CN110672684A - 一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用 - Google Patents

一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110672684A
CN110672684A CN201910858981.6A CN201910858981A CN110672684A CN 110672684 A CN110672684 A CN 110672684A CN 201910858981 A CN201910858981 A CN 201910858981A CN 110672684 A CN110672684 A CN 110672684A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mofs
nickel
electrode
copper
metal organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910858981.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110672684B (zh
Inventor
雷鹏
刘阳
周影
董川
双少敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi University
Original Assignee
Shanxi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi University filed Critical Shanxi University
Priority to CN201910858981.6A priority Critical patent/CN110672684B/zh
Publication of CN110672684A publication Critical patent/CN110672684A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110672684B publication Critical patent/CN110672684B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416—Systems
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416—Systems
    • G01N27/4163—Systems checking the operation of, or calibrating, the measuring apparatus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)

Abstract

本发明属电化学电极材料制备技术领域，提供一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用，该电化学传感器为基于金/铜@镍‑金属有机框架Au/Cu@Ni‑MOFs的复合材料，用其修饰玻碳电极表面制备而成。电极修饰过程更加简便，具有高的灵敏度和选择性，良好的稳定性和重现性。水热法制备铜@镍‑金属有机框架（Au/Cu@Ni‑MOFs），制备金/铜@镍‑金属有机框架（Au/Cu@Ni‑MOFs）；制备电极。提高了电极的灵敏度且使电极修饰过程更简单。电化学传感器用于构建高灵敏检测湖水，河水和海水中亚硝酸盐的传感体系，显著提高电极的选择性。

Description

一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和 应用
技术领域
本发明属于电化学电极材料制备技术领域，具体涉及一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用，该电化学传感器基于金/铜@镍-金属有机框架（Au/Cu@Ni-MOFs）的电化学传感器，该传感器用于检测湖水，河水和海水中的亚硝酸盐。
背景技术
亚硝酸盐（NO2 -）是一种存在于水，土壤和生物体中的无机化合物，通常在农业和工业中用作防腐剂和添加剂。由于其广泛的使用功能，亚硝酸盐已经进入生态系统。亚硝酸盐，对环境造成污染，对人类造成巨大的健康风险，引起了人们的极大关注。根据世界卫生组织的数据，饮用水中亚硝酸盐的最大含量为50 mg/L。因此，水样中亚硝酸盐的定量分析具有重要意义，特别是水质监测。
目前，已经报道了许多开发的技术，包括液相色谱，荧光，光学比色法，气相色谱和电化学，用于测定亚硝酸盐。然而，它们大多数都存在消耗大量有机试剂、设备昂贵、程序费时等缺点。电化学方法由于其低成本，易于小型化，高灵敏度和高精确的亚硝酸盐测定而被广泛接受。近年来，多种纳米复合材料被用于检测亚硝酸盐，如对甲氧基锌卟啉-C60衍生物，MnO2纳米颗粒，钯纳米团簇掺杂纳米多孔氧化钴（Pt/CoO）和壳聚糖保护的四磺化铜酞菁（Chit-TsCuPc）。虽然这些纳米材料表现出良好的性能，但大多数都需要复杂的制备工艺。因此，确定亚硝酸盐的易处理方法的发展对人类健康和环境具有重要意义。
发明内容
本发明目的在于提供一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用，该电化学传感器是基于金/铜@镍-金属有机框架（Au/Cu@Ni-MOFs）复合材料，并用其修饰玻碳电极表面制备而成，具有高的灵敏度和选择性，电极修饰过程更加简便，且具有良好的稳定性和重现性。
