CN110665490A - 一种制备α-烯烃的方法、催化剂及该催化剂的制备方法 - Google Patents

一种制备α-烯烃的方法、催化剂及该催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种制备α‑烯烃的方法、催化剂及该催化剂的制备方法，所述催化剂为复合氧化物催化剂，由主催化剂和助催化剂组成，主催化剂选自钛铝复合氧化物、硅铝复合氧化物和三氧化二铝中的一种，助催化剂选自K、Mg、Zn、Ba、La、Ca、Sn、B的氧化物中的一种或几种。本发明通过廉价金属氧化物对氧化铝进行改性，不仅提高了催化剂的稳定性，还提高了目标产物α‑烯烃的选择性，α‑烯烃的选择性可达到98％以上，且适用范围广，可满足不同的生产需求。

Description

一种制备α-烯烃的方法、催化剂及该催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及催化材料制备技术和应用领域，特别是涉及一种用于饱和脂肪伯醇催化脱水制α-烯烃的方法和催化剂。
背景技术
α-烯烃是一种重要的有机化工原料和中间体产品。被广泛应用于合成润滑油基础油、聚乙烯共聚单体、表面活性剂醇、增塑剂醇、聚α-烯烃、乳化剂以及油品添加剂等化工产品。目前国内α-烯烃的产需存在很大的差距，再加上α-烯烃巨大的市场发展潜力，所以国内外生产商都在不断开发新的技术和提高现有技术水平。
目前生产α-烯烃的方法主要有费-托合成法、伯醇脱水法、饱和烃脱氢法、内烯烃异构法、乙烯齐聚法、石蜡裂解法等。工业上主要采用后三种合成方法，由于石蜡裂解法所得的产品杂质多，质量差，且奇、偶碳数混合烯烃不利于分离；乙烯齐聚法虽然所得产品纯度高，质量好，但是全是偶碳数的烯烃；目前以乙烯齐聚法占主导地位。
二战时期，曾通过植物油加氢所得的伯醇脱水制取长链α-烯烃，该方法虽然所得产品纯度高，但是价格昂贵。近年来，随着石油的不断开发，一些脂肪醇工业化产量不断提升，使得脂肪醇脱水制取α-烯烃成为可能。
中国专利CN106831309A公布了一种用于正戊醇脱水制正戊烯的方法，该方法使用锂改性的氧化铝为催化剂，在温度360℃、常压、空速2.0h-1工艺条件下，正戊醇的转化率达到99.95％，正戊烯的选择性达到92.5％。该方法使用的金属锂不仅价格昂贵、原料稀少，而且烯烃选择性不高，催化剂稳定性也未见提及，只针对性的催化戊醇的反应。
中国专利CN105312044A涉及了一种C6～C10醇脱水制备相应碳数烯烃的催化剂，该催化剂通过Li2O和MgO修饰改性氧化铝后，积碳速率明显减低，1-辛醇转化率达到99％以上，1-辛烯的选择性达到97％，虽能取得较好结果，但是仍使用价格昂贵的锂，适用的醇的范围只在C6～C10醇之间。
可见，现有的催化饱和脂肪醇脱水的催化剂存在价格昂贵、稳定性较差、适用范围窄等问题。并且，在醇脱水制备烯烃的实际生产过程中，往往会有副产物醚生成，产生的副产物后无法继续利用，造成原料的浪费，还需要耗费人力物力对副产物进行处理。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种制备α-烯烃的方法、催化剂及该催化剂的制备方法，能够高选择性制备α-烯烃，同时有效降低生产成本。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：
提供一种复合氧化物催化剂，由主催化剂和助催化剂组成，所述主催化剂选自钛铝复合氧化物、硅铝复合氧化物和三氧化二铝中的一种，所述助催化剂选自K、Mg、Zn、Ba、La、Ca、Sn、B的氧化物中的一种或几种；
进一步地，所述助催化剂的质量百分含量为0.1％～10.0％。
进一步地，所述的活性组分K、Mg、Zn、Ba、La、Ca、Sn的氧化物的浸渍前体选自其对应的硝酸盐、碳酸盐、氯化物中的一种或几种，B的氧化物的浸渍前体为硼酸。
进一步地，所述钛铝复合氧化物中氧化钛质量分数为6％～16％，氧化铝质量分数为84％～94％；所述硅铝复合氧化物中氧化硅质量分数为5％～15％，氧化铝质量分数为85％～95％。
本发明还提供了上述催化剂的制备方法，包括如下内容：
(1)将所需的助催化剂的浸渍前体溶解于去离子水中形成溶液，再将主催化剂浸泡在溶液中进行浸渍吸附，再进行干燥得到预催化剂；
(2)将预催化剂焙烧后即得；
进一步地，所述浸渍采用等体积浸渍法。
进一步地，所述焙烧的条件为先以5～15℃/min的速度升温至150～250℃焙烧1.5～2.5h，再以5～15℃/min的速度升温至500～600℃焙烧2.0～12.0h。
