合物(高分子聚合物)可以先用密炼机混炼成混炼胶,然后用造粒机造粒备用,也可将各聚合物粒子直接与其它物料加入密炼机混炼然后造粒。
优选地,所述过氧化物硫化剂为过氧化二异丙苯(DCP)、二叔丁基过氧化物(DTBP)、过氧化苯甲酰(BPO)、1,1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环己烷(BPMC)、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(DBPMH)、1,3-双(叔丁过氧异丙基)苯(BIPB)、1,1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环已烷(3M)中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述过氧化物硫化剂总用量为3~4份。
为满足低温发泡和高温发泡阶段的交联度的要求,硫化剂应按高温硫化剂与低温硫化剂搭配使用的原则进行使用,例如高温硫化剂DCP、BIPB和低温硫化剂BPO、3M并用,根据实际需求和成本预算进行配方调整,低成本和一般环保要求选用DCP与BPO或3M并用,例如2份DCP加1份的BPO或3M;对成本无较高要求但是对环保有较高要求的可以选用BIPB与3M并用,例如1.5份BIPB与1份3M并用;具体方案可以根据实际需求灵活变通,以同时满足成本和环保的需求。
优选地,所述硫化助剂(又称助交联剂)为三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA),三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTAMA),二丙烯酸乙二醇酯(EGDA),二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA),N,N′-对苯基双马来酰亚胺(PDM或者HVA-2),二丙烯酸锌(ZDA),二甲基丙烯酸锌(ZDMA)、氰尿酸三烯丙酯(TAC),异氰尿酸三烯丙酯(TAIC),1,2-聚丁二烯(1,2-PBR)、硫黄中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述硫化助剂的总用量为0.5~1份。
硫化助剂为过氧化物交联剂之活化剂,可以提高过氧化物的分解速率和交联程度,添加少量该助剂可以显著降低过氧化物用量,提高发泡聚合物的综合力学性能。选用硫化助剂是应考虑交联与发泡之间的协调配合,因为不同硫化助剂对过氧化物和发泡剂的活化作用不同。本发明优先选取材料易得价格低廉的三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTAMA)或异氰尿酸三烯丙酯(TAIC),对于需要抑制高温情况下过度交联的读者可以选用少量二丙烯酸锌(ZDA)或二甲基丙烯酸锌(ZDMA)与前述两者并用。本发明所述可行方案不限于权利书举例部分,其配方组合弹性空间较大,可满足各种性价比膨胀胶案例的实施。
优选地,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺(发泡剂ADC)、碳酸氢钠、4,4’氧代双苯磺酰肼(发泡剂OBSH/OT)、对甲苯磺酰胺基脲(发泡剂RA)、N,N'-二亚硝基五次甲基四胺(发泡剂DPT,又成发泡剂H)、尿素及其衍生物(发泡剂BK)、对甲苯磺酸肼(发泡剂TSH)、苯磺酰肼(发泡剂BSH)、对甲苯磺酰丙酮腙、偶氮二甲酸二异丙酯、偶氮二甲酸钡、联二脲、缩二脲、硝基尿素、碳酰肼、硝基胍、碳酸氢铵、柠檬酸及其衍生物、磷酸二氢钠、膨胀微球发泡剂中任意一种或多种的混合物;
更优选地,所述发泡剂的总用量为7~9份;
更优选地,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺(发泡剂ADC)、4,4’氧代双苯磺酰肼(发泡剂OBSH/OT)、尿素及其衍生物(发泡剂BK)三者的组合物,其配比为5~7份偶氮二甲酰胺(发泡剂ADC)、2~3份4,4’氧代双苯磺酰肼(发泡剂OBSH/OT)、0.5~2份尿素及其衍生物(发泡剂BK)。
本发明权利不限于此处举例,具体方案实施原则为常用高温发泡剂(快速分解温度高于180℃)与中温发泡剂(分解温度150~180℃)和低温发泡剂(分解温度低于150℃)并用体系,例如发泡剂ADC+发泡剂OBSH+发泡剂BK、发泡剂DPT+发泡剂OBSH+发泡剂BK、ADC+发泡剂H+发泡剂OBSH+发泡剂BK、ADC+发泡剂RA+发泡剂OBSH+发泡剂BK。由于各种配比组合可能导致高温发泡剂变成中温发泡剂甚至是低温发泡剂,例如发泡剂ADC:发泡剂OBSH=1:1(质量比)时,混合发泡剂的分解温度被降低至160~180℃;发泡剂DPT:发泡剂BK=1:1(质量比)时,混合发泡剂的分解温度被降低至120℃;因此,配方设计绝非简单地加和,应根据实际面临的困境进行调整,例如降低发泡剂OBSH的用量至发泡剂ADC用量的15%以下可以产生较好的加和效应,而不是活化效应。
优选地,所述发泡活化剂为氧化锌、碳酸锌、碱式碳酸锌、硬脂酸锌、硬脂酸钙、油酸锌、油酸钙、甘油锌、甘油钙、乙酸锌(醋酸锌)、柠檬酸锌、柠檬酸、苯亚磺酸锌(活化剂ZBS/BM)、对甲苯亚磺酸锌(活化剂ZTS/TM)、甲酸锌(发泡活性剂ZF)、异辛酸锌、二丙烯酸锌(ZDA)、二甲基丙烯酸锌(ZDMA)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(促进剂ZDEC)、2-硫醇基苯并噻唑锌盐(促进剂ZMBT)、二甲基二硫代氨基甲酸锌(促进剂ZDMC)、氟化锌、尿素及其衍生物(BK)中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述发泡活化剂的总用量为1~3份。
活化剂的选择要跟交联匹配,同时需要考察活化剂对发泡剂和过氧化物交联剂的活化能力的大小,以及对材料力学性能的影响。例如碳酸锌的活性比氧化锌更强,但是碳酸锌会降低发泡聚合物的压缩永久变形性能,导致材料的尺寸稳定性变差,同时碳酸锌可大幅活化过氧化物交联剂,导致材料在高温硫化阶段出现过度交联而脆化甚至表面塌陷。因此,活化剂的用量要严格筛选和控制,合理的配比不仅能大幅降低生产成本,对于膨胀胶性能的提高亦有较大贡献。优选的活化剂为氧化锌、苯亚磺酸锌、尿素及其衍生物等,当然也可进行其它组合,组合的原则为小幅降低高温发泡剂的分解温度而大幅降低中温和低温发泡剂的温度,可针对不同发泡剂选择不同的活化剂,同时考虑活化剂作用的具体为那种发泡剂。本发明侧重低温发泡性能,因此会适当增加低温发泡剂和低温发泡助剂的用量(当然选用膨胀温度较低的微球发泡剂也是一个不错的选择);同时考虑高温发泡剂的分解温度,所以添加少量的氧化锌等常规活化剂。对于发泡工艺有特殊要求的,本领域的技术人员可进行适当变通。
优选地,所述填料为碳酸钙、滑石粉、硅灰石、蒙脱土、膨润土、玻璃纤维、碳酸镁、高岭土、纳米碳酸钙中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述填料的总用量为1~3份。
上述所述填料用作成核剂并降低成本。
优选地,所述增粘剂为石油树脂(松香及其衍生物、萜烯树脂、聚合树脂、缩合树脂)、EVA热熔胶、非晶态α-烯烃共聚物(APAO)、异辛酸锌中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述增粘剂的总用量为4~8份。
与金属铝片之间的粘接优选石油树脂,与树脂骨架之间的粘接需并用其它增粘剂。
优选地,所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、环氧大豆油、矿物油、聚乙二醇、酰胺蜡、烃蜡、脂肪醇、羧酸酯中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述润滑剂的总用量为选0.8~1.5份;
优选地,所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂BHT中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述抗氧剂的总用量为0.1~0.5份;
优选地,所述阻燃剂为三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝、磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、八溴二苯基氧化物、五溴乙基苯、四溴双酚A、磷酸三(二溴丙基)酯、硼酸盐、三嗪及其衍生物、三聚氰胺、碲化合物、羟基铝中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述阻燃剂的总用量为3~5份。
本发明还提供一种所述的低温汽车膨胀胶的制备方法,包括下列步骤:
(1)将高分子聚合物加入密炼机中进行预混炼;
(2)依次向密炼机中加入润滑剂、发泡剂、抗氧剂、填料、增粘剂、阻燃剂,待物料混炼成块状后进入下一步;
(3)加入硫化剂、硫化助剂、发泡活化剂后继续混炼;混炼期间翻料并清扫喂料口物料3次以上;
(4)混炼均匀后,在物料温度不超过90℃条件下,卸料,进入挤出机造粒;
(5)包装颗粒状的膨胀胶,即为所述低温汽车膨胀胶。
本发明的低温汽车膨胀胶主要用于乘用汽车隔音降噪。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及有益效果:
(1)本发明将高温发泡剂、中温发泡剂和低温发泡剂并用,解决了膨胀胶在不同烤漆温度下的发泡问题。
(2)本发明针对高温发泡剂、中温发泡剂和低温发泡剂分别选取不同的活化剂,保证各种发泡剂能够在相应工段温度进行完全分解,达到工艺所需的发泡倍率。
(3)本发明提升发泡剂的用量,同时将高温硫化剂和低温硫化剂并用,保证了不同烤漆温度下的交联问题,使膨胀胶在低温和高温工段均可适度硫化。
(4)本发明引入硫化助剂以弥补低温硫化剂在低温工段分解速率和交联程度的不足,使低温硫化剂在低温烤漆工段亦有卓越表现。
(5)本发明选用不同种类的聚合物与EVA复配,解决了单一EVA流动性和熔体强度不足的缺陷,使聚合物在低温烤漆工段也有较好的流动性,同时高温烤漆工段能有较高的熔体强度。同时不同聚合物的复配大大提高了膨胀胶对骨架和金属构件的粘接强度,使乘用车在高速行驶状态下NVH效果依然出色。
(6)本发明添加适量润滑剂改善材料的混炼、造粒和注塑工序的加工性能;此外润滑剂同时扮演隔离剂的角色,可以有效阻隔各种助剂之间的反应,使产品仓储时间品质更加稳定,产品保质期更长。
(7)本发明添加适量阻燃剂提高膨胀胶的阻燃等级,使其符合乘用车的行业要求。
(8)本发明复配后的膨胀胶具有更低的加工温度,降低了密炼和造粒温度过高导致的品质不稳定问题。
(9)本发明的低温汽车膨胀胶的,通过精选原料组成,优化各原料含量,选择了适当比例的高分子聚合物、过氧化物硫化剂、硫化助剂(又称助交联剂)、发泡剂、发泡活化剂、填料、增粘剂、润滑剂等,制得的低温汽车膨胀胶,发泡倍率高,制品密度小,可填充大的空腔;膨胀胶与铝片和ABS骨架件的粘结强度高;高温烘烤稳定性好,发泡后的膨胀胶不易出现塌陷收缩问题;低温发泡性能与高温发泡倍率得到很好的平衡;存储稳定性好,产品品质稳定,存放周期较长。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合具体实施例对本发明的优选实施方案进行描述,但是不能理解为对本专利的限制。
下述实施例中所述试验方法或测试方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述试剂和材料,如无特殊说明,均从常规商业途径获得,或以常规方法制备。
实施例1:
一种低温汽车膨胀胶,所述低温汽车膨胀胶由包含下述重量份的各原料制成:
高分子聚合物100份、过氧化物硫化剂3~5份、硫化助剂(又称助交联剂)0.5~3份、发泡剂5~15份、发泡活化剂0.5~8份、填料1~10份、增粘剂2~15份、润滑剂0.5~3份、抗氧剂0~2份、阻燃剂0~10份。
其中,所述高分子聚合物为VA含量26~28的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA树脂)、VA含量40的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA树脂)、低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯一丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、顺丁橡胶(BR)、三元乙丙橡胶(EPDM)中的任意一种或几种的混合物。
优选地,所述高分子聚合物为VA含量28的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA树脂)、低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)三者的组合物,其中VA含量28的乙烯-醋酸乙烯共聚物40~80份、LDPE树脂10~30份、EBA树脂10~30份。
优选地,所述过氧化物硫化剂为过氧化二异丙苯(DCP)、二叔丁基过氧化物(DTBP)、过氧化苯甲酰(BPO)、1,1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环己烷(BPMC)、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(DBPMH)、1,3-双(叔丁过氧异丙基)苯(BIPB)、1,1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环已烷(3M)中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述过氧化物硫化剂总用量为3~4份。
优选地,所述硫化助剂(又称助交联剂)为三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA),三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTAMA),二丙烯酸乙二醇酯(EGDA),二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA),N,N′-对苯基双马来酰亚胺(PDM或者HVA-2),二丙烯酸锌(ZDA),二甲基丙烯酸锌(ZDMA)、氰尿酸三烯丙酯(TAC),异氰尿酸三烯丙酯(TAIC),1,2-聚丁二烯(1,2-PBR)、硫黄中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述硫化助剂的总用量为0.5~1份。
优选地,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺(发泡剂ADC)、碳酸氢钠、4,4’氧代双苯磺酰肼(发泡剂OBSH/OT)、对甲苯磺酰胺基脲(发泡剂RA)、N,N'-二亚硝基五次甲基四胺(发泡剂DPT,又成发泡剂H)、尿素及其衍生物(发泡剂BK)、对甲苯磺酸肼(发泡剂TSH)、苯磺酰肼(发泡剂BSH)、对甲苯磺酰丙酮腙、偶氮二甲酸二异丙酯、偶氮二甲酸钡、联二脲、缩二脲、硝基尿素、碳酰肼、硝基胍、碳酸氢铵、柠檬酸及其衍生物、磷酸二氢钠、膨胀微球发泡剂中任意一种或多种的混合物;
更优选地,所述发泡剂的总用量为7~9份;
更优选地,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺(发泡剂ADC)、4,4’氧代双苯磺酰肼(发泡剂OBSH/OT)、尿素(发泡剂BK)三者的组合物,其配比为5~7份偶氮二甲酰胺(发泡剂ADC)、2~3份4,4’氧代双苯磺酰肼(发泡剂OBSH/OT)、0.5~2份尿素(发泡剂BK)。
优选地,所述发泡活化剂为氧化锌、碳酸锌、碱式碳酸锌、硬脂酸锌、硬脂酸钙、油酸锌、油酸钙、甘油锌、甘油钙、乙酸锌(醋酸锌)、柠檬酸锌、柠檬酸、苯亚磺酸锌(活化剂ZBS/BM)、对甲苯亚磺酸锌(活化剂ZTS/TM)、甲酸锌(发泡活性剂ZF)、异辛酸锌、二丙烯酸锌(ZDA)、二甲基丙烯酸锌(ZDMA)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(促进剂ZDEC)、2-硫醇基苯并噻唑锌盐(促进剂ZMBT)、二甲基二硫代氨基甲酸锌(促进剂ZDMC)、氟化锌、尿素及其衍生物(BK)中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述发泡活化剂的总用量为1~3份。
优选地,所述填料为碳酸钙、滑石粉、硅灰石、蒙脱土、膨润土、玻璃纤维、碳酸镁、高岭土、纳米碳酸钙中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述填料的总用量为1~3份。
优选地,所述增粘剂为石油树脂(松香及其衍生物、萜烯树脂、聚合树脂、缩合树脂)、EVA热熔胶、非晶态α-烯烃共聚物(APAO)、异辛酸锌中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述增粘剂的总用量为4~8份。
优选地,所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、环氧大豆油、矿物油、聚乙二醇、酰胺蜡、烃蜡、脂肪醇、羧酸酯中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述润滑剂的总用量为选0.8~1.5份;
优选地,所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂BHT中的任意一种或几种的混合物;更优选地,所述抗氧剂的总用量为0.1~0.5份;
优选地,所述阻燃剂为三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝、磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、八溴二苯基氧化物、五溴乙基苯、四溴双酚A、磷酸三(二溴丙基)酯、硼酸盐、三嗪及其衍生物、三聚氰胺、碲化合物、羟基铝中的任意一种或几种的混合物;
更优选地,所述阻燃剂的总用量为3~5份。
本发明还提供一种所述的低温汽车膨胀胶的制备方法,包括下列步骤:
(1)将高分子聚合物加入密炼机中进行预混炼;
(2)依次向密炼机中加入润滑剂、发泡剂、抗氧剂、填料、增粘剂、阻燃剂,待物料混炼成块状后进入下一步;
(3)加入硫化剂、硫化助剂、发泡活化剂后继续混炼;混炼期间翻料并清扫喂料口物料3次以上;
(4)混炼均匀后,在物料温度不超过90℃条件下,卸料,进入挤出机造粒;
(5)包装颗粒状的膨胀胶,即为所述低温汽车膨胀胶。
实施例2至7:
均采用如下的一种所述的低温汽车膨胀胶的制备方法,包括下列步骤:
(1)将高分子聚合物加入密炼机中进行预混炼;
(2)依次向密炼机中加入润滑剂、发泡剂、抗氧剂、填料、增粘剂、阻燃剂,待物料混炼成块状后进入下一步;
(3)加入硫化剂、硫化助剂、发泡活化剂后继续混炼;混炼期间翻料并清扫喂料口物料3次以上;
(4)混炼均匀后,在物料温度不超过90℃条件下,卸料,进入挤出机造粒;
(5)包装颗粒状的膨胀胶,即为所述低温汽车膨胀胶。
具体的,实施例2至7的配方如下表1所示,并对本发明实施例2至实施例7得到的所述低温汽车膨胀胶进行性能测试,测试结果如表1所示:
表1
Figure BDA0002219508540000091
Figure BDA0002219508540000101
Figure BDA0002219508540000111
以上仅是本发明的优选实施方式,应当指出的是,上述优选实施方式不应视为对本发明的限制,本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围内,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种低温汽车膨胀胶,其特征在于,所述低温汽车膨胀胶由包含下述重量份的各原料制成:
高分子聚合物为VA含量28的乙烯-醋酸乙烯共聚物40~80份、LDPE树脂10~30份、EBA树脂10~30份;
过氧化物硫化剂为硫化剂DCP、硫化剂BIPB、硫化剂BPO中的任意一种或者几种,所述过氧化物硫化剂总用量为3~4份;
硫化助剂为甲基丙烯酸锌ZDMA,所述硫化助剂的总用量为0.5~3份;
发泡剂为组合物,其配比为5~7份偶氮二甲酰胺AC、2~3份4,4’氧代双苯磺酰肼OBSH、发泡剂TSH 1~3份、微球发泡剂951DU80 1~5份;
发泡活化剂为氧化锌、所述发泡活化剂的总用量为1~3份;
填料为碳酸钙,所述填料的总用量为1~10份;
增粘剂为石油树脂、非晶态α-烯烃共聚物(APAO)中的任意一种或者两种,所述增粘剂的总用量为4~8份;
润滑剂为硬脂酸;所述润滑剂的总用量为0.8~1.5份;抗氧剂为抗氧剂1010,所述抗氧剂的总用量为0.1~0.5份;
阻燃剂为三氧化二锑,所述阻燃剂的总用量为3~5份。
2.一种如权利要求1所述的低温汽车膨胀胶的制备方法,其特征在于,包括下列步骤:
(1)将高分子聚合物加入密炼机中进行预混炼;
(2)依次向密炼机中加入润滑剂、发泡剂、抗氧剂、填料、增粘剂、阻燃剂,待物料混炼成块状后进入下一步;
(3)加入硫化剂、硫化助剂、发泡活化剂后继续混炼;混炼期间翻料并清扫喂料口物料3次以上;
(4)混炼均匀后,在物料温度不超过90℃条件下,卸料,进入挤出机造粒;
(5)包装颗粒状的膨胀胶,即为所述低温汽车膨胀胶。
CN201910928271.6A 2019-09-28 2019-09-28 一种低温汽车膨胀胶及其制备方法 Active CN110684486B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910928271.6A CN110684486B (zh) 2019-09-28 2019-09-28 一种低温汽车膨胀胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910928271.6A CN110684486B (zh) 2019-09-28 2019-09-28 一种低温汽车膨胀胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110684486A CN110684486A (zh) 2020-01-14
CN110684486B true CN110684486B (zh) 2021-08-27

Family

ID=69110754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910928271.6A Active CN110684486B (zh) 2019-09-28 2019-09-28 一种低温汽车膨胀胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110684486B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111269526A (zh) * 2020-04-15 2020-06-12 重庆钧业新材料科技股份有限公司 一种空腔膨胀减震材料
CN111704764A (zh) * 2020-06-22 2020-09-25 浙江杰上杰新材料股份有限公司 一种低温高铁膨胀胶及其制备方法
CN112226009A (zh) * 2020-09-09 2021-01-15 中广核俊尔(上海)新材料有限公司 一种高熔体强度高韧性的吹塑abs材料及其制备方法
CN112175264A (zh) * 2020-09-23 2021-01-05 中广核三角洲(江苏)塑化有限公司 一种尺寸稳定型车用空腔封堵膨胀胶及其制备方法
CN112409679A (zh) * 2020-11-16 2021-02-26 三友(天津)高分子技术有限公司 一种低温发泡附着力增强的eva组合物
CN112662080A (zh) * 2020-12-04 2021-04-16 建新赵氏科技有限公司 一种低密度的止水乙丙橡胶及其制作方法
CN113388209B (zh) * 2021-06-21 2023-11-07 海程新材料(芜湖)有限公司 一种可低温发泡的高膨胀率自粘性膨胀胶块及其制备方法
CN113388186A (zh) * 2021-06-23 2021-09-14 海程新材料科技有限公司 一种车用环保型eva交联发泡材料及其制备方法
CN115772297B (zh) * 2021-09-06 2024-04-23 深圳科创新源新材料股份有限公司 一种具有自粘性的膨胀型阻火包带及其制备方法和应用
CN113861902B (zh) * 2021-09-15 2024-02-13 佛山市天禄智能装备科技有限公司 一种用于回转窑的防漏胶水及其制备方法
CN114045126A (zh) * 2021-10-13 2022-02-15 常州都铂高分子有限公司 一种医用胶水组合物
CN114874559A (zh) * 2022-06-01 2022-08-09 重庆钧业新材料科技股份有限公司 一种空腔膨胀减震材料
CN115181318B (zh) * 2022-08-04 2023-09-22 研莱新材料科技(福建)有限公司 一种可膨胀塑胶的制备方法及其在车用金属紧固件中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101402834A (zh) * 2008-11-18 2009-04-08 广州市鹿山化工材料有限公司 一种可发泡热熔胶组合物及其应用
CN101443392A (zh) * 2006-04-06 2009-05-27 陶氏环球技术公司 粘合改性的可膨胀聚烯烃组合物和含有膨胀的粘合改性聚烯烃组合物的隔绝车辆部件
WO2019009554A1 (ko) * 2017-07-05 2019-01-10 (주)엘켐 기능성 인솔용 발포체 조성물 및 이를 이용한 무접착 다층 기능성 인솔 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101443392A (zh) * 2006-04-06 2009-05-27 陶氏环球技术公司 粘合改性的可膨胀聚烯烃组合物和含有膨胀的粘合改性聚烯烃组合物的隔绝车辆部件
CN101402834A (zh) * 2008-11-18 2009-04-08 广州市鹿山化工材料有限公司 一种可发泡热熔胶组合物及其应用
WO2019009554A1 (ko) * 2017-07-05 2019-01-10 (주)엘켐 기능성 인솔용 발포체 조성물 및 이를 이용한 무접착 다층 기능성 인솔 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN110684486A (zh) 2020-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110684486B (zh) 一种低温汽车膨胀胶及其制备方法
CA2843490C (en) Thermally hardenable preparations
US9637067B2 (en) Thermally expandable formulations
US4480054A (en) Foamable polymer blend compositions
CA2162446C (en) Automotive molded roof material and process for producing the same
JPH10139943A (ja) ポリオレフィン及びエチレン−酢酸ビニルコポリマーを基剤とする組成物
US11312833B2 (en) Foam composition and foam produced therefrom
CN111234392B (zh) 一种低气味的健康环保的epdm发泡橡胶密封条及其制备方法和应用
KR100404768B1 (ko) 폐자원을 이용한 난연성 발포체 조성물과 그 제조방법
JP7203743B2 (ja) 成形品
CN103172927B (zh) 用于汽车车身空腔的发泡材料、其制备方法及在汽车车身空腔填充发泡材料的方法
CN112409679A (zh) 一种低温发泡附着力增强的eva组合物
US20140142208A1 (en) Foaming composition for filling, foaming member for filling, and foam for filling
WO2009001473A1 (ja) メタロセン-エチレンプロピレンジエン共重合体ゴム系連続気泡体及びその製造方法
CN103571123A (zh) 一种汽车保险杠用抗冲聚丙烯组合物及其制备方法
CN110698712B (zh) 一种xpe发泡剂的制备方法
CN104311983B (zh) 一种发泡倍数可控的高附着力膨胀板及其制备方法
AU2021100675A4 (en) Low-temperature expansion adhesive for high-speed trains and preparation method thereof
JPS6038443A (ja) 発泡可能なポリマーブレンド
CN111704764A (zh) 一种低温高铁膨胀胶及其制备方法
JP3606655B2 (ja) 自動車用成形天井材およびその製造方法
JPH0459840A (ja) ポリオレフィン架橋発泡用樹脂組成物
CN114410048B (zh) 一种用于冰箱运输的高强度epp包装底垫及其制备方法
CN108752971B (zh) 一种再生tpe发泡材料及其制备方法
JP3808380B2 (ja) 自動車用成形天井材の製造方法および該方法で得られた自動車用成形天井材

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 314000 no.589, Jigang Road, dushangang Town, Pinghu City, Jiaxing City, Zhejiang Province

Applicant after: Zhejiang jieshangjie New Material Co.,Ltd.

Address before: 314000 no.589, Jigang Road, dushangang Town, Pinghu City, Jiaxing City, Zhejiang Province

Applicant before: ZHEJIANG JOYSUN ADVANCED MATERIAL Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: The invention relates to a low temperature automobile expansion adhesive and a preparation method thereof

Effective date of registration: 20220307

Granted publication date: 20210827

Pledgee: Agricultural Bank of China Limited by Share Ltd. Pinghu branch

Pledgor: Zhejiang jieshangjie New Material Co.,Ltd.

Registration number: Y2022980002226