本发明由如下技术方案实现的：一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器，该电化学传感器为基于金/铜@镍-金属有机框架Au/Cu@Ni-MOFs的复合材料，用其修饰玻碳电极表面制备而成。
所述电化学传感器的具体制备方法为：
（1）水热法制备铜@镍-金属有机框架Cu@Ni-MOFs：3.0g Ni（NO3）2·6H2O溶解在30 mLDMF中,1.5 g NH2-H2BDC溶解在30 mL DMF，二者混合搅拌15min；加入3.0 mg Cu（NO3）2·3H2O连续搅拌15 min；得到的混合物密封在Teflon衬里的高压釜中并在180℃～200℃下加热16 h～24 h；随后高压釜冷却至室温，收集固体并用乙醇和超纯水依次洗涤至中性；所得固体在60℃下干燥过夜，得到细紫色Cu@Ni-MOFs粉末，将产物在Ar环境、350℃下煅烧3 h，收集产物Cu@Ni-MOFs；
（2）铜@镍-金属有机框架Cu@Ni-MOFs修饰电极的制备：在水中加入1.0～2.0 mg/mL铜@镍-金属有机框架Cu@Ni-MOFs，40 KHz超声10～30min使其形成分散液；将分散液滴涂到玻碳电极上，滴涂量为6.0μL～10.0μL；在红外灯下干燥5 min～30 min，用二次水冲洗除去松散吸附的复合材料，得到铜@镍-金属有机框架Cu@Ni-MOFs修饰电极Cu@Ni-MOFs/GCE；
（3）金/铜@镍-金属有机框架Au/Cu@Ni-MOFs修饰电极的制备：随后，将Cu@Ni-MOFs/GCE浸入3.0 mM～5.0 mM的HAuCl4溶液中，以50mV/s的扫描速率在-1.5 V至1.8 V的范围内电沉积3～5个循环，获得Au/Cu@Ni-MOFs/GCE；所制备的Au/Cu@Ni-MOFs/GCE用二次水清洗，在空气中干燥备用。
步骤（1）中高压釜在200℃下加热20h。步骤（2）中铜@镍-金属有机框架Cu@Ni-MOFs的浓度为1.5 mg/mL；超声时间为30 min；分散液滴涂到玻碳电极表面的量10.0μL；在红外灯下干燥20 min。
步骤（3）中HAuCl4溶液的浓度为5.0 mM；电沉积4个循环。
所述的高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器的应用，所述金/铜@镍-金属有机框架Au/Cu@Ni-MOFs修饰电极用于高灵敏检测亚硝酸盐，具体步骤为：先分别配制pH值为3.0、4.0、5.0、6.0、7.0，浓度为0.01和0.1 M的磷酸盐缓冲溶液，进而配制浓度为0.05 μM -1500μM的亚硝酸盐的溶液；采用三电极体系，以金/铜@镍-金属有机框架Au/Cu@Ni-MOFs修饰电极为工作电极，氯化银电极为参比电极，铂丝为对电极，通过电化学工作站，检测电流对亚硝酸盐浓度的响应。
所述磷酸盐缓冲溶液优选pH值为7.0，浓度为0.1 M。
金属有机框架（MOFs）是一种定义明确的晶体材料，由金属离子和有机配体通过稳定的配位键组成。由于可调结构，暴露的活性位点和明确的孔结构以及广泛的应用，MOF已经获得了越来越多的科学和技术关注。目前，氨基官能化的MOF衍生物已经扩展了它们的功能，并为电化学传感器领域的各种应用提供了很大的希望，因为非配位氨基可以防止金属纳米颗粒的聚集。铜@镍-金属有机框架（Cu@Ni-MOFs）与金（Au）两者的结合发挥了两者的协同作用，有助于传感器的导电性以及电子转移能力，改善了对亚硝酸盐的催化作用。
与现有技术相比，本发明的优点在于：采用金/铜@镍-金属有机框架（Au/Cu@Ni-MOFs）复合材料修饰在玻碳电极表面，充分利用了Cu@Ni-MOFs和Au两者的优良的电导率、大比表面积和电催化活性，表现出了更强的电化学行为，更高的电子传导性和更大的表面积，提高了传感器的灵敏度。该传感器可用于构建高灵敏检测实际水样中亚硝酸盐的传感体系。
本发明制备得到的电化学传感器可高灵敏检测亚硝酸盐。制得的电化学传感器，具有良好的稳定性和重现性，是铜@镍-金属有机框架（Cu@Ni-MOFs）独特性质的开发和应用，也为未来亚硝酸盐的检测提供了新的思路。
附图说明
图1为本发明制备电化学传感器的修饰过程。图2为本发明制备电化学传感器用扫描电镜表征铜@镍-金属有机框架。图3为本发明制备电化学传感器金/铜@镍-金属有机框架扫描电镜表征图像。图4为本发明制备电化学传感器用循环伏安法表征电极修饰过程。图5为本发明制备电化学传感器检测亚硝酸盐的循环伏安图。图6为本发明制备电化学传感器中加入不同浓度亚硝酸盐的i-t曲线。图7为本发明制备电化学传感器亚硝酸盐浓度与峰电流的线性关系。
具体实施方式
本发明是基于金/铜@镍-金属有机框架复合材料用以修饰玻碳电极表面，制备一种电化学传感器，并用于高灵敏检测实际水样中亚硝酸盐。下面通过实施例结合附图对本发明作进一步说明。
实施例1：一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器，基于金/铜@镍-金属有机框架（Au/Cu@Ni-MOFs）的复合材料，所述电化学传感器的制备方法为：
（1）水热法制备铜@镍-金属有机框架（Cu@Ni-MOFs）：将3.0 g Ni（NO3）3·6H2O溶解在30ml DMF中,并与溶解在30 ml DMF中的1.5 g NH2-H2BDC混合，然后搅拌15 min。随后加入3.0mg Cu（NO3）2·3H2O并连续搅拌15 min。将得到的混合物密封在Teflon衬里的高压釜中并在200℃下加热20 h。随后高压釜冷却至室温， 收集固体并用乙醇和超纯水洗涤数次。最后，将所得固体在60℃下干燥过夜，得到细紫色粉末。将产物在Ar环境、350℃下煅烧3 h后，收集产物Cu@Ni-MOFs。