在本发明的具体实施方式中，所述焙烧的条件为先以10℃/min的速度升温至200℃焙烧2.0h，在以10℃/min的速度升温至500～600℃焙烧2.0～12.0h。
进一步地，所述溶液的浓度为0.01～1.0mol/L。
更进一步地，所述溶液的浓度为0.05～0.5mol/L。
本发明还提供了一种合成α-烯烃的方法，使用上述的复合氧化物催化剂催化脂肪伯醇原料进行脱水反应；其中，所述脂肪伯醇原料选自饱和脂肪伯醇，或，饱和脂肪伯醇与其对应醚的混合物。
所述“对应醚”是指与其混合在一起的饱和脂肪伯醇通过两分子之间脱水反应生成的对应结构的醚。如正戊醇与其对应醚的混合物，是指正戊醛与正戊醚的混合物，以此类推。
进一步地，所述饱和脂肪伯醇与其对应醚的混合物中，饱和脂肪伯醇：醚的体积比为1:0～1:1且不为1:0。
在本发明的具体实施方式中，所述饱和脂肪醇伯为C5～C16的饱和脂肪伯醇。
进一步地，反应温度为200～500℃。
更进一步地，反应温度为240～400℃。
进一步地，所述反应在氮气或惰性气体氛围中进行。
在本发明的具体实施例中，制备α-烯烃时，使用固定床反应器进行反应，载气流速为100～2000mL/min，进料液时空速为0.5～5.0h-1；进一步地，所述载气为氮气。
本发明的有益效果是：
(1)本发明用于制备α-烯烃的复合氧化物催化剂中，主催化剂和助催化剂的原料都来源广泛，价格低廉；同时，本发明催化剂制备工艺简单，适合大规模工业化生产，催化活性和产物选择性高，稳定性好，寿命长。
(2)本发明通过廉价金属氧化物对氧化铝进行改性，不仅可提高催化剂的稳定性，还可提高目标产物α-烯烃的选择性，在生产过程中，α-烯烃的选择性可达到98％以上。本发明催化剂可使不同碳数的脂肪伯醇都高选择性地脱水生成相应碳数的α-烯烃，适用范围广，可满足不同的生产需求。
(3)本发明方法可将反应产生的副产物醚与原料醇的混合物作为生产α-烯烃的原料继续参与反应，充分利用了原料，同时还减少了对废液和副产物的处理，大大降低生产成本。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
称取硝酸铝263.8g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使其完全溶解成透明溶液，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h。取出挤条成型，最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到500℃下焙烧7.0h。制备得到氧化铝催化剂Al2O3-500(7)。
实施例2
称取硝酸铝263.8g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使其完全溶解成透明溶液，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h。取出挤条成型，最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到600℃焙烧2.0h。制备得到氧化铝催化剂Al2O3-600(2)。
实施例3
称取硝酸铝251.5g和四氯化硅9.1g于1000mL去离子水中，搅拌均匀，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h，最后放入马弗炉中程序升温，于600℃下焙烧7.0h。制备得到硅铝复合氧化物催化剂，其中氧化硅质量分数为5％，氧化铝质量分数为95％。
称取固体六水合硝酸锌1.19g和固体六水合硝酸镁5.23g溶于100mL去离子水中，待其完全溶解后，将上述制备得到的硅铝复合催化剂65.0g倒入上述溶液中。常温浸渍10h后，将担载锌、镁的催化剂放入干燥箱中于110℃下干燥5h。取出挤条成型，最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到550℃下焙烧12.0h。最后制备得到Mg-Zn-SiO2-Al2O3-550(12)催化剂。
实施例4
称取硝酸铝225.2g和四氯化硅27.9g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使其混合均匀，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h，取出挤条成型，最后放入马弗炉中程序升温至600℃下焙烧7.0h。制备得到硅铝复合催化剂，其中氧化硅质量分数为15％，氧化铝质量分数为85％。
