CN110655787A - 导电聚苯醚/聚酰胺66组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物及其制备方法,所述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物由以下原料制备而成:高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂、苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯‑异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、N,N'‑双(2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶基)‑1,3‑苯二甲酰胺、双(2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、石墨烯‑碳纳米管纳米复合材料、硅烷偶联剂。该导电聚苯醚/聚酰胺66组合物具有优异力学性能、加工性能和导电性能,可应用于汽车翼子板和汽车加油盖板等汽车领域。
Description
技术领域
本发明涉及材料领域,特别是涉及一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物及其制备方法。
背景技术
聚苯醚(PPO)拥有良好的力学性能、耐热性及化学稳定性,能够在-160~190℃的温度范围内连续使用,是热塑性工程塑料中抗蠕变性最为优异的材料。聚酰胺66(PA66)为结晶型树脂,耐化学性、加工性优良,但吸水性大导致其力学性能下降和尺寸稳定性差。为了改善PPO的加工性能和耐溶剂性,可以将聚苯醚与聚酰胺66共混制备得到PPO/PA66组合物。但是,由于非晶的PPO和结晶的PA66在热力学上不相容,导致共混物分散相相畴尺寸过大,相界面作用力弱,材料强度、韧性不足,这将丧失使用价值。因此,对PPO/PA66体系的增韧增容显得至关重要。
碳纳米管(CNTs)具有较高的柔韧性、较低的质量密度和较大的纵横比,利用高导电的碳纳米管作为填料就可以得到导电性的碳纳米管聚合物复合材料,但是碳纳米管在共混过程中,容易因为范德华力而缠绕在一起,导致在聚合物中比较难分散。二维结构的石墨烯(Graphene,Gr)作为碳的一种同分异构体,其二维结构具有独特的电子学、热学以及机械性能,可以作为一种填料来提高聚合物复合材料的机械性能和电学性能,但是石墨烯在聚合物共混过程中需要解决分散问题以及保持良好的片层结构。
目前,现有技术中对PPO/PA66体系增韧增容和导电性做了一些研究,例如:中国专利CN102863776A公开了一种PPO/PA66合成塑料,按重量百分含量包括如下组分:25-35%的聚苯醚,25-35%的尼龙66,15-20%的碳纤维,8-12%的炭黑,5-10%的相容剂,5-10%的增韧剂,0.5-1.5%的助剂,其中相容剂为PPO-g-MAH,增韧剂为SEBS-g-MAH;中国专利CN101875776A公开了一种高强度PPO/PA66合金材料及其制备方法,高强度PPO/PA66合金材料按重量百分比由下述组分组成:聚苯醚树脂20-40%;尼龙66树脂20-40%;相容剂5-10%;增韧剂5-10%;玻璃纤维5-15%;玻璃微珠5-15%;云母粉5-15%;抗氧剂0.2-0.4%;其它助剂0.5-1%,其中相容剂为PPO-g-MAH,增韧剂为SEBS-g-MAH;中国专利CN109181298A公开了一种高流动PPO/PA66树脂组合物,包括以下组分及重量份数:PPO树脂10-50重量份;PA66树脂30-70重量份;自制相容剂2-5重量份;增韧剂6-13重量份;PPO/HIPS母粒10-20重量份;抗氧剂0.1-0.3重量份;润滑剂0.2-0.5重量份,其中自制相容剂为PPO-g-MAH;中国专利CN103146176A公开了一种PPO/PA合金改性增容剂及PPO/PA合金,该增容剂为聚苯醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯的接枝共聚物,使用该增容剂的PPO/PA合金包括下述重量组成:聚苯醚50-59.5%,尼龙31.5-40.4%,增容剂0.1-18%,抗氧剂0.1-0.5%;中国专利CN108587108A公开了一种高抗冲性PPO/PA合金材料及其制备方法,其由PPO树脂、PA树脂、相容剂、增韧剂及抗氧剂五种成分组成,具体由以下按重量比计的原料组成:PPO树脂30~70份、PA树脂30~70份、相容剂3~10份、增韧剂5~15份、抗氧剂0.1~1份,其中相容剂为PPO-g-MAH,增韧剂为SEBS-g-MAH;中国专利CN108276758A公开了一种良表面的高填充PPO/PA合金材料及其制备方法,其由PPO树脂、PA树脂、PS树脂、碳纤维、相容剂、增韧剂、流动改性剂、抗氧剂八种成分组成;按重量比计:PPO树脂10~50份、PA树脂10~60份、PS树脂5~20份、碳纤维20~40份、相容剂3~10份、增韧剂5~15份、流动改性剂0.2~2份、抗氧剂0.1~1份,其中相容剂为PPO-g-MAH,增韧剂为SEBS、SEBS-g-MAH和POE-g-MAH中的一种或多种;中国专利CN107236280A公开了一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物及其制备方法,该组合物其组成及质量分数如下:PPO10~40%;PPA10~45%;导电剂10~35%;相容剂3~8%;阻燃剂10~20%;抗氧剂0.3~0.8%,其中导电剂为石墨烯、导电炭黑、碳纤维组成的混合物,相容剂为PPO-g-MAH,SEBS-g-MAH中的至少一种;中国专利CN109370211A公开了一种适于静电喷涂的PA/PPO合金及其制备方法;所述PA/PPO合金包括以下组分和重量份:PPO树脂15~40份、尼龙(PA)45~70份、增韧剂3~15份、相容剂0.2~3份、导电炭黑(CCB)1~5份、膨胀石墨(EG)2~10份、其他助剂0.2~2份;中国专利CN105153692A公开了一种可电镀性PA66-PPO-MPI工程塑料合金及其制备方法,工程塑料合金由PA66树脂、PPO树脂、MPI树脂、导电填料、相容剂和助剂组成,其中导电填料选自石墨烯、导电炭黑、铜粉、铝粉、银粉、镍粉、镀银铜粉、镀银镍粉、镀银玻璃微珠中的一种或几种;中国专利CN104119666A公开了一种导电PPO料及其制备方法,所述的导电PPO料按重量百分含量包括如下组分:PPO50-60%、GPPS10-15%、SMA2-8%、SEBS-MA2-5%、导电炭黑15-30%、表面活性剂1-3%、润滑剂0.5-2%、抗氧剂0.3-0.5%,上述各组分含量之和为100%。