（2）铜@镍-金属有机框架（Cu@Ni-MOFs）修饰电极的制备：在水中加入1.5 mg/mL铜@镍-金属有机框架（Cu@Ni-MOFs），40 KHz超声30 min使其形成分散液。将分散液滴涂到玻碳电极上，滴涂量为10.0μL；在红外灯下干燥20 min，最后用二次水冲洗除去松散吸附的复合材料，得到铜@镍-金属有机框架（Cu@Ni-MOFs）修饰电极(Cu@Ni-MOFs/GCE)。
（3）金/铜@镍-金属有机框架（Au/Cu@Ni-MOFs）修饰电极的制备：随后，将Cu@Ni-MOFs/GCE浸入5.0 mM的HAuCl4溶液中，并以50 mV/s的扫描速率在-1.5 V至1.8 V的范围内电沉积4循环，以获得Au/Cu@Ni-MOFs/GCE。将所制备的Au/Cu@Ni-MOFs/GCE用二次水清洗，在空气中干燥备用。制备的电化学传感器修饰过程示意图见图1。
实施例2：所制备的铜@镍-金属有机框架（Cu@Ni-MOFs）修饰电极形貌表征
对所制备的铜@镍-金属有机框架（Cu@Ni-MOFs）使用透射电镜进行观察。如图2所示，投射电镜图片中，可以清楚地看到铜@镍-金属有机框架是无规则形貌钟乳石状的3D纳米材料。
对实施例1制备的金/铜@镍-金属有机框架修饰电极表面进行透射电镜表征。如图3所示，从图中可以看到，Au通过电化学还原负载在铜@镍-金属有机框架表面，可以使传感器的灵敏度有很大的提高。说明本发明制备的金/铜@镍-金属有机框架修饰电极成功。
实施例3：所制备的电化学传感器修饰过程表征
取实施例1制备的修饰电极，在0.1 M pH=7.0的磷酸缓冲（PBS）溶液中以5.0 mM [Fe(CN)6]3-/4-作为探针利用循环伏安法表征电极的修饰过程。如图4所示：修饰了铜@镍-金属有机框架（Cu@Ni-MOFs）后电极产生的峰电流略微下降，这是因其导电性较差。在修饰了金/铜@镍-金属有机框架（Au/Cu@Ni-MOFs），由于电极表面电子转移效率加快，使得峰电流明显提高。图4说明了实施例1中制备的电极修饰过程都是成功的。
实施例4：实施例1制备的电化学传感器高灵敏检测亚硝酸盐
取实施例1制备的不同修饰电极（裸电极，铜@镍-金属有机框架，金/铜@镍-金属有机框架），对待测定的亚硝酸盐进行电化学检测，得到亚硝酸盐的循环伏安图。在金/铜@镍-金属有机框架修饰电极后，电流信号明显增强，传感器的灵敏度有很大的提高。图5说明了实施例1中制备的电极修饰过程都是成功的，而且可以高灵敏检测亚硝酸盐。
实施例5：实施例1制备的电化学传感器检测亚硝酸盐的检测范围
图6为本发明制备的金/铜@镍-金属有机框架修饰电极（Au/Cu@Ni-MOFs/GCE）在加入不同浓度的亚硝酸盐的i-t曲线。从图7中可以看出，在0.05～1500μmol/L范围内，亚硝酸盐的峰电流与其浓度呈良好的线性相关方程为：Ipa(μA)＝0.0046+0.0223C(μmol/L)(R2＝0.9994)，检出限为0.01μmol/L1。这说明该方法线性范围宽，灵敏度高，可以利用该方法灵敏检测亚硝酸盐。
实施例6：实施例1制备的电化学传感器在实际水样中亚硝酸盐检测应用的实验
采用标准加入法用于实施例1制备的电化学传感器在湖水，河水和海水中亚硝酸盐检测应用的实验。如表1所示，将亚硝酸盐标准溶液加入到实际水样中，用传感器进行定量检测，回收率为93.56％-108.28％，说明实施例1制备的电化学传感器可以用于实际水样中亚硝酸盐的测定。
表1为本发明制备的电化学传感器用于实际水样中亚硝酸盐的检测
Figure DEST_PATH_IMAGE002

Claims (7)

1.一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器，其特征在于：该电化学传感器为基于金/铜@镍-金属有机框架Au/Cu@Ni-MOFs的复合材料，用其修饰玻碳电极表面制备而成。
2.根据权利要求1所述的一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器，其特征在于：所述电化学传感器的具体制备方法为：
（1）水热法制备铜@镍-金属有机框架Cu@Ni-MOFs：3.0g Ni（NO3）3·6H2O溶解在30mlDMF中,1.5g NH2-H2BDC溶解在30ml DMF，二者混合搅拌15min；加入3.0mg Cu（NO3）2·3H2O连续搅拌15min；得到的混合物密封在Teflon衬里的高压釜中并在180℃～200℃下加热16 h～24 h；随后高压釜冷却至室温，收集固体并用乙醇和超纯水依次洗涤至中性；所得固体在60℃下干燥过夜，得到细紫色Cu@Ni-MOFs粉末，将产物在Ar环境、350℃下煅烧3 h，收集产物Cu@Ni-MOFs；
（2）铜@镍-金属有机框架Cu@Ni-MOFs修饰电极的制备：在水中加入1.0～2.0 mg/mL铜@镍-金属有机框架Cu@Ni-MOFs，40 KHz超声10～30min使其形成分散液；将分散液滴涂到玻碳电极上，滴涂量为6.0μL～10.0μL；在红外灯下干燥5 min～30 min，用二次水冲洗除去松散吸附的复合材料，得到铜@镍-金属有机框架Cu@Ni-MOFs修饰电极Cu@Ni-MOFs/GCE；
（3）金/铜@镍-金属有机框架Au/Cu@Ni-MOFs修饰电极的制备：随后，将Cu@Ni-MOFs/GCE浸入3.0 mM～5.0 mM的HAuCl4溶液中，以50mV/s的扫描速率在-1.5 V至1.8 V的范围内电沉积3～5个循环，获得Au/Cu@Ni-MOFs/GCE；所制备的Au/Cu@Ni-MOFs/GCE用二次水清洗，在空气中干燥备用。