称取固体碳酸钾0.22g，硝酸镧0.35g和硝酸钡0.65g溶于100mL去离子水中，待其完全溶解后，将上述制备得到的硅铝复合催化剂65.0g倒入上述溶液中。常温浸渍10h后，将担载钾、钡、镧组分的催化剂放入干燥箱中于110℃下干燥5h。最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到550℃下焙烧7.0h。最后制备得到K-La-Ba-SiO2-Al2O3-550(7)催化剂。
实施例5
称取硝酸铝238.5g和四氯化硅18.5g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使其混合均匀，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h，取出挤条成型，最后放入马弗炉中程序升温至600℃下焙烧7.0h。制备得到硅铝催化剂，其中氧化硅质量分数为10％，氧化铝质量分数为90％。
称取固体六水合硝酸锌1.66g，四水合硝酸钙1.38g和硝酸钡0.84g溶于100mL去离子水中，待其完全溶解后，将上述制备得到的硅铝复合载体催化剂65.0g倒入上述溶液中。常温浸渍10h后，将含有锌、钙、钡的催化剂放入干燥箱中于110℃下干燥5h。最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到550℃下焙烧7.0h。最后制备得到Zn-Ca-Ba-SiO2-Al2O3-550(7)催化剂。
实施例6
称取硝酸铝248.8g和四氯化钛9.4g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使混合均匀，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h，取出挤条成型，最后放入马弗炉中程序升温至600℃下焙烧7.0h。制备得到钛铝复合载体，其中氧化钛质量分数为6％，氧化铝质量分数为94％。
称取固体四水合硝酸钙1.15g和固体六水合硝酸镁6.93g溶于100mL去离子水中，待其完全溶解后，将上述制备得到的钛铝复合催化剂65.0g倒入上述溶液中。常温浸渍10h后，将含有活性组分的催化剂放入干燥箱中于110℃下干燥5h。最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到600℃下焙烧7.0h。最后制备得到Mg-Ca-TiO2-Al2O3-600(7)催化剂。
实施例7
称取硝酸铝222.4g和四氯化钛25.0g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使其混合均匀，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h，取出挤条成型，最后放入马弗炉中程序升温至600℃下焙烧7.0h。制备得到钛铝复合催化剂，其中氧化钛质量分数为16％，氧化铝质量分数为84％。
称取固体二水合二氯化锡0.247g，固体硝酸钡0.99g和固体六水合硝酸镁6.93g溶于100mL去离子水中，待其完全溶解后，将上述制备得到的钛铝复合载体催化剂65.0g倒入上述溶液中。常温浸渍10h后，将含有活性组分的催化剂放入干燥箱中于110℃下干燥5h。最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到600℃下焙烧7.0h。最后制备得到Sn-Mg-Ba-TiO2-Al2O3-600(7)催化剂。
实施例8
称取硝酸铝243.8g和四氯化钛18.7g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使其混合均匀，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h，取出挤条成型，最后放入马弗炉中程序升温至600℃下焙烧7.0h。制备得到钛铝复合催化剂，其中氧化钛质量分数为12％，氧化铝质量分数为88％。
称取固体碳酸钾0.34g，固体四水合硝酸钙2.15g和固体六水合硝酸镁4.92g溶于100mL去离子水中，待其完全溶解后，将上述制备得到的钛铝催化剂65.0g倒入上述溶液中。常温浸渍10h后，将含有活性组分的催化剂放入干燥箱中于110℃下干燥5h。最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到600℃下焙烧7.0h。最后制备得到K-Mg-Ca-TiO2-Al2O3-600(7)催化剂。