发明内容
基于此,本发明的目的在于提供一种具有优异力学性能、加工性能和导电性能的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,可应用于汽车翼子板和汽车加油盖板等汽车领域。
为达到上述目的,本发明采用以下方案:
一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,该组合物由以下重量份的原料制备而成:
所述高黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.45~0.51dL/g;所述低黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.33~0.37dL/g;所述低黏度聚酰胺66树脂的特性黏度为1.27~1.57dL/g;
所述石墨烯-碳纳米管纳米复合材料是由氧化石墨烯和羧基化碳纳米管在水相中混合得到,其中氧化石墨烯与羧基化碳纳米管的质量比为1:0.5~2;
所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种。
在其中一些实施例中,所述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由以下重量份的原料制备而成:
在其中一些实施例中,所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量分数为2~4wt%。
在其中一些实施例中,所述氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的马来酸酐接枝率为0.8~1.5wt%。
在其中一些实施例中,所述石墨烯-碳纳米管纳米复合材料(Gr-CNTs)的制备方法包括如下步骤:将所述氧化石墨烯分散于去离子水中,然后加入水合肼和浓氨水,搅拌,在85~95℃下反应1~3h,得到石墨烯水溶胶;然后在所述石墨烯水溶胶中加入所述羧基化碳纳米管,分散1~3h后,再将所得悬浊液以2000~4000rpm进行离心处理10~30min,然后再以13000~17000rpm进行离心处理10~30min,得到石墨烯-碳纳米管纳米复合材料分散液,烘干,得到所述石墨烯-碳纳米管纳米复合材料。
在其中一些实施例中,所述氧化石墨烯和羧基化碳纳米管的质量比为1kg:0.8~1.2kg。
在其中一些实施例中,所述氧化石墨烯、去离子水、水合肼和浓氨水的质量体积比为1kg:0.8~1.2L:0.8~1.2L:6~8L。
在其中一些实施例中,所述石墨烯-碳纳米管纳米复合材料(Gr-CNTs)的制备方法包括如下步骤:将0.5kg所述氧化石墨烯通过超声波分散于0.5L去离子水中,然后加入0.5L的水合肼和3.5L的浓氨水,搅拌5~15分钟,在85~95℃下反应1~3h,得到石墨烯水溶胶,然后在所述石墨烯水溶胶中加入所述羧基化碳纳米管,在超声波中分散1~3h后,再将所得悬浊液以2000~4000rpm进行离心处理10~30min,然后再以13000~17000rpm进行离心处理10~30min,得到石墨烯-碳纳米管纳米复合材料分散液,抽滤洗涤后置于烘箱中,在60~70℃下烘干,得到所述石墨烯-碳纳米管纳米复合材料。
在其中一些实施例中,所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
本发明的另一目的是提供导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法。
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,具体的技术方案,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于80~110℃的温度下干燥4~8小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于110~140℃的温度下干燥4~8小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到搅拌机中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和硅烷偶联剂加入到另一台搅拌机中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(例如第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为265~285℃,二区温度为270~290℃,三区温度为270~290℃,四区温度为275~295℃,五区温度为275~295℃,六区温度为270~290℃,七区温度为270~290℃,八区温度为270~290℃,模头温度为270~290℃,螺杆转速为200~600rpm。
在其中一些实施例中,步骤(1)中将高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于90~100℃的温度下干燥4~6小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于120~130℃的温度下干燥4~6小时;步骤(3)中所述的工艺参数包括:一区温度为270~280℃,二区温度为275~285℃,三区温度为275~285℃,四区温度为280~290℃,五区温度为280~290℃,六区温度为275~285℃,七区温度为275~285℃,八区温度为275~285℃,模头温度为275~285℃,螺杆转速为300~500rpm。