3.根据权利要求2所述的一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器，其特征在于：步骤（1）中高压釜在200℃下加热20h。
4.根据权利要求2所述的一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器，其特征在于：步骤（2）中铜@镍-金属有机框架Cu@Ni-MOFs的浓度为1.5 mg/mL；超声时间为30 min；分散液滴涂到玻碳电极表面的量10.0μL；在红外灯下干燥20 min。
5.根据权利要求2所述的一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器，其特征在于：步骤（3）中HAuCl4溶液的浓度为5.0 mM；电沉积4个循环。
6.权利要求1或2所述的高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器的应用，其特征在于：所述金/铜@镍-金属有机框架Au/Cu@Ni-MOFs修饰电极用于高灵敏检测亚硝酸盐，具体步骤为：先分别配制pH值为3.0、4.0、5.0、6.0、7.0，浓度为0.01和0.1 M的磷酸盐缓冲溶液，进而配制浓度为0.05 μM - 1500μM的亚硝酸盐的溶液；采用三电极体系，以金/铜@镍-金属有机框架Au/Cu@Ni-MOFs修饰电极为工作电极，氯化银电极为参比电极，铂丝为对电极，通过电化学工作站，检测电流对亚硝酸盐浓度的响应。
7.根据权利要求6所述的高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器的应用，其特征在于：所述磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.0，浓度为0.1 M。
CN201910858981.6A 2019-09-11 2019-09-11 一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用 Active CN110672684B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910858981.6A CN110672684B (zh) 2019-09-11 2019-09-11 一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910858981.6A CN110672684B (zh) 2019-09-11 2019-09-11 一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110672684A true CN110672684A (zh) 2020-01-10
CN110672684B CN110672684B (zh) 2022-03-18

Family

ID=69077685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910858981.6A Active CN110672684B (zh) 2019-09-11 2019-09-11 一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110672684B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111638254A (zh) * 2020-05-29 2020-09-08 广州钰芯传感科技有限公司 一种可同时检测亚硫酸盐和亚硝酸盐的纳米多孔钴镍复合电极及其制备方法
CN112505118A (zh) * 2020-11-18 2021-03-16 山西大学 一种检测葡萄糖的电化学传感器及其制备方法
CN112679764A (zh) * 2020-12-08 2021-04-20 复旦大学 一种Au/Ni-BHT异质结导电MOFs薄膜材料及其可控制备方法
CN113758986A (zh) * 2021-09-14 2021-12-07 湖北大学 基于Ti3C2-MXene沟道的电化学晶体管传感器及制备方法、检测亚硝酸盐的方法
CN114894871A (zh) * 2022-05-16 2022-08-12 安徽大学 一种高灵敏度亚硝酸还原酶生物电极的制备方法及应用
CN115219572A (zh) * 2022-07-13 2022-10-21 重庆工商大学 一种MOFs电极检测硝酸根离子的方法
CN115524382A (zh) * 2022-09-19 2022-12-27 华侨大学 一种电化学电极传感器及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108982626A (zh) * 2018-05-30 2018-12-11 海南师范大学 一种用于检测三氯乙酸或亚硝酸钠的纳米电化学酶传感器及其制备方法和应用
CN109406599A (zh) * 2018-09-03 2019-03-01 海南师范大学 一种新型基于MOFs复合材料的电化学酶传感器的制备与应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108982626A (zh) * 2018-05-30 2018-12-11 海南师范大学 一种用于检测三氯乙酸或亚硝酸钠的纳米电化学酶传感器及其制备方法和应用