实施例9
称取硝酸铝243.8g和四氯化钛18.7g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使其混合均匀，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h，取出挤条成型，最后放入马弗炉中程序升温至600℃下焙烧7.0h。制备得到钛铝复合催化剂，其中氧化钛质量分数为12％，氧化铝质量分数为88％。
称取固体碳酸钾0.34g，固体四水合硝酸钙2.15g和固体六水合硝酸镁4.92g溶于100mL去离子水中，待其完全溶解后，将上述制备得到的钛铝催化剂65.0g倒入上述溶液中。常温浸渍10h后，将含有活性组分的催化剂放入干燥箱中于80℃下干燥5h。将干燥后的催化剂放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温至100℃下焙烧7.0h。最后制备得到K-Mg-Ca-TiO2-Al2O3-100(7)催化剂。
实施例10
称取硝酸铝243.8g和四氯化钛18.7g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使其混合均匀，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h，取出挤条成型，最后放入马弗炉中程序升温至600℃下焙烧7.0h。制备得到钛铝复合催化剂，其中氧化钛质量分数为12％，氧化铝质量分数为88％。
称取固体碳酸钾0.34g，固体四水合硝酸钙水合物2.15g和固体六水合硝酸镁4.92g溶于100mL去离子水中，待其完全溶解后，将上述制备得到的钛铝催化剂65.0g倒入上述溶液中。常温浸渍10h后，将含有活性组分的催化剂放入干燥箱中于80℃下干燥5h。最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到400℃下焙烧7.0h。最后制备得到K-Mg-Ca-TiO2-Al2O3-400(7)催化剂。
实施例11
称取硝酸铝243.8g和四氯化钛18.7g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使其混合均匀，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h，取出挤条成型，最后放入马弗炉中程序升温至600℃下焙烧3.0h。制备得到钛铝复合催化剂，其中氧化钛质量分数为12％，氧化铝质量分数为88％。
称取固体碳酸钾0.34g，固体四水合硝酸钙水合物2.15g和固体六水合硝酸镁4.92g溶于100mL去离子水中，待其完全溶解后，将上述制备得到的钛铝催化剂65.0g倒入上述溶液中。常温浸渍10h后，将含有活性组分的催化剂放入干燥箱中于110℃下干燥5h。最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到600℃下焙烧2.0h。最后制备得到K-Mg-Ca-TiO2-Al2O3-600(2)催化剂。
实施例12
称取硝酸铝243.8g和四氯化钛18.7g溶于1000mL去离子水中，加热搅拌使其混合均匀，然后加入氨水，边滴加边剧烈搅拌，直至溶液pH达到7左右。然后在室温下搅拌老化2.0h。接着将其抽滤，洗涤，重复此步骤几次，然后将得到的滤饼放入烘箱中于110℃下干燥8.0h，取出挤条成型，最后放入马弗炉中程序升温至600℃下焙烧7.0h。制备得到钛铝复合催化剂，其中氧化钛质量分数为12％，氧化铝质量分数为88％。
称取固体碳酸钾0.34g，固体四水合硝酸钙水合物2.15g和固体六水合硝酸镁4.92g溶于100mL去离子水中，待其完全溶解后，将上述制备得到的钛铝催化剂65.0g倒入上述溶液中。常温浸渍10h后，将含有活性组分的催化剂放入干燥箱中于110℃下干燥5h。最后放入马弗炉中以每分钟10℃程序升温到200℃煅烧2小时，然后，再以每分钟10℃程序升温到600℃下焙烧12.0h。最后制备得到K-Mg-Ca-TiO2-Al2O3-600(12)催化剂。
催化剂评价在固定床反应装置(不锈钢)上进行，催化剂装载量为100mL，反应原料为饱和脂肪伯醇(CnH2n+1OH，n＝5～16)(99.7％)或者饱和脂肪伯醇与对应醚的混合溶液，由平流泵注入反应管路中，反应压力为常压，载气为氮气，载气流速为100～2000mL/min。