在其中一些实施例中,所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹;螺杆长度L和直径D之比L/D为35~50;所述螺杆上设有1个以上(含1个)的啮合块区和1个以上(含1个)的反螺纹区。
在其中一些实施例中,所述螺杆长度L和直径D之比L/D为35~45;所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
在其中一些实施例中,步骤(1)和/或步骤(2)中,所述搅拌机为高速搅拌机,转速为500-1500转/分。
本发明的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的原理如下:
为了解决导电聚苯醚/聚酰胺66组合物中PPO和PA66相容性和加工性能不佳的缺陷,本发明通过加入苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐来改善PPO和PA66两者之间的相容性,同时氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐可以提高PPO/PA66组合物的缺口冲击强度,并且通过加入高黏度聚苯醚树脂来保证PPO/PA66组合物的力学性能,加入低黏度聚苯醚树脂和低黏度聚酰胺66树脂来保证PPO/PA66组合物的加工性能。
本发明采用的苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐可以有效改善PPO和PA66两相间的界面黏结力,提高两者之间的相容性。其中,苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的苯乙烯结构单元与PPO的相容性很好、甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基可以和PPO的端羟基以及PA66的端氨基反应,从而提高PPO和PA66两者之间的相容性;甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基可以和PPO的端羟基以及PA66的端氨基和端羧基反应,从而提高PPO和PA66两者之间的相容性;氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的苯乙烯结构单元与PPO的相容性很好、马来酸酐的酸酐基团可以和PPO的端羟基以及PA66的端氨基反应,从而提高PPO和PA66两者之间的相容性。
本发明采用的N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺的熔点为272℃、沸点大于360℃,在PPO和PA66共混过程中的热稳定性较好,其酰胺基团可以与PA66树脂的端基反应来提高相容性,受阻哌啶基可以提供抗氧化作用和提高共聚物的染色性。
本发明采用的双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯的熔点为239℃、热分解温度超过350℃,具有良好的耐热性和抗水解性,可以为PPO和PA66共混过程中提供优越的颜色稳定性和熔融稳定性,同时可防止PPO和PA66在高温过程中的热降解,并抑制了由于长时间而引起的热氧变色,其还提供了于氮氧化物(NOx)气体的环境下的颜色稳定性,防止气薰变色。
本发明采用的季戊四醇锌兼具润滑和热稳定的作用,同时其单独作为热稳定剂时,与普通含锌化合物(例如氧化锌)相比较,可以有效降低在共混过程中“锌烧”发生的概率。
本发明采用石墨烯-碳纳米管纳米复合材料提高聚苯醚/聚酰胺66组合物的导电性能,石墨烯-碳纳米管纳米复合材料在制备过程中,碳纳米管可以通过静电作用镶嵌在石墨烯表面,这样既有利于碳纳米管的分散,也有利于石墨烯保持良好的片层结构,同时采用硅烷偶联剂改善石墨烯-碳纳米管纳米复合材料与聚苯醚/聚酰胺66组合物的相容性,这样利于在共混过程中石墨烯-碳纳米管纳米复合材料在聚苯醚/聚酰胺66组合物中的分散,更好地形成高效的导电网络。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明针对现有导电聚苯醚/聚酰胺66组合物中PPO和PA66相容性和加工性能不佳的缺陷,通过加入苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐来改善PPO和PA66两者之间的相容性,以及通过氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐提高导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的韧性,同时通过复配使用高黏度和低黏度的聚苯醚树脂、低黏度的聚酰胺66树脂来保证导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的力学性能和加工性能,复配使用N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌改善导电聚苯醚/聚酰胺66组合物共混加工过程中的黄变现象和热稳定性,采用石墨烯-碳纳米管纳米复合材料提高聚苯醚/聚酰胺66组合物的导电性能,各原料组分相互配合使所得导电聚苯醚/聚酰胺66组合物具有优异力学性能、加工性能和导电性能,可应用于汽车翼子板和汽车加油盖板等汽车领域。
本发明提供的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,工艺简单,易于控制,对设备要求不高,所使用的设备均为通用的聚合物加工设备,投资不高,有利于工业化生产。
附图说明
图1为本发明一实施例的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备工艺流程图。
具体实施方式