CN109406599A (zh) * 2018-09-03 2019-03-01 海南师范大学 一种新型基于MOFs复合材料的电化学酶传感器的制备与应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BAIQING YUAN ET AL.: "Cu-based metal–organic framework as a novel sensing platform forthe enhanced electro-oxidation of nitrite", 《SENSORS AND ACTUATORS B: CHEMICAL》 *
BAOSHAN HE ET AL.: "Au/ERGO nanoparticles supported on Cu-based metal-organic framework as a novel sensor for sensitive determination of nitrite", 《FOOD CONTROL》 *
NICOLA COMISSO ET AL.: "Study of Cu, Cu-Ni and Rh-modified Cu porous layers as electrode materials for the electroanalysis of nitrate and nitrite ions", 《J SOLID STATE ELECTROCHEM》 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111638254B (zh) * 2020-05-29 2022-07-12 广州钰芯传感科技有限公司 一种基于纳米多孔钴镍复合电极同时检测亚硫酸盐和亚硝酸盐的电化学方法
CN111638254A (zh) * 2020-05-29 2020-09-08 广州钰芯传感科技有限公司 一种可同时检测亚硫酸盐和亚硝酸盐的纳米多孔钴镍复合电极及其制备方法
CN112505118A (zh) * 2020-11-18 2021-03-16 山西大学 一种检测葡萄糖的电化学传感器及其制备方法
CN112505118B (zh) * 2020-11-18 2022-03-18 山西大学 一种检测葡萄糖的电化学传感器及其制备方法
CN112679764A (zh) * 2020-12-08 2021-04-20 复旦大学 一种Au/Ni-BHT异质结导电MOFs薄膜材料及其可控制备方法
CN113758986B (zh) * 2021-09-14 2024-04-16 湖北大学 基于Ti3C2-MXene沟道的电化学晶体管传感器及制备方法、检测亚硝酸盐的方法
CN113758986A (zh) * 2021-09-14 2021-12-07 湖北大学 基于Ti3C2-MXene沟道的电化学晶体管传感器及制备方法、检测亚硝酸盐的方法
CN114894871A (zh) * 2022-05-16 2022-08-12 安徽大学 一种高灵敏度亚硝酸还原酶生物电极的制备方法及应用
CN114894871B (zh) * 2022-05-16 2024-01-16 安徽大学 一种高灵敏度亚硝酸还原酶生物电极的制备方法及应用
CN115219572B (zh) * 2022-07-13 2023-05-19 重庆工商大学 一种MOFs电极检测硝酸根离子的方法
CN115219572A (zh) * 2022-07-13 2022-10-21 重庆工商大学 一种MOFs电极检测硝酸根离子的方法
CN115524382A (zh) * 2022-09-19 2022-12-27 华侨大学 一种电化学电极传感器及其应用
CN115524382B (zh) * 2022-09-19 2024-06-07 华侨大学 一种电化学电极传感器及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110672684B (zh) 2022-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110672684B (zh) 一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用
Baghayeri et al. A non-enzymatic hydrogen peroxide sensor based on dendrimer functionalized magnetic graphene oxide decorated with palladium nanoparticles
Zhang et al. Covalent organic framework as a novel electrochemical platform for highly sensitive and stable detection of lead
Sherino et al. Electrochemical detection of hydrogen peroxide on a new microporous Ni–metal organic framework material-carbon paste electrode
Peng et al. Novel metal-organic gels of bis (benzimidazole)-based ligands with copper (II) for electrochemical selectively sensing of nitrite
CN109164151B (zh) 一种纳米材料修饰玻碳电极的制备方法
Wang et al. Multi-walled carbon nanotubes and metal–organic framework nanocomposites as novel hybrid electrode materials for the determination of nano-molar levels of lead in a lab-on-valve format