测试结果如表1所示：
表1各实施例催化剂性能评价
Figure BDA0002222863740000111
表2催化剂寿命实验
Figure BDA0002222863740000112
表中，Cn-醇表示碳链为n个碳原子正构饱和脂肪伯醇，如C5-醇表示1-戊醇、C7-醇表示1-庚醇；表中原料中醇前面的百分数表示原料为饱和脂肪伯醇和其对应醚的混合物的情况下原料中饱和脂肪伯醇的体积百分比占比。
从表中的数据可以看出，通过使用本发明的催化剂催化饱和脂肪伯醇脱水制备α-烯烃，选择性高，最高可达98.5％；适用范围广，对C5～C16的饱和脂肪伯醇均适用；稳定性好，经长时间使用200h后仍然具有良好的催化活性。
还可以看出，脱水反应过程中，降低温度有利于提高产物的选择性，但是会增加副产物中醚的生成量。
采用本发明的方法制备α-烯烃，使用本发明改良后的催化剂，反应完成后，精馏分离出产物α-烯烃，同时得到未反应完全的醇和生成的副产物醚的混合液。此时，通过补充一定量的原料醇，将其配制成脂肪醇：醚体积比为1:0～1:1的醇醚混合液，再将配制好的醇醚混合液作为反应原料进行生产α-烯烃的反应，能够将醇和醚都转化成为目标产物α-烯烃，且α-烯烃的选择性能达到98％以上。如此一来，副产物醚实现了循环利用，可充分的利用原料，大大节约生产成本，减少了有机废弃物，更绿色环保。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.一种复合氧化物催化剂，其特征在于，由主催化剂和助催化剂组成，所述主催化剂选自钛铝复合氧化物、硅铝复合氧化物和三氧化二铝中的一种，所述助催化剂选自K、Mg、Zn、Ba、La、Ca、Sn、B的氧化物中的一种或几种；
进一步地，所述助催化剂的质量百分含量为0.1％～10.0％。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的助催化剂组分K、Mg、Zn、Ba、La、Ca、Sn的氧化物的浸渍前体选自其对应的硝酸盐、碳酸盐、氯化物中的一种或几种，B的氧化物的浸渍前体为硼酸。
3.根据权利要求1或2任一项所述的催化剂，其特征在于，所述钛铝复合氧化物中氧化钛质量分数为6％～16％，氧化铝质量分数为84％～94％；所述硅铝复合氧化物中氧化硅质量分数为5％～15％，氧化铝质量分数为85％～95％。
4.权利要求1～3任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下内容：
(1)将所需的助催化剂的浸渍前体溶解于去离子水中形成溶液，再将主催化剂浸泡在溶液中进行浸渍吸附，再进行干燥得到预催化剂；
(2)将预催化剂焙烧后即得；
进一步地，所述浸渍采用等体积浸渍法。
5.根据权利要求5所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述焙烧的条件为先以5～15℃/min的速度升温至150～250℃焙烧1.5～2.5h，再以5～15℃/min的速度升温至500～600℃焙烧2.0～12.0h；
进一步地，所述焙烧的条件为先以10℃/min的速度升温至200℃焙烧2.0h，在以10℃/min的速度升温至500～600℃焙烧2.0～12.0h。
6.根据权利要求5所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述溶液的浓度为0.01～1.0mol/L；更进一步地，所述溶液的浓度为0.05～0.5mol/L。
7.一种合成α-烯烃的方法，其特征在于，使用权利要求1～3任一项所述的催化剂催化脂肪伯醇原料进行脱水反应；其中，所述脂肪伯醇原料选自饱和脂肪伯醇，或，饱和脂肪伯醇与其对应醚的混合物；
进一步地，所述饱和脂肪伯醇与其对应醚的混合物中，饱和脂肪伯醇：醚的体积比为1:0～1:1且不为1:0。
更进一步地，所述饱和脂肪伯醇为C5～C16的饱和脂肪伯醇。
8.根据权利要求10所述的合成α-烯烃的方法，其特征在于，反应温度为200～500℃；进一步地，反应温度为240～400℃。
9.根据权利要求10所述的合成α-烯烃的方法，其特征在于，所述反应在氮气或惰性气体氛围中进行。
10.根据权利要求10～12任一项所述的合成α-烯烃的方法，其特征在于，使用固定床反应器进行反应，载气流速为100～2000mL/min，进料液时空速为0.5～5.0h-1；进一步地，所述载气为氮气。
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