为了能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能,解析本发明的优点与精神,藉由以下实施例对本发明做进一步的阐述。
本发明一实施例的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的反应机理如下(制备工艺流程图请见图1):
反应机理
由上述反应式可知,苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的环氧基团可以和PPO的端羟基、PA66的端氨基发生化学反应,从而提高PPO和PA66两者之间的相容性;甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基可以和PPO的端羟基、PA66的端氨基和端羧基反应,从而提高PPO和PA66两者之间的相容性;氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的酸酐基团可以和PPO的端羟基、PA66的端氨基反应,从而提高PPO和PA66两者之间的相容性。
本发明实施例和对比例所使用的原料如下:
高黏度聚苯醚树脂,特性黏度为0.48dL/g,选自南通星辰合成材料有限公司;
高黏度聚苯醚树脂,特性黏度为0.46dL/g,选自南通星辰合成材料有限公司;
高黏度聚苯醚树脂,特性黏度为0.55dL/g,选自南通星辰合成材料有限公司;
低黏度聚苯醚树脂,特性黏度为0.35dL/g,选自南通星辰合成材料有限公司;
低黏度聚苯醚树脂,特性黏度为0.34dL/g,选自南通星辰合成材料有限公司;
低黏度聚苯醚树脂,特性黏度为0.28dL/g,选自南通星辰合成材料有限公司;
低黏度聚酰胺66树脂,特性黏度为1.42dL/g,选自河南神马尼龙化工有限责任公司;
低黏度聚酰胺66树脂,特性黏度为1.33dL/g,选自河南神马尼龙化工有限责任公司;
低黏度聚酰胺66树脂,特性黏度为1.1dL/g,选自河南神马尼龙化工有限责任公司;
苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的质量分数为3wt%,选自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司;
甲苯二异氰酸酯,选自国药集团化学试剂有限公司;
氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐,马来酸酐接枝率为1.2wt%,选自日本可乐丽公司;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺,选自如东金康泰化学有限公司;
双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯,选自上海点耀精细化工有限公司;
季戊四醇锌,选自肇庆市森德利化工实业有限公司;
氧化石墨烯,选自中国科学院成都有机化学有限公司;
羧基化碳纳米管,选自中国科学院成都有机化学有限公司;
γ-氨丙基三乙氧基硅烷,选自湖北武大有机硅新材料股份有限公司;
γ-氨丙基三甲氧基硅烷,选自湖北武大有机硅新材料股份有限公司;
氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐,选自沈阳科通塑胶有限公司;
碳纳米管:选自南京先丰纳米材料科技有限公司;
石墨烯:选自江苏天奈科技股份有限公司。
以下结合具体实施例来详细说明本发明。
以下实施例中所述石墨烯-碳纳米管纳米复合材料(Gr-CNTs)的制备方法如下:将0.5kg氧化石墨烯通过超声波分散于0.5L去离子水中,然后加入0.5L的水合肼和3.5L的浓氨水,搅拌10分钟,在90℃下反应2h,得到石墨烯水溶胶,然后在所述石墨烯水溶胶中加入0.5kg羧基化碳纳米管,在超声波中分散2h后,再将所得悬浊液以3000rpm进行离心处理20min,然后再以15000rpm进行离心处理20min,得到石墨烯-碳纳米管纳米复合材料分散液,抽滤洗涤后置于烘箱中,在65℃下烘干,得到石墨烯-碳纳米管纳米复合材料。
实施例1:
本实施例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于80℃的温度下干燥8小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于110℃的温度下干燥8小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为265℃,二区温度为270℃,三区温度为270℃,四区温度为275℃,五区温度为275℃,六区温度为270℃,七区温度为270℃,八区温度为270℃,模头温度为270℃,螺杆转速为200rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为35,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例2:
本实施例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于110℃的温度下干燥4小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于140℃的温度下干燥4小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三甲氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为285℃,二区温度为290℃,三区温度为290℃,四区温度为295℃,五区温度为295℃,六区温度为290℃,七区温度为290℃,八区温度为290℃,模头温度为290℃,螺杆转速为600rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为50,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例3:
本实施例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于90℃的温度下干燥6小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于120℃的温度下干燥6小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为270℃,二区温度为275℃,三区温度为275℃,四区温度为280℃,五区温度为280℃,六区温度为275℃,七区温度为275℃,八区温度为275℃,模头温度为275℃,螺杆转速为300rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为35,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例4:
本实施例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于100℃的温度下干燥4小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于130℃的温度下干燥4小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为280℃,二区温度为285℃,三区温度为285℃,四区温度为290℃,五区温度为290℃,六区温度为285℃,七区温度为285℃,八区温度为285℃,模头温度为285℃,螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为45,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例5:
本实施例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于125℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为275℃,二区温度为280℃,三区温度为280℃,四区温度为285℃,五区温度为285℃,六区温度为280℃,七区温度为280℃,八区温度为280℃,模头温度为280℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例6:
本实施例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于125℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为275℃,二区温度为280℃,三区温度为280℃,四区温度为285℃,五区温度为285℃,六区温度为280℃,七区温度为280℃,八区温度为280℃,模头温度为280℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例7:
本实施例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于125℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为275℃,二区温度为280℃,三区温度为280℃,四区温度为285℃,五区温度为285℃,六区温度为280℃,七区温度为280℃,八区温度为280℃,模头温度为280℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例8
本实施例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于125℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为275℃,二区温度为280℃,三区温度为280℃,四区温度为285℃,五区温度为285℃,六区温度为280℃,七区温度为280℃,八区温度为280℃,模头温度为280℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为双线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例1:
本对比例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于125℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为275℃,二区温度为280℃,三区温度为280℃,四区温度为285℃,五区温度为285℃,六区温度为280℃,七区温度为280℃,八区温度为280℃,模头温度为280℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例2:
本对比例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于125℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为275℃,二区温度为280℃,三区温度为280℃,四区温度为285℃,五区温度为285℃,六区温度为280℃,七区温度为280℃,八区温度为280℃,模头温度为280℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例3:
本对比例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于125℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为275℃,二区温度为280℃,三区温度为280℃,四区温度为285℃,五区温度为285℃,六区温度为280℃,七区温度为280℃,八区温度为280℃,模头温度为280℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例4:
本对比例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于125℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为275℃,二区温度为280℃,三区温度为280℃,四区温度为285℃,五区温度为285℃,六区温度为280℃,七区温度为280℃,八区温度为280℃,模头温度为280℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例5:
本实施例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于125℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、碳纳米管和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为275℃,二区温度为280℃,三区温度为280℃,四区温度为285℃,五区温度为285℃,六区温度为280℃,七区温度为280℃,八区温度为280℃,模头温度为280℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例6:
本实施例一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,由如下重量份的原料制备而成:
上述导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于125℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为275℃,二区温度为280℃,三区温度为280℃,四区温度为285℃,五区温度为285℃,六区温度为280℃,七区温度为280℃,八区温度为280℃,模头温度为280℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
以下为实施例与对比例的原料组成一览表(表1)。
表1实施例与对比例原料组成重量份一览表
备注:a,高黏PPO的特性黏度为0.55dL/g;b,低黏PPO的特性黏度为0.28dL/g,低黏PA66的特性黏度为1.1dL/g;c,SEPS-g-MAH替换为SEBS-g-MAH;d,螺杆结构变更;e,Gr-CNTs替换为碳纳米管;f,Gr-CNTs替换为石墨烯。
其中,以上实施例和对比例的N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌的添加量均为0.2份。
将上述实施例和对比例制备得到的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物进行以下性能测试:
拉伸性能:按GB/T 1040-2006标准测试,拉伸速率为50mm/min;
冲击性能:按GB/T 1843-2008标准测试,样条厚度为4mm;
熔融指数:按GB/T 3682-2000标准测试,测试温度为280℃,负载为5kg;
体积电阻率:按GB/T 1410-2006标准测试,体积电阻率越小,其导电性能越好。
性能测试结果如表2所示。
表2实施例与对比例的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的性能一览表
实施例1~7为调整高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂、SG、TDI和SEPS-g-MAH的添加量,从表中可以看出,随着低黏度聚酰胺66树脂添加量的减少(或聚苯醚树脂添加量的增加),其拉伸强度和熔融指数呈现减少的变化趋势,而缺口冲击强度呈现先增大后减小的变化趋势,这主要是因为PA66属于结晶性塑料,其基材本身的拉伸强度较高以及流动性较好,而PPO属于非晶性塑料,其基材本身的拉伸强度不高以及主链上具有刚性的苯环,流动性较差。同时,SG、TDI和SEPS-g-MAH的添加量增加,可以有效提高PPO和PA66两相之间的相容性,从而提高PPO/PA66的拉伸强度和缺口冲击强度,但是SG、TDI和SEPS-g-MAH添加过多,反而影响其拉伸强度。随着Gr-CNTs的添加量增加,其体积电阻率呈现减少的变化趋势,当Gr-CNTs的添加量超过10份时,其体积电阻率变化不大。通过对比,实施例7的综合性能最佳。
实施例7与实施例8相比,实施例8的平行双螺杆挤出机的螺杆形状为双线螺纹,实施例7的平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,通过对比可以发现,采用实施例7所述的平行双螺杆挤出机的螺杆参数,其制备得到的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的拉伸强度、缺口冲击强度、熔融指数和导电性能更好。
实施例7与对比例1相比,对比例1使用特性黏度为0.55dL/g的高黏度聚苯醚树脂,而实施例7使用的是特性黏度为0.48dL/g的高黏度聚苯醚树脂,随着聚苯醚树脂特性黏度的提高,其流动性大幅降低,当聚苯醚树脂特性黏度为0.55dL/g时,其导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的熔融指数仅为6g/10min,已不能满足加工的需求,并且对比例1没有使用Gr-CNTs,其体积电阻率为1015~16Ω·cm;实施例7与对比例2相比,对比例2使用特性黏度为0.28dL/g的低黏聚苯醚树脂,特性黏度为1.1dL/g的低黏聚酰胺66树脂,而实施例7使用的是特性黏度为0.35dL/g的低黏聚苯醚树脂,特性黏度为1.42dL/g的低黏聚酰胺66树脂,随着聚苯醚树脂和聚酰胺66树脂的特性黏度降低,其拉伸强度和缺口冲击强度也降低,对比例2所制备得到的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要低于实施例7的;实施例7与对比例3相比,对比例3没有添加SG、TDI和SEPS-g-MAH,其PPO和PA66相容性较差,以及Gr-CNTs在基材中的分散受到影响,从而制备得到的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的拉伸强度、缺口冲击强度和导电性能要远低于实施例7的;实施例7与对比例4相比,对比例4采用的是SEBS-g-MAH,而实施例7采用的是SEPS-g-MAH,实施例7制备得到的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要高于对比例4的。实施例7与对比例5和对比例6相比,对比例5采用的是碳纳米管,对比例6采用的是石墨烯,而实施例7采用的是Gr-CNTs,由于单独使用碳纳米管或石墨烯容易发生团聚现象而影响其提高聚合物的导电效果,并且会影响材料的力学性能加加工性能,所以实施例7制备得到的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的导电效果、拉伸强度、缺口冲击强度和熔融指数都要优于对比例5和对比例6的。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,其特征在于,由以下重量份的原料制备而成:
所述高黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.45~0.51dL/g;所述低黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.33~0.37dL/g;所述低黏度聚酰胺66树脂的特性黏度为1.27~1.57dL/g;
所述石墨烯-碳纳米管纳米复合材料是由氧化石墨烯和羧基化碳纳米管在水相中混合得到,其中氧化石墨烯与羧基化碳纳米管的质量比为1:0.5~2;
所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,其特征在于,所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量分数为2~4wt%。
4.根据权利要求1或2所述的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,其特征在于,所述氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的马来酸酐接枝率为0.8~1.5wt%。
5.根据权利要求1或2所述的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,其特征在于,所述石墨烯-碳纳米管纳米复合材料的制备方法包括如下步骤:将所述氧化石墨烯分散于去离子水中,然后加入水合肼和浓氨水,搅拌,在85~95℃下反应1~3h,得到石墨烯水溶胶;然后在所述石墨烯水溶胶中加入所述羧基化碳纳米管,分散1~3h后,再将所得悬浊液以2000~4000rpm进行离心处理10~30min,然后再以13000~17000rpm进行离心处理10~30min,得到石墨烯-碳纳米管纳米复合材料分散液,烘干,得到所述石墨烯-碳纳米管纳米复合材料。
6.根据权利要求1或2所述的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物,其特征在于,所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
7.一种权利要求1-6任一项所述的导电聚苯醚/聚酰胺66组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于80~110℃的温度下干燥4~8小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于110~140℃的温度下干燥4~8小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、低黏度聚酰胺66树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到搅拌机中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、石墨烯-碳纳米管纳米复合材料和硅烷偶联剂加入到另一台搅拌机中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为265~285℃,二区温度为270~290℃,三区温度为270~290℃,四区温度为275~295℃,五区温度为275~295℃,六区温度为270~290℃,七区温度为270~290℃,八区温度为270~290℃,模头温度为270~290℃,螺杆转速为200~600rpm。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中将高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于90~100℃的温度下干燥4~6小时,以及所述低黏度聚酰胺66树脂置于120~130℃的温度下干燥4~6小时;步骤(3)中所述的工艺参数包括:一区温度为270~280℃,二区温度为275~285℃,三区温度为275~285℃,四区温度为280~290℃,五区温度为280~290℃,六区温度为275~285℃,七区温度为275~285℃,八区温度为275~285℃,模头温度为275~285℃,螺杆转速为300~500rpm。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法,其特征在于,所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹;螺杆长度L和直径D之比L/D为35~50;所述螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述螺杆长度L和直径D之比L/D为35~45;所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
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