Wang et al. Magnetic Fe 3 O 4@ MOFs decorated graphene nanocomposites as novel electrochemical sensor for ultrasensitive detection of dopamine
Mahnashi et al. Enhanced molecular imprinted electrochemical sensing of histamine based on signal reporting nanohybrid
Xiao et al. An Fe-MOF/MXene-based ultra-sensitive electrochemical sensor for arsenic (III) measurement
Hu et al. Highly selective detection of trace Cu 2+ based on polyethyleneimine-reduced graphene oxide nanocomposite modified glassy carbon electrode
CN108226244B (zh) 用于检测铅离子和/或镉离子的电化学传感器及其制备方法和应用
Wu et al. Cuprous oxide/nitrogen-doped graphene nanocomposites as electrochemical sensors for ofloxacin determination
Li et al. A simple strategy for the detection of Pb (II) and Cu (II) by an electrochemical sensor based on Zn/Ni-ZIF-8/XC-72/Nafion hybrid materials
Saeb et al. A novel ZIF-8@ ZIF-67/Au core–shell metal organic framework nanocomposite as a highly sensitive electrochemical sensor for nitrite determination
Liang et al. Phytate functionalized multi-walled carbon nanotubes modified electrode for determining trace Cu (II) using differential normal pulse anodic stripping voltammetry
Tashkhourian et al. Ascorbic acid determination based on electrocatalytic behavior of metal-organic framework MIL-101-(Cr) at modified carbon-paste electrode
Azizi et al. Fabricating a new electrochemically modified pencil graphite electrode based on acetophenone (2, 4-dinitrophenyl) hydrazone for determining selenium in food and water samples
CN110940716B (zh) 一种纳米复合电极材料及制备方法和应用
Faridan et al. Simultaneous determination of Hg (II), Cd (II), Pb (II) and Zn (II) by anodic stripping voltammetry using modified carbon paste ionic liquid electrode
Amali et al. Silver nanoparticles-loaded copper (II)-terephthalate framework nanocomposite as a screen-printed carbon electrode modifier for amperometric nitrate detection
Zhang et al. A Novel copper-functionalized MOF modified composite electrode for high-efficiency detection of nitrite and histamine
Liu et al. Highly efficient detection of Pb (II) ion in water by polypyrrole and metal-organic frame modify glassy carbon electrode
CN112362712B (zh) 一种可同时检测粮食中重金属铅和镉离子的电化学传感器电极
Rudbaraki et al. Analysis of nitrite using a voltammetric sensors employing NiO nanoparticle modified carbon paste electrode

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant