CN110684453A - 一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料及其制备方法，将水﹑消泡剂、分散剂﹑润湿剂﹑丙二醇﹑羟乙基纤维素与pH调节剂，搅拌均匀，然后加入钛白粉与高亮凹凸棒粉，搅拌均匀，得到混合物料；然后加入水性合成树脂、成膜助剂﹑疏水改性反光微珠﹑防腐杀菌剂与增稠剂，得到A组合物；将A组合物和固化剂按质量比为100:10‑20混合，得到隧道水性高亮易清洗瓷化涂料。本发明的隧道水性高亮易清洗瓷化涂料致密性好，光泽高，在灯光照射下具有良好的反光效果，有效的增加隧道内部的照度，提高隧道内部车辆行驶的安全性。在隧道表面粘有浮灰油污时，可用水枪轻易去除，达到易清洁的效果，节约水电费用显著，在隧道内部装饰领域具有广泛的应用前景。

Description

一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料及其制备方法

技术领域

本发明涉水性反光涂料技术领域，特别涉及一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料及其制备方法。

背景技术

随着国家高速公路大量建设，隧道建设里程大增，如何在保证行车安全的前提下有效降低隧道照明能源消耗已迫在眉睫。城市公路隧道车流量大、行驶缓慢，导致机动车尾气大量产生，由于隧道处于一个相对封闭的环境，通风效果差，尾气中的有害物难以降解、扩散。车辆行驶带来的扬尘、泥水与机动车尾气形成的炭黑、固体颗粒混合在一起，最终沉积在隧道两侧的墙面上形成污渍，越积越多，导致隧道严重污染。针对这些问题相继出现了发光涂料﹑水性反光涂料﹑蓄能发光涂料等通过涂料自身的反光或是吸收隧道内部灯光后发光，达到节能效果，但在实际使用时发现这些产品发光效果一般，表面容易沾污，难清洗，反光效果变差。

发明内容

本发明的目的在于提供一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料及其制备方法，所制得的隧道水性高亮易清洗瓷化涂料反光性能好，易清洗，耐腐蚀性能优异。

为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：

一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料，包括A组合物和固化剂，并且A组合物和固化剂的质量比为100:10-20；

其中，A组合物按质量百分数计包括：水15-30％、分散剂0.2-1％、丙二醇0.5-2％、羟乙基纤维素0.1-0.4％、润湿剂0.1-0.5％、消泡剂0.1-0.5％、pH调节剂0.1-0.3％、钛白粉1-20％、高亮凹凸棒粉10-30％、疏水改性反光微珠10-20％、成膜助剂0.3-0.8％、防腐杀菌剂0.1-0.3％、水性合成树脂20-50％以及增稠剂0.1-0.5％。

本发明进一步的改进在于，高亮凹凸棒粉通过以下过程制得：按质量比(3～5):1将凹凸棒粉与玻璃鳞片胶泥进行高能球磨混合，将得到的混合粉浆进行烘干处理，之后过400目筛，得到高亮凹凸棒粉。

本发明进一步的改进在于，固化剂为水性异氰酸酯固化剂；分散剂为迪高755﹑BYK180与BYK190中的一种或者几种，润湿剂为迪高270﹑迪高245与BYK3410中的一种或者几种，消泡剂为迪高810﹑迪高815与BYK024中的一种或几种，pH调节剂为AMP-95﹑氨水与氢氧化钠中的一种或者几种，成膜助剂为醇脂12﹑丙二醇丁醚与丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或者几种。

本发明进一步的改进在于，防腐杀菌剂为特洛伊防腐杀菌剂K14与美国陶氏防霉剂杀菌剂Rocima 623中的一种或者两种，水性合成树脂为水性羟基丙烯酸树脂，增稠剂为陶氏罗门哈斯TT935与陶氏罗门哈斯RM-8W中的一种或者两种。

本发明进一步的改进在于，羟乙基纤维素为亚跨龙HBR250与科莱恩HS30000YP2中的一种或者两种。

一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法，首先，按质量百分数计，称取水15-30％、分散剂0.2-1％、丙二醇0.5-2％、羟乙基纤维素0.1-0.4％、润湿剂0.1-0.5％、消泡剂0.1-0.5％、pH调节剂0.1-0.3％、钛白粉1-20％、高亮凹凸棒粉10-30％、疏水改性反光微珠10-20％、成膜助剂0.3-0.8％、防腐杀菌剂0.1-0.3％、水性合成树脂20-50％以及增稠剂0.1-0.5％；

将水﹑消泡剂、分散剂﹑润湿剂﹑丙二醇﹑羟乙基纤维素与pH调节剂，搅拌均匀，然后加入钛白粉与高亮凹凸棒粉，搅拌均匀，得到混合物料；然后加入水性合成树脂、成膜助剂﹑疏水改性反光微珠﹑防腐杀菌剂与增稠剂，得到A组合物；

然后，将A组合物和固化剂按质量比为100:10-20混合均匀，得到隧道水性高亮易清洗瓷化涂料。

本发明进一步的改进在于，分散剂为迪高755﹑BYK180与BYK190中的一种或者几种，润湿剂为迪高270﹑迪高245与BYK3410中的一种或者几种，消泡剂为迪高810﹑迪高815与BYK024中的一种或几种，pH调节剂为AMP-95﹑氨水与氢氧化钠中的一种或者几种，成膜助剂为醇脂12﹑丙二醇丁醚与丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或者几种。

本发明进一步的改进在于，固化剂为水性异氰酸酯固化剂；防腐杀菌剂为特洛伊防腐杀菌剂K14与美国陶氏防霉剂杀菌剂Rocima 623的一种或者两种，水性合成树脂为水性羟基丙烯酸树脂，增稠剂为陶氏罗门哈斯TT935与陶氏罗门哈斯RM-8W中的一种或者两种。

本发明进一步的改进在于，疏水改性反光微珠通过以下过程制得：

(1)按质量百分比计，将氯化锂12-15％、氯化钛14-40％、硝酸铝16-30％及硝酸镧16-25％混合后，加入到水12-15％中混合并搅拌，搅拌速率为300转/每分钟，50℃下滴加质量浓度20％的氢氧化钠溶液0.1-1％，搅拌后过滤，将滤饼清洗后分散在水中，加热搅拌下调节至pH＝4-5，搅拌，得到第一溶胶；

(2)按质量百分比计，将正硅酸乙酯30-43％，甲基三乙氧基硅烷20-30％加入乙醇25-38％溶解，搅拌下加水12-15％，调节pH值至4-5，然后滴加第一溶胶，搅拌速率为300转/每分钟，60℃下搅拌2小时，得到第二溶胶，然后干燥得到凝胶颗粒；其中，第一溶胶的加入量为正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、乙醇与水的总质量的20-50％；

(3)按质量百分比计，将氧化锗12-25％﹑氧化铋20-45％和凝胶颗粒30-55％混合均匀后进行熔制，然后经水淬，得到玻璃碎块，冷却得到反光微珠；

(4)按质量百分比计，将反光微球30-45％、十三氟辛基三乙氧基硅烷3-6％、六氟己基三乙氧硅烷5-8％加入到水41-60％中分散，然后调节pH值至4-5，加热下搅拌后过滤，水洗，干燥，得到疏水改性反光微珠。

本发明进一步的改进在于，熔制的条件为：在1300-1400℃熔制2-6小时。

与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：

本发明以疏水改性反光微珠为反光添加料，利用水性合成树脂和固化剂固化交联反应，能够形成致密性好，光泽高60度光泽度为80GU，硬度高2H的漆膜表面。在灯光照射下具有良好的反光效果，有效的增加隧道内部的照度，提高隧道内部车辆行驶的安全性。在隧道表面粘有浮灰油污时，可用水枪轻易去除，达到易清洁的效果。节约水电费用显著，在隧道内部装饰领域具有广泛的应用前景。

本发明制备时以水为稀释剂，是水性环保涂料，有机物挥发性少，绿色环保，具有制备工艺简单，容易控制的特点。

本发明制备的水性瓷化涂料漆膜表面平整光滑，反光效果强能够显著增加隧道内部亮度，硬度高，易清洗，耐水，耐候性好，具有良好的附着力。

进一步的，以氯化锂、氯化钛、硝酸铝及硝酸镧为原料制备得到第一溶胶，再用正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷和第一溶胶用溶胶凝胶法制备得到凝胶颗粒，然后将氧化锗、氧化铋和凝胶颗粒混合烧结，得到反光微珠，用十三氟辛基三乙氧基硅烷和六氟己基三乙氧硅烷对反光微珠的表面改性，制得疏水改性反光微珠。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，但不应以此限制本发明的保护范围。

本发明提供了一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料，由A组合物和固化剂组成；其中，A组合物按质量百分数计包括：水15-30％、分散剂0.2-1％、丙二醇0.5-2％、羟乙基纤维素0.1-0.4％、润湿剂0.1-0.5％、消泡剂0.1-0.5％、pH调节剂0.1-0.3％、钛白粉1-20％、高亮凹凸棒粉10-30％、疏水改性反光微珠10-20％、成膜助剂0.3-0.8％、防腐杀菌剂0.1-0.3％、水性合成树脂20-50％以及增稠剂0.1-0.5％。

固化剂为水性异氰酸酯固化剂(即水性HDI型异氰酸酯)。

所述A组合物和固化剂的质量比为100:10-20。

A组合物中，所述分散剂为迪高755﹑BYK180与BYK190中的一种或者几种复配物，润湿剂为迪高270﹑迪高245与BYK3410中的一种或者几种复配物，消泡剂为迪高810﹑迪高815与BYK024中的一种或几种，pH调节剂为AMP-95﹑氨水与氢氧化钠中的一种或者几种复配物，成膜助剂为醇脂12﹑丙二醇丁醚与丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或者几种复配物。防腐杀菌剂为特洛伊防腐杀菌剂K14与美国陶氏防霉剂杀菌剂Rocima 623中的一种或者两种复配物，水性合成树脂为水性羟基丙烯酸树脂，增稠剂为陶氏罗门哈斯TT935与陶氏罗门哈斯RM-8W中的一种或者两种复配物。

一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法如下：

首先制备疏水改性反光微珠，具体制备过程如下：

疏水改性反光微珠通过以下过程制得：

(1)按质量百分比计，将氯化锂12-15％、氯化钛14-40％、硝酸铝16-30％及硝酸镧16-25％混合后，加入到水12-15％中混合并搅拌，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热至50℃，然后滴加质量浓度20％的氢氧化钠溶液0.1-1％，搅拌3小时后过滤，将滤饼清洗后在水中分散，水浴加热50℃搅拌下滴加醋酸至pH＝4-5，搅拌3小时得到第一溶胶；

(2)按质量百分比计，将正硅酸乙酯30-43％，甲基三乙氧基硅烷20-30％加入乙醇25-38％溶解，搅拌下加水12-15％，然后加入醋酸调节pH值至4-5，然后滴加第一溶胶，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热60℃搅拌2小时，得到第二溶胶，然后干燥得到凝胶颗粒；其中，第一溶胶的加入量为正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、乙醇与水的总质量的20-50％；

(3)按质量百分比计，将氧化锗12-25％﹑氧化铋20-45％和上述得到的凝胶颗粒30-55％混合均匀，混合后在1300-1400℃熔制2-6小时，然后经水淬，得到玻璃碎块，冷却得到反光微珠；

(4)按质量百分比计，将反光微球30-45％和十三氟辛基三乙氧基硅烷3-6％﹑六氟己基三乙氧硅烷5-8％加水41-60％中分散，然后加入乙酸调节pH值至4-5，水浴加热至50℃，搅拌速率300转/每分钟，搅拌3小时，过滤，水洗，干燥，得到疏水改性反光微珠。

其次，制备高亮凹凸棒粉的方法为：

高亮凹凸棒是通过球磨改性处理得到，具体是将高纯凹凸棒粉与玻璃鳞片胶泥进行高能球磨混合，凹凸棒粉与鳞片玻璃胶泥的质量比为3:1～5:1，球磨时间为120分钟，球磨混合之后，得到的混合粉浆在干燥箱中进行烘干处理，烘干温度80度，时间12小时，之后过400目筛，得到改性后的高亮凹凸棒粉。

最后，制备隧道水性高亮易清洗瓷化涂料，方法为：

A组合物按质量百分数计包括：水15-30％、分散剂0.2-1％、丙二醇0.5-2％、羟乙基纤维素0.1-0.4％、润湿剂0.1-0.5％、消泡剂0.1-0.5％、pH调节剂0.1-0.3％、钛白粉1-20％、高亮凹凸棒粉10-30％、疏水改性反光微珠10-20％、成膜助剂0.3-0.8％、防腐杀菌剂0.1-0.3％、水性合成树脂20-50％以及增稠剂0.1-0.5％。

按上述质量百分数计，将水﹑消泡剂、分散剂﹑润湿剂﹑丙二醇﹑羟乙基纤维素﹑pH调节剂加入到高速分散机中高速搅拌混合均匀，搅拌速度1000转/每分钟，搅拌时间为5-10分钟，然后加入钛白粉与高亮凹凸棒粉，高速搅拌40-60分钟得到混合物料。然后用隔膜泵打入篮式研磨机研磨，转速调低到400转/每分钟，低速搅拌时加入水性合成树脂(水性羟基丙烯酸树脂)、成膜助剂﹑疏水改性反光微珠﹑防腐杀菌剂与增稠剂，即可得到A组合物。

将A组合物和固化剂按质量比为100:10-20混合，得到隧道水性高亮易清洗瓷化涂料。其中，固化剂为水性HDI异氰酸酯固化剂。

下面为具体实施例。

实施例1

隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法如下：

(1)按质量百分比计，将氯化锂12％、氯化钛40％、硝酸铝16％及硝酸镧19.9％混合后，加入到水12％中混合并搅拌，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热至50℃，然后滴加质量浓度20％的氢氧化钠溶液0.1％，搅拌3小时后过滤，将滤饼清洗后在水中分散，水浴加热50℃搅拌下滴加醋酸至pH＝4-5，搅拌3小时得到第一溶胶；

(2)按质量百分比计，将正硅酸乙酯30％，甲基三乙氧基硅烷30％加入乙醇25％溶解，搅拌下加水15％，然后加入醋酸调节pH值至4-5，然后滴加第一溶胶，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热60℃搅拌2小时，得到第二溶胶，然后干燥得到凝胶颗粒；其中，第一溶胶的加入量为正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、乙醇与水的总质量的20％；

(3)按质量百分比计，将氧化锗12％﹑氧化铋45％和上述得到的凝胶颗粒43％混合均匀，混合后在1300℃熔制6小时，然后经水淬，得到玻璃碎块，冷却得到反光微珠；

(4)按质量百分比计，将反光微球30％和十三氟辛基三乙氧基硅烷6％﹑六氟己基三乙氧硅烷8％加水56％中分散，然后加入乙酸调节pH值至4-5，水浴加热至50℃，搅拌速率300转/每分钟，搅拌3小时，过滤，水洗，干燥，得到疏水改性反光微珠。

(5)将高纯凹凸棒粉与玻璃鳞片胶泥进行高能球磨混合，凹凸棒粉与鳞片玻璃胶泥的质量比为3:1，球磨时间为120分钟，球磨混合之后，得到的混合粉浆在干燥箱中进行烘干处理，烘干温度80度，时间12小时，之后过400目筛，得到改性后的高亮凹凸棒粉。

(6)A组合物按质量百分数计包括：水27％、分散剂0.5％、丙二醇1％、羟乙基纤维素0.1％、润湿剂0.1％、消泡剂0.1％、pH调节剂0.2％、钛白粉10％、高亮凹凸棒粉20％、疏水改性反光微珠10％、成膜助剂0.5％、防腐杀菌剂0.2％、水性合成树脂30％以及增稠剂0.3％。

按上述质量百分比，将水﹑消泡剂迪高810﹑分散剂BYK180﹑润湿剂迪高270﹑丙二醇﹑羟乙基纤维素﹑pH调节剂AMP-95加入到高速分散机中高速搅拌混合均匀，搅拌速度1000转/每分钟，搅拌时间为5-10分钟，然后加入钛白粉R996﹑高亮凹凸棒粉，高速搅拌40-60分钟得到混合物料。

然后将混合物料用隔膜泵打入篮式研磨机研磨转速调到1000转/每分钟，研磨到细度≤30μm。

最后转速调低到400转/每分钟，低速搅拌时加入水性羟基丙烯酸树脂拜耳XP2695﹑成膜助剂醇脂12﹑疏水改性反光微珠﹑防腐杀菌剂K14与增稠剂TT935，即可得到A组合物。

(7)将A组合物和固化剂按质量比为100:18混合，得到隧道水性高亮易清洗瓷化涂料。

实施例2

实施例2中，A组合物与固化剂的重量比为100：20，A组合物的组分见表2。

实施例3

实施例3中，A组合物与固化剂的重量比为100：18，A组合物的组分见表2。

实施例4

实施例4中，A组合物与固化剂的重量比为100：20，A组合物的组分见表2。

本发明制得的隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的技术指标见表1。

表1技术指标

表2实施例1-4的隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的A组合物组分(质量百分数)

实施例5

隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法如下：

(1)按质量百分比计，将氯化锂12％、氯化钛40％、硝酸铝16％及硝酸镧19.9％混合后，加入到水12％中混合并搅拌，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热至50℃，然后滴加质量浓度20％的氢氧化钠溶液0.1％，搅拌3小时后过滤，将滤饼清洗后在水中分散，水浴加热50℃搅拌下滴加醋酸至pH＝4-5，搅拌3小时得到第一溶胶；

(2)按质量百分比计，将正硅酸乙酯30％，甲基三乙氧基硅烷30％加入乙醇25％溶解，搅拌下加水15％，然后加入醋酸调节pH值至4-5，然后滴加第一溶胶，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热60℃搅拌2小时，得到第二溶胶，然后干燥得到凝胶颗粒；其中，第一溶胶的加入量为正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、乙醇与水的总质量的50％；

(3)按质量百分比计，将氧化锗12％﹑氧化铋45％和上述得到的凝胶颗粒43％混合均匀，混合后在1300℃熔制6小时，然后经水淬，得到玻璃碎块，冷却得到反光微珠；

(4)按质量百分比计，将反光微球30％和十三氟辛基三乙氧基硅烷6％﹑六氟己基三乙氧硅烷8％加水56％中分散，然后加入乙酸调节pH值至4-5，水浴加热至50℃，搅拌速率300转/每分钟，搅拌3小时，过滤，水洗，干燥，得到疏水改性反光微珠。

(5)将高纯凹凸棒粉与玻璃鳞片胶泥进行高能球磨混合，凹凸棒粉与鳞片玻璃胶泥的质量比为5:1，球磨时间为120分钟，球磨混合之后，得到的混合粉浆在干燥箱中进行烘干处理，烘干温度80度，时间12小时，之后过400目筛，得到改性后的高亮凹凸棒粉。

(6)A组合物按质量百分数计包括：水15-30％、分散剂(BYK180)0.2-1％、丙二醇0.5-2％、羟乙基纤维素0.1-0.4％、润湿剂(迪高270)0.1-0.5％、消泡剂(迪高810)0.1-0.5％、pH调节剂(AMP-95)0.1-0.3％、钛白粉1-20％、高亮凹凸棒粉10-30％、疏水改性反光微珠10-20％、成膜助剂(醇脂12)0.3-0.8％、防腐杀菌剂(K14)0.1-0.3％、水性合成树脂(拜耳XP2695)20-50％以及增稠剂(陶氏罗门哈斯TT935)0.1-0.5％。

按上述质量百分比，将水﹑消泡剂迪高810﹑分散剂BYK180﹑润湿剂迪高270﹑丙二醇﹑羟乙基纤维素﹑pH调节剂AMP-95加入到高速分散机中高速搅拌混合均匀，搅拌速度1000转/每分钟，搅拌时间为5-10分钟，然后加入钛白粉R996(细度为1250目)﹑高亮凹凸棒粉，高速搅拌40-60分钟得到混合物料。

然后将混合物料用隔膜泵打入篮式研磨机研磨转速调到1000转/每分钟，研磨到细度≤30μm。

最后转速调低到400转/每分钟，低速搅拌时加入水性羟基丙烯酸树脂拜耳XP2695﹑成膜助剂醇脂12﹑疏水改性反光微珠﹑防腐杀菌剂K14与增稠剂陶氏罗门哈斯TT935，即可得到A组合物。

(7)将A组合物和固化剂按质量比为100:10混合，得到隧道水性高亮易清洗瓷化涂料。

实施例6

隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法如下：

(1)按质量百分比计，将氯化锂15％、氯化钛14％、硝酸铝30％及硝酸镧25％混合后，加入到水15％中混合并搅拌，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热至50℃，然后滴加质量浓度20％的氢氧化钠溶液1％，搅拌3小时后过滤，将滤饼清洗后在水中分散，水浴加热50℃搅拌下滴加醋酸至pH＝4-5，搅拌3小时得到第一溶胶；

(2)按质量百分比计，将正硅酸乙酯43％，甲基三乙氧基硅烷20％加入乙醇25％溶解，搅拌下加水12％，然后加入醋酸调节pH值至4-5，然后滴加第一溶胶，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热60℃搅拌2小时，得到第二溶胶，然后干燥得到凝胶颗粒；其中，第一溶胶的加入量为正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、乙醇与水的总质量的30％；

(3)按质量百分比计，将氧化锗25％﹑氧化铋20％和上述得到的凝胶颗粒55％混合均匀，混合后在1330℃熔制4小时，然后经水淬，得到玻璃碎块，冷却得到反光微珠；

(4)按质量百分比计，将反光微球45％和十三氟辛基三乙氧基硅烷3％﹑六氟己基三乙氧硅烷5％加水47％中分散，然后加入乙酸调节pH值至4-5，水浴加热至50℃，搅拌速率300转/每分钟，搅拌3小时，过滤，水洗，干燥，得到疏水改性反光微珠。

(5)将高纯凹凸棒粉与玻璃鳞片胶泥进行高能球磨混合，凹凸棒粉与鳞片玻璃胶泥的质量比为4:1，球磨时间为120分钟，球磨混合之后，得到的混合粉浆在干燥箱中进行烘干处理，烘干温度80度，时间12小时，之后过400目筛，得到改性后的高亮凹凸棒粉。

(6)A组合物按质量百分数计包括：水15-30％、分散剂(迪高755)0.2-1％、丙二醇0.5-2％、羟乙基纤维素0.1-0.4％、润湿剂(迪高270与迪高245的复配物)0.1-0.5％、消泡剂(迪高810与迪高815的复配物)0.1-0.5％、pH调节剂(氨水)0.1-0.3％、钛白粉1-20％、高亮凹凸棒粉10-30％、疏水改性反光微珠10-20％、成膜助剂(丙二醇丁醚)0.3-0.8％、防腐杀菌剂(特洛伊防腐杀菌剂K14)0.1-0.3％、水性合成树脂(拜耳XP2695)20-50％以及增稠剂(陶氏罗门哈斯TT935)0.1-0.5％。

按上述质量百分比，将水﹑消泡剂﹑分散剂迪高755﹑润湿剂﹑丙二醇﹑羟乙基纤维素、pH调节剂加入到高速分散机中高速搅拌混合均匀，搅拌速度1000转/每分钟，搅拌时间为5-10分钟，然后加入钛白粉R996﹑高亮凹凸棒粉，高速搅拌40-60分钟得到混合物料。

然后将混合物料用隔膜泵打入篮式研磨机研磨转速调到1000转/每分钟，研磨到细度≤30μm。

最后转速调低到400转/每分钟，低速搅拌时加入水性羟基丙烯酸树脂拜耳XP2695﹑成膜助剂丙二醇丁醚﹑疏水改性反光微珠﹑防腐杀菌剂与增稠剂陶氏罗门哈斯TT935，即可得到A组合物。

(7)将A组合物和固化剂按质量比为100:12混合，得到隧道水性高亮易清洗瓷化涂料。

实施例7

隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法如下：

(1)按质量百分比计，将氯化锂13％、氯化钛30％、硝酸铝27.5％及硝酸镧16％混合后，加入到水13％中混合并搅拌，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热至50℃，然后滴加质量浓度20％的氢氧化钠溶液0.5％，搅拌3小时后过滤，将滤饼清洗后在水中分散，水浴加热50℃搅拌下滴加醋酸至pH＝4-5，搅拌3小时得到第一溶胶；

(2)按质量百分比计，将正硅酸乙酯40％，甲基三乙氧基硅烷20％加入乙醇27％溶解，搅拌下加水13％，然后加入醋酸调节pH值至4-5，然后滴加第一溶胶，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热60℃搅拌2小时，得到第二溶胶，然后干燥得到凝胶颗粒；其中，第一溶胶的加入量为正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、乙醇与水的总质量的40％；

(3)按质量百分比计，将氧化锗25％﹑氧化铋45％和上述得到的凝胶颗粒30％混合均匀，混合后在1400℃熔制2小时，然后经水淬，得到玻璃碎块，冷却得到反光微珠；

(4)按质量百分比计，将反光微球45％和十三氟辛基三乙氧基硅烷6％﹑六氟己基三乙氧硅烷8％加水41％中分散，然后加入乙酸调节pH值至4-5，水浴加热至50℃，搅拌速率300转/每分钟，搅拌3小时，过滤，水洗，干燥，得到疏水改性反光微珠。

(5)将高纯凹凸棒粉与玻璃鳞片胶泥进行高能球磨混合，凹凸棒粉与鳞片玻璃胶泥的质量比为3:1，球磨时间为120分钟，球磨混合之后，得到的混合粉浆在干燥箱中进行烘干处理，烘干温度80度，时间12小时，之后过400目筛，得到改性后的高亮凹凸棒粉。

(6)A组合物按质量百分数计包括：水15-30％、分散剂(BYK190与BYK180的复配物)0.2-1％、丙二醇0.5-2％、羟乙基纤维素(科莱恩HS30000YP2)0.1-0.4％、润湿剂(迪高245与BYK3410的复配物)0.1-0.5％、消泡剂(BYK024)0.1-0.5％、pH调节剂(氢氧化钠)0.1-0.3％、钛白粉1-20％、高亮凹凸棒粉10-30％、疏水改性反光微珠10-20％、成膜助剂(醇脂12)0.3-0.8％、防腐杀菌剂(美国陶氏防霉剂杀菌剂Rocima 623)0.1-0.3％、水性合成树脂(拜耳XP2695)20-50％以及增稠剂(陶氏罗门哈斯TT935与陶氏罗门哈斯RM-8W的复配物)0.1-0.5％。

按上述质量百分比，将水、消泡剂、分散剂、润湿剂、丙二醇、羟乙基纤维素与pH调节剂加入到高速分散机中高速搅拌混合均匀，搅拌速度1000转/每分钟，搅拌时间为5-10分钟，然后加入钛白粉R996﹑高亮凹凸棒粉，高速搅拌40-60分钟得到混合物料。

然后将混合物料用隔膜泵打入篮式研磨机研磨转速调到1000转/每分钟，研磨到细度≤30μm。

最后转速调低到400转/每分钟，低速搅拌时加入水性羟基丙烯酸树脂拜耳XP2695﹑成膜助剂醇脂12﹑疏水改性反光微珠﹑防腐杀菌剂与增稠剂，即可得到A组合物。

(7)将A组合物和固化剂按质量比为100:15混合，得到隧道水性高亮易清洗瓷化涂料。

实施例8

隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法如下：

(1)按质量百分比计，将氯化锂14％、氯化钛27％、硝酸铝19％及硝酸镧25％混合后，加入到水14％中混合并搅拌，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热至50℃，然后滴加质量浓度20％的氢氧化钠溶液1％，搅拌3小时后过滤，将滤饼清洗后在水中分散，水浴加热50℃搅拌下滴加醋酸至pH＝4-5，搅拌3小时得到第一溶胶；

(2)按质量百分比计，将正硅酸乙酯30％，甲基三乙氧基硅烷20％加入乙醇38％溶解，搅拌下加水12％，然后加入醋酸调节pH值至4-5，然后滴加第一溶胶，搅拌速率为300转/每分钟，水浴加热60℃搅拌2小时，得到第二溶胶，然后干燥得到凝胶颗粒；其中，第一溶胶的加入量为正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、乙醇与水的总质量的35％；

(3)按质量百分比计，将氧化锗18％﹑氧化铋30％和上述得到的凝胶颗粒52％混合均匀，混合后在1370℃熔制3小时，然后经水淬，得到玻璃碎块，冷却得到反光微珠；

(4)按质量百分比计，将反光微球30％和十三氟辛基三乙氧基硅烷6％﹑六氟己基三乙氧硅烷8％加水56％中分散，然后加入乙酸调节pH值至4-5，水浴加热至50℃，搅拌速率300转/每分钟，搅拌3小时，过滤，水洗，干燥，得到疏水改性反光微珠。

(5)将高纯凹凸棒粉与玻璃鳞片胶泥进行高能球磨混合，凹凸棒粉与鳞片玻璃胶泥的质量比为5:1，球磨时间为120分钟，球磨混合之后，得到的混合粉浆在干燥箱中进行烘干处理，烘干温度80度，时间12小时，之后过400目筛，得到改性后的高亮凹凸棒粉。

(6)A组合物按质量百分数计包括：水15-30％、分散剂(迪高755、BYK180与BYK190的复配物)0.2-1％、丙二醇0.5-2％、羟乙基纤维素(亚跨龙HBR250与科莱恩HS30000YP2的复配物)0.1-0.4％、润湿剂(BYK3410)0.1-0.5％、消泡剂(BYK024)0.1-0.5％、pH调节剂(AMP-95与氨水的复配物)0.1-0.3％、钛白粉1-20％、高亮凹凸棒粉10-30％、疏水改性反光微珠10-20％、成膜助剂(丙二醇丁醚与丙二醇甲醚醋酸酯的复配物)0.3-0.8％、防腐杀菌剂(特洛伊防腐杀菌剂K14与美国陶氏防霉剂杀菌剂Rocima 623的复配物)0.1-0.3％、水性合成树脂20-50％以及增稠剂(陶氏罗门哈斯TT935)0.1-0.5％。

按上述质量百分比，将水﹑消泡剂BYK024﹑分散剂﹑润湿剂BYK3410﹑丙二醇﹑羟乙基纤维素(亚跨龙HBR250与科莱恩HS30000YP2的复配物)与pH调节剂加入到高速分散机中高速搅拌混合均匀，搅拌速度1000转/每分钟，搅拌时间为5-10分钟，然后加入钛白粉R996、高亮凹凸棒粉，高速搅拌40-60分钟得到混合物料。

然后将混合物料用隔膜泵打入篮式研磨机研磨转速调到1000转/每分钟，研磨到细度≤30μm。

最后转速调低到400转/每分钟，低速搅拌时加入水性羟基丙烯酸树脂拜耳XP2695﹑成膜助剂﹑疏水改性反光微珠﹑防腐杀菌剂与增稠剂陶氏罗门哈斯RM-8W，即可得到A组合物。

(7)将A组合物和固化剂按质量比为100:20混合，得到隧道水性高亮易清洗瓷化涂料。

本发明以氯化锂、氯化钛、硝酸铝及硝酸镧为原料制备得到第一溶胶，再用正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷和第一溶胶用溶胶凝胶法制备得到凝胶颗粒，然后将氧化锗、氧化铋和凝胶颗粒混合烧结，得到反光微珠，用十三氟辛基三乙氧基硅烷和六氟己基三乙氧硅烷对反光微珠的表面改性，制得疏水改性反光微珠。以水﹑分散剂﹑丙二醇﹑pH调节剂﹑消泡剂﹑润湿剂﹑钛白粉﹑疏水改性反光微珠﹑高亮凹凸棒粉﹑羟乙基纤维素﹑成膜助剂﹑防腐杀菌剂、水性合成树脂﹑增稠剂为原料制备隧道水性高亮易清洗瓷化涂料A组合物，固化剂组分为水性异氰酸酯固化剂。

本发明制备的水性瓷化涂料漆膜表面平整光滑，反光效果强能够显著增加隧道内部亮度，硬度高，易清洗，耐水，耐候性好，具有良好的附着力。

进一步的，以氯化锂、氯化钛、硝酸铝及硝酸镧为原料制备得到第一溶胶，再用正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷和第一溶胶用溶胶凝胶法制备得到凝胶颗粒，然后将氧化锗、氧化铋和凝胶颗粒混合烧结，得到反光微珠，用十三氟辛基三乙氧基硅烷和六氟己基三乙氧硅烷对反光微珠的表面改性，制得疏水改性反光微珠。

相比现有技术，本发明的优点是：

上述隧道水性高亮易清洗瓷化涂料致密性好，60度光泽度为80GU，硬度高2H，在灯光照射下具有良好的反光效果，有效的增加隧道内部的照度，提高隧道内部车辆行驶的安全性。在隧道表面粘有浮灰油污时，可用水枪轻易去除，达到易清洁的效果。节约水电费用显著，在隧道内部装饰领域具有广泛的应用前景。

本发明的隧道水性高亮易清洗瓷化涂料采用水为稀释剂，是水性环保涂料，有机物挥发性少，本方法制备工艺较为成熟，制备工艺条件简单。

Claims (10)

1.一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料，其特征在于，包括A组合物和固化剂，并且A组合物和固化剂的质量比为100:10-20；

其中，A组合物按质量百分数计包括：水15-30％、分散剂0.2-1％、丙二醇0.5-2％、羟乙基纤维素0.1-0.4％、润湿剂0.1-0.5％、消泡剂0.1-0.5％、pH调节剂0.1-0.3％、钛白粉1-20％、高亮凹凸棒粉10-30％、疏水改性反光微珠10-20％、成膜助剂0.3-0.8％、防腐杀菌剂0.1-0.3％、水性合成树脂20-50％以及增稠剂0.1-0.5％。

2.根据权利要求1所述的一种隧道高亮易清洗此话涂料的制备方法，其特征在于，高亮凹凸棒粉通过以下过程制得：按质量比(3～5):1将凹凸棒粉与玻璃鳞片胶泥进行高能球磨混合，将得到的混合粉浆进行烘干处理，之后过400目筛，得到高亮凹凸棒粉。

3.根据权利要求1所述的一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料，其特征在于，固化剂为水性异氰酸酯固化剂；分散剂为迪高755﹑BYK180与BYK190中的一种或者几种，润湿剂为迪高270﹑迪高245与BYK3410中的一种或者几种，消泡剂为迪高810﹑迪高815与BYK024中的一种或几种，pH调节剂为AMP-95﹑氨水与氢氧化钠中的一种或者几种，成膜助剂为醇脂12﹑丙二醇丁醚与丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或者几种。

4.根据权利要求1所述的一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料，其特征在于，防腐杀菌剂为特洛伊防腐杀菌剂K14与美国陶氏防霉剂杀菌剂Rocima 623中的一种或者两种，水性合成树脂为水性羟基丙烯酸树脂，增稠剂为陶氏罗门哈斯TT935与陶氏罗门哈斯RM-8W中的一种或者两种。

5.根据权利要求1所述的一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料，其特征在于，羟乙基纤维素为亚跨龙HBR250与科莱恩HS30000YP2中的一种或者两种。

6.一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法，其特征在于，

首先，按质量百分数计，称取水15-30％、分散剂0.2-1％、丙二醇0.5-2％、羟乙基纤维素0.1-0.4％、润湿剂0.1-0.5％、消泡剂0.1-0.5％、pH调节剂0.1-0.3％、钛白粉1-20％、高亮凹凸棒粉10-30％、疏水改性反光微珠10-20％、成膜助剂0.3-0.8％、防腐杀菌剂0.1-0.3％、水性合成树脂20-50％以及增稠剂0.1-0.5％；

将水﹑消泡剂、分散剂﹑润湿剂﹑丙二醇﹑羟乙基纤维素与pH调节剂，搅拌均匀，然后加入钛白粉与高亮凹凸棒粉，搅拌均匀，得到混合物料；然后加入水性合成树脂、成膜助剂﹑疏水改性反光微珠﹑防腐杀菌剂与增稠剂，得到A组合物；

然后，将A组合物和固化剂按质量比为100:10-20混合均匀，得到隧道水性高亮易清洗瓷化涂料。

7.根据权利要求6所述的一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法，其特征在于，分散剂为迪高755﹑BYK180与BYK190中的一种或者几种，润湿剂为迪高270﹑迪高245与BYK3410中的一种或者几种，消泡剂为迪高810﹑迪高815与BYK024中的一种或几种，pH调节剂为AMP-95﹑氨水与氢氧化钠中的一种或者几种，成膜助剂为醇脂12﹑丙二醇丁醚与丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或者几种。

8.根据权利要求6所述的一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法，其特征在于，固化剂为水性异氰酸酯固化剂；防腐杀菌剂为特洛伊防腐杀菌剂K14与美国陶氏防霉剂杀菌剂Rocima 623中的一种或者两种，水性合成树脂为水性羟基丙烯酸树脂，增稠剂为陶氏罗门哈斯TT935与陶氏罗门哈斯RM-8W中的一种或者两种。

9.根据权利要求6所述的一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法，其特征在于，疏水改性反光微珠通过以下过程制得：

(1)按质量百分比计，将氯化锂12-15％、氯化钛14-40％、硝酸铝16-30％及硝酸镧16-25％混合后，加入到水12-15％中混合并搅拌，搅拌速率为300转/每分钟，50℃下滴加质量浓度20％的氢氧化钠溶液0.1-1％，搅拌后过滤，将滤饼清洗后分散在水中，加热搅拌下调节至pH＝4-5，搅拌，得到第一溶胶；

(2)按质量百分比计，将正硅酸乙酯30-43％，甲基三乙氧基硅烷20-30％加入乙醇25-38％溶解，搅拌下加水12-15％，调节pH值至4-5，然后滴加第一溶胶，搅拌速率为300转/每分钟，60℃下搅拌2小时，得到第二溶胶，然后干燥得到凝胶颗粒；其中，第一溶胶的加入量为正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷、乙醇与水的总质量的20-50％；

(3)按质量百分比计，将氧化锗12-25％﹑氧化铋20-45％和凝胶颗粒30-55％混合均匀后进行熔制，然后经水淬，得到玻璃碎块，冷却得到反光微珠；

(4)按质量百分比计，将反光微球30-45％、十三氟辛基三乙氧基硅烷3-6％、六氟己基三乙氧硅烷5-8％加入到水41-60％中分散，然后调节pH值至4-5，加热下搅拌后过滤，水洗，干燥，得到疏水改性反光微珠。

10.根据权利要求9所述的一种隧道水性高亮易清洗瓷化涂料的制备方法，其特征在于，熔制的条件为：在1300-1400℃熔制2-6小时。