CN110791049B - 阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 - Google Patents
阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110791049B CN110791049B CN201911136072.8A CN201911136072A CN110791049B CN 110791049 B CN110791049 B CN 110791049B CN 201911136072 A CN201911136072 A CN 201911136072A CN 110791049 B CN110791049 B CN 110791049B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- temperature
- zone
- impact polystyrene
- polyphenyl ether
- viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2351/04—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2371/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08J2371/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08J2371/12—Polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2425/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2425/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2425/14—Homopolymers or copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2471/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08J2471/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08J2471/12—Polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34928—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明涉及一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法,所述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物由以下原料制备而成:高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂、苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯‑异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、N,N'‑双(2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶基)‑1,3‑苯二甲酰胺、双(2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、硅烷偶联剂、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、无碱玻璃纤维。该阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物具有优异力学性能、加工性能和阻燃性能,可应用于新能源汽车部件和水泵部件等。
Description
技术领域
本发明涉及材料领域,特别是涉及一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法。
背景技术
聚苯醚树脂(PPO)具有优良的力学性能、耐热性、电气绝缘性以及在高温下蠕变较小的优点,同时PPO的密度及吸湿性较低、强度较高、尺寸稳定性较好。但是,纯PPO树脂的玻璃化转变温度较高、熔体流动性较差、成型加工困难,需要在300℃高温下加工,极大地限制了其应用范围。为克服PPO的缺点扩大其应用领域,PPO通过掺混高抗冲聚苯乙烯(HIPS)进行改性后可改善其成型加工性能,使其得到更广泛的应用,但是现有的PPO/HIPS体系仍然难以获得加工性能和力学性能都很好的PPO/HIPS组合物。
由于聚苯醚的介电常数非常低,且几乎不受温度、湿度的影响,可以广泛用于生产电器产品,尤其是耐高压及户外使用的部件,如光伏行业使用的各种接线盒、彩电中的行输出变压器等,因此要求聚苯醚具有优异的阻燃性能。随着欧盟《关于报废电子电气设备指令》(WEEE)和《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》(ROHS)等环保法规的发布,研究开发符合国际阻燃和环保要求的聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物已成为塑料改性领域的一个研究热点。
目前,现有技术中对PPO/HIPS体系做了一些研究,例如:中国专利CN109735037A公开了一种耐化学品性PPO/HIPS合金材料及其制备方法,其中,耐化学品性PPO/HIPS合金材料包括以下重量份数的组分:聚苯醚20-50份、高抗冲击聚苯乙烯35-66份、阻燃剂10-15份、乙烯-四氟乙烯共聚物1-3份、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物1-2份、抗氧剂0.1-1份、润滑剂0.1-1份;中国专利CN105419210A公开了一种耐磨增强PPO/HIPS材料及其制备方法,它由如下重量份的原料组成:HIPS树脂20-40份、PPO树脂5-30份、丁腈橡胶3-8份、TPU树脂3-8份、玻璃纤维10-30份、芳纶纤维10-15份、二硫化钼3-10份、硫酸钙晶须3-10份、聚四氟乙烯1-10份、偶联剂0.5-1.5份、润滑剂0.5-1份和抗氧剂0.2-0.8份;中国专利CN103013018A公开了一种高CTI值、高GWIT值阻燃玻纤增强HIPS/PPO合金材料,所述合金材料的各组分及其各组分的重量百分比含量为:HIPS 23~41%,PPO 22~41%,复配型阻燃剂6~15%,三氧化二锑3~10%,玻璃纤维20~30%,增韧剂2~9%,抗氧剂0.1~1%,氧化物0.1~1%;中国专利CN109796718A公开了一种玻纤增强HIPS及PPO复合材料及其制备工艺,其中的玻纤增强HIPS及PPO复合材料,由以下重量份的原料制成:高抗冲聚苯乙烯50-60份、聚苯醚30-45份、二氧化硅13-17份、无碱玻璃纤维4-8份、防玻纤外露剂2-6份、相溶剂4-8份、热塑稳定剂1-5份、纳米碳纤维2-6份、增韧剂1-2份、抗氧剂1-2份、润滑剂3-7份、阻燃剂2-3份、紫外线吸收剂1-3份、丙酮0.8-1.2份、表面改性剂1.3-1.7份、抗静电剂2-4份;中国专利CN105199364A公开了一种阻燃耐老化PPO-HIPS高分子合金及其制备方法,涉及一种高分子合金及其制备方法,高分子合金组成成份以质量份数表示如下:PPO80-90、HIPS10-20、三位一体膨胀型阻燃剂10-40、高效防老剂0.5-20、抗菌剂0.5-3、增容剂SEBS-g-MAH10-50、云母粉1-20、氧化锌0.1-5;中国专利CN106947236A公开了一种阻燃改性PPO-HIPS-云母粉复合材料及其制备方法,该材料由以下按照重量份的原料组成:PPO粉450-650份、HIPS 150-350份、云母粉150-350份、相容剂20-60份、增韧剂40-70份、阻燃剂80-170份、抗滴答剂10-50份、增韧剂40-70份、抗氧剂3-20份、润滑剂3-20份、色粉3-25份;中国专利CN110144109A公开了一种耐候高CTI无卤阻燃PPO/HIPS复合材料及其制备方法,所述复合材料的组成为:PPO100份,HIPS10-20重量份,增韧剂5-25重量份,光屏蔽剂2-8重量份,耐热剂5-15份,光稳定剂0.5-2份,阻燃剂10-25重量份、辅助阻燃剂1-5重量份、抗氧剂0.1-1重量份和润滑剂0.1-1重量5份;中国专利CN107541049A公开了一种石墨烯协同连续玻纤增强无卤阻燃耐候PPO/HIPS合金材料,该材料由以下重量份数的组分制备而成:PPO 360-480份、HIPS 240-320份、连续玻璃纤维200-400份、石墨烯5-15份、相容剂10-20份、增韧剂50-80份、阻燃剂80-120份、抗氧剂6-10份、复合光稳剂3-5份、润滑剂4-8份、金属氧化物5-15份;中国专利CN102585481A公开了一种导电阻燃热塑性树脂,具体涉及一种同时具有导电和阻燃效果的聚苯醚树脂组合物,由以下重量份的物质组成:聚苯醚20-100份、导电剂5-30份、阻燃剂5-25份、增容剂5-15份。
发明内容
基于此,本发明的目的在于提供一种具有优异力学性能、加工性能和阻燃性能的增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,可应用于新能源汽车部件和水泵部件等。
为达到上述目的,本发明采用以下方案:
一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,该组合物由以下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(PPO) 35~50份,
低黏度聚苯醚树脂(PPO) 25~40份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS) 10~40份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SG) 1~10份,
甲苯二异氰酸酯(TDI) 0.1~2份,
氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐(SEPS-g-MAH) 1~10份,
所述高黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.45~0.51dL/g;所述低黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.33~0.37dL/g;所述高抗冲聚苯乙烯树脂的数均分子量为17000~28000;
所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种;
所述层状硅酸盐为蒙脱土、高岭土、水滑石、海泡石中的至少一种;
所述烷基次膦酸盐为二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸镁、二丙基次膦酸铝、异丁基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝、苯基次膦酸铝中的至少一种;
所述三聚氰胺聚磷酸盐为三聚氰胺聚磷酸铝、三聚氰胺聚磷酸锌、三聚氰胺聚磷酸镁中的至少一种。
在其中一些实施例中,所述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由以下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(PPO) 37~46份,
低黏度聚苯醚树脂(PPO) 27~36份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS) 18~36份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SG) 3~8份,
甲苯二异氰酸酯(TDI) 0.8~1.5份,
氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐(SEPS-g-MAH) 4~8份,
在其中一些实施例中,所述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,进一步优选由以下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(PPO) 41~45份,
低黏度聚苯醚树脂(PPO) 30~34份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS) 20~30份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
在其中一些实施例中,所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量分数为2~4wt%。
在其中一些实施例中,所述氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的马来酸酐接枝率为0.8~1.5wt%。
在其中一些实施例中,所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的至少一种;所述层状硅酸盐为蒙脱土;所述烷基次膦酸盐为二乙基次膦酸铝;所述三聚氰胺聚磷酸盐为三聚氰胺聚磷酸铝。
在其中一些实施例中,所述无碱玻璃纤维的长度为2~4mm,直径为9~11μm。
本发明的另一目的是提供阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法。
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,具体的技术方案,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于80~110℃的温度下干燥4~8小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、硅烷偶联剂、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐加入到搅拌机中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台搅拌机中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(例如第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为271~291℃,二区温度为276~296℃,三区温度为276~296℃,四区温度为281~301℃,五区温度为281~301℃,六区温度为281~301℃,七区温度为281~301℃,八区温度为276~296℃,模头温度为276~296℃,螺杆转速为200~600rpm。
在其中一些实施例中,步骤(1)中将高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于90~100℃的温度下干燥4~6小时;步骤(3)中所述的工艺参数包括:一区温度为276~286℃,二区温度为281~291℃,三区温度为281~291℃,四区温度为286~296℃,五区温度为286~296℃,六区温度为286~296℃,七区温度为286~296℃,八区温度为281~291℃,模头温度为281~291℃,螺杆转速为300~500rpm。
在其中一些实施例中,所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹;螺杆长度L和直径D之比L/D为35~50;所述螺杆上设有1个以上(含1个)的啮合块区和1个以上(含1个)的反螺纹区。
在其中一些实施例中,所述螺杆长度L和直径D之比L/D为35~45;所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
在其中一些实施例中,步骤(1)和/或步骤(2)中,所述搅拌机为高速搅拌机,转速为500-1500转/分。
本发明的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的原理如下:
为了提高阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物中聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂之间的相容性,以及聚苯醚树脂加工性能和阻燃性能不佳的缺陷,本发明通过加入苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐来改善聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂之间的相容性,其中苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的苯乙烯结构单元与高抗冲聚苯乙烯树脂的相容性非常好,苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的环氧基以及氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐的酸酐基团可以与聚苯醚树脂的端羟基反应,从而提高PPO和HIPS两者之间的相容性。由于聚苯醚树脂加工温度较高,在加工过程中容易发生聚苯醚树脂断链,通过利用甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基与PPO的端羟基反应,从而减少聚苯醚树脂低聚物的产生,保证了阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能。通过加入高黏度聚苯醚树脂来保证PPO/HIPS组合物的力学性能,加入低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂来保证PPO/HIPS组合物的加工性能,复配使用季戊四醇锌、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐提高PPO/HIPS组合物的阻燃性能。
本发明采用的N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺的熔点为272℃、沸点大于360℃,在PPO和HIPS共混过程中的热稳定性较好,该抗氧剂的受阻哌啶基可以提供抗氧化作用和提高共聚物的染色性;双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯的熔点为239℃、热分解温度超过350℃,具有良好的耐热性和抗水解性,可以为PPO和HIPS在共混过程中提供优越的颜色稳定性和熔融稳定性,同时可以防止PPO和HIPS在高温过程中的热降解,并且可以抑制由于长时间而引起的热氧变色,其还可以提供于氮氧化物(NOx)气体的环境下的颜色稳定性,防止气薰变色。
本发明采用的季戊四醇锌兼具润滑和热稳定的作用,同时其单独作为热稳定剂时,与普通含锌化合物(例如氧化锌)相比较,可以有效降低在共混过程中“锌烧”发生的概率。
本发明采用硅烷偶联剂,优选为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷,均含有氨基,上述助剂均可以和苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐发生反应,从而提高季戊四醇锌、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐与聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂的界面结合力和相容性,降低它们对PPO/HIPS组合物力学性能的影响。
阻燃剂层状硅酸盐、烷基次膦酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐和季戊四醇锌可以互相形成协同作用。层状硅酸盐和季戊四醇锌能够促进材料表面成炭,增加了炭化层,使炭层结构致密坚硬,发挥了良好的阻隔热和气体的作用,在高温下它们具有捕获自由基的能力,抑制了聚合物基体的热降解,减少燃烧时产生的自由基,降低了聚合物的降解速率和热释放速率;烷基次膦酸盐主要起到气相抑制火焰的作用,同时三聚氰胺聚磷酸盐则起到稀释燃料和固相磷层屏障的作用,因此它们之间的磷氮协同增强阻燃效果明显。
无碱玻璃纤维的长度和直径对PPO/HIPS组合物的力学性能以及外观影响较大。无碱玻璃纤维的长度越大,其树脂复合材料的拉伸性能越高,同时玻纤外露的可能性也随之增加;无碱玻璃纤维的直径越小,抗拉强度越高,但是其制备的成本越高,同时单位面积所需的偶联剂也越多。因此,选择合适的无碱玻璃纤维的长度和直径对制备性能优异且性价比高的PPO/HIPS组合物较为重要,本发明进一步优选无碱玻璃纤维的长度为2~4mm,直径为9~11μm,可以使PPO/HIPS组合物具有更好的力学性能,且性价比较高。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明为了提高聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂之间的相容性,以及改善聚苯醚树脂加工性能和阻燃性能不佳的缺陷,通过加入苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐来改善聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂之间的相容性,以及加入甲苯二异氰酸酯减少聚苯醚树脂低聚物的产生,保证了聚苯醚组合物的力学性能,同时复配使用高黏度、低黏度聚苯醚树脂以及无碱玻璃纤维来保证阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能和加工性能,复配使用N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌改善阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物在共混加工过程中的黄变现象和热稳定性,复配使用季戊四醇锌、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐提高PPO/HIPS组合物的阻燃性能,各原料组分相互配合使阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物具有优异的力学性能、加工性能和阻燃性能,可应用于新能源汽车部件和水泵部件等。
本发明提供的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,工艺简单,易于控制,对设备要求不高,所使用的设备均为通用的聚合物加工设备,投资不高,有利于工业化生产。
附图说明
图1为本发明一实施例的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备工艺流程图。
具体实施方式
为了能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能,解析本发明的优点与精神,藉由以下实施例对本发明做进一步的阐述。
本发明一实施例的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的反应机理如下(制备工艺流程图请见图1):
反应机理
由上述反应式可知,苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的环氧基以及氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐的酸酐基团可以与聚苯醚树脂的端羟基反应,同时苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的苯乙烯结构单元与高抗冲聚苯乙烯树脂的相容性非常好,从而提高PPO和HIPS两者之间的相容性。并且,甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基可以与PPO的端羟基反应,减少了聚苯醚树脂低聚物的产生,保证了阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能。
本发明实施例和对比例所使用的原料如下:
高黏度聚苯醚树脂,特性黏度为0.48dL/g,选自南通星辰合成材料有限公司;
高黏度聚苯醚树脂,特性黏度为0.55dL/g,选自南通星辰合成材料有限公司;
低黏度聚苯醚树脂,特性黏度为0.35dL/g,选自南通星辰合成材料有限公司;
低黏度聚苯醚树脂,特性黏度为0.28dL/g,选自南通星辰合成材料有限公司;
高抗冲聚苯乙烯树脂,数均分子量为23000,选自台湾奇美实业有限公司;
苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的质量分数为3wt%,选自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司;
甲苯二异氰酸酯,选自国药集团化学试剂有限公司;
氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐,马来酸酐接枝率为1.2wt%,选自日本可乐丽公司;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺,选自如东金康泰化学有限公司;
双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯,选自上海点耀精细化工有限公司;
季戊四醇锌,选自肇庆市森德利化工实业有限公司;
γ-氨丙基三乙氧基硅烷,选自湖北武大有机硅新材料股份有限公司;
γ-氨丙基三甲氧基硅烷,选自湖北武大有机硅新材料股份有限公司;
蒙脱土,选自浙江丰虹新材料股份有限公司;
二乙基次膦酸铝,选自江苏利思德新材料有限公司;
三聚氰胺聚磷酸铝,选自四川省精细化工研究设计院;
无碱玻璃纤维,选自中国巨石股份有限公司,长度为3mm,直径为10μm;
氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐,选自沈阳科通塑胶有限公司。
以下结合具体实施例来详细说明本发明。
实施例1:
本实施例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 35份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 25份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 40份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于80℃的温度下干燥8小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为271℃,二区温度为276℃,三区温度为276℃,四区温度为281℃,五区温度为281℃,六区温度为281℃,七区温度为281℃,八区温度为276℃,模头温度为276℃,螺杆转速为200rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为35,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例2:
本实施例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 50份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 40份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 10份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于110℃的温度下干燥4小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为291℃,二区温度为296℃,三区温度为296℃,四区温度为301℃,五区温度为301℃,六区温度为301℃,七区温度为301℃,八区温度为296℃,模头温度为296℃,螺杆转速为600rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为50,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例3:
本实施例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 37份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 27份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 36份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于90℃的温度下干燥6小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为276℃,二区温度为281℃,三区温度为281℃,四区温度为286℃,五区温度为286℃,六区温度为286℃,七区温度为286℃,八区温度为281℃,模头温度为281℃,螺杆转速为300rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为35,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例4:
本实施例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 48份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 38份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 14份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于100℃的温度下干燥4小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为286℃,二区温度为291℃,三区温度为291℃,四区温度为296℃,五区温度为296℃,六区温度为296℃,七区温度为296℃,八区温度为291℃,模头温度为291℃,螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为45,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例5:
本实施例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 39份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 29份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 32份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为281℃,二区温度为286℃,三区温度为286℃,四区温度为291℃,五区温度为291℃,六区温度为291℃,七区温度为291℃,八区温度为286℃,模头温度为286℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例6:
本实施例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 46份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 36份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 18份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为281℃,二区温度为286℃,三区温度为286℃,四区温度为291℃,五区温度为291℃,六区温度为291℃,七区温度为291℃,八区温度为286℃,模头温度为286℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例7:
本实施例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为281℃,二区温度为286℃,三区温度为286℃,四区温度为291℃,五区温度为291℃,六区温度为291℃,七区温度为291℃,八区温度为286℃,模头温度为286℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例8:
本实施例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为281℃,二区温度为286℃,三区温度为286℃,四区温度为291℃,五区温度为291℃,六区温度为291℃,七区温度为291℃,八区温度为286℃,模头温度为286℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为双线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为50,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例1:
本对比例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.55dL/g) 43份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯和氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为281℃,二区温度为286℃,三区温度为286℃,四区温度为291℃,五区温度为291℃,六区温度为291℃,七区温度为291℃,八区温度为286℃,模头温度为286℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例2:
本对比例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.28dL/g) 32份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为281℃,二区温度为286℃,三区温度为286℃,四区温度为291℃,五区温度为291℃,六区温度为291℃,七区温度为291℃,八区温度为286℃,模头温度为286℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例3:
本对比例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入无碱玻璃纤维进行熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为281℃,二区温度为286℃,三区温度为286℃,四区温度为291℃,五区温度为291℃,六区温度为291℃,七区温度为291℃,八区温度为286℃,模头温度为286℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例4:
本对比例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为281℃,二区温度为286℃,三区温度为286℃,四区温度为291℃,五区温度为291℃,六区温度为291℃,七区温度为291℃,八区温度为286℃,模头温度为286℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例5
本对比例一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,由如下重量份的原料制备而成:
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 43份,
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 32份,
高抗冲聚苯乙烯树脂(数均分子量为23000) 25份,
高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂与高抗冲聚苯乙烯树脂的重量份总和为100份,
上述阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于95℃的温度下干燥5小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为281℃,二区温度为286℃,三区温度为286℃,四区温度为291℃,五区温度为291℃,六区温度为291℃,七区温度为291℃,八区温度为286℃,模头温度为286℃,螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
以下为实施例与对比例的原料组成一览表(表1)。
表1实施例与对比例原料组成重量份一览表
备注:a,螺杆结构变更;b,高黏PPO的特性黏度为0.55dL/g;c,低黏PPO的特性黏度为0.28dL/g;d,SEPS-g-MAH替换为SEBS-g-MAH。
其中,以上实施例和对比例的N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌的添加量均为0.2份。
将上述实施例和对比例制备得到的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物进行以下性能测试:
拉伸性能:按GB/T 1040-2006标准测试,拉伸速率为50mm/min;
冲击性能:按GB/T 1843-2008标准测试,样条厚度为4mm;
熔融指数:按GB/T 3682-2000标准测试,测试温度为280℃,负载为5kg;
阻燃性能:按UL 94-2006标准测试,样品厚度1/16英寸(即1.6mm);
性能测试结果如表2所示。
表2实施例与对比例的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的性能一览表
实施例1~7为调整高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂、SG、TDI和SEPS-g-MAH的添加量,从表中可以看出,随着高抗冲聚苯乙烯树脂添加量的减少(或聚苯醚树脂添加量的增加),其拉伸强度呈现先增加后减少的变化趋势,而缺口冲击强度和熔融指数呈现减少的变化趋势,这主要是因为HIPS基材树脂的强度较低而韧性和流动性较好,并且SG和SEPS-g-MAH可以提高聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂之间的相容性,从而提高阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能,但是SG和SEPS-g-MAH的强度也较低,其添加过多对阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能有不利影响,另外添加一定量的无碱玻璃纤维添,也能提高聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能,这是因为无碱玻璃纤维起到增强树脂的作用。同时,TDI可以减少聚苯醚树脂低聚物的产生,TDI的添加保证了聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的力学性能。随着γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝锌的添加量增加,其阻燃性能提高。通过对比,实施例7的综合性能最佳。
实施例7与实施例8相比,实施例8的平行双螺杆挤出机的螺杆形状为双线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为50,实施例7的平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹,螺杆长度L和直径D之比L/D为40,通过对比可以发现,采用实施例7所述的平行双螺杆挤出机的螺杆参数,其制备得到的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的拉伸强度、缺口冲击强度和熔融指数更好。
实施例7与对比例1相比,对比例1使用特性黏度为0.55dL/g的高黏度聚苯醚树脂,而实施例7使用的是特性黏度为0.48dL/g的高黏度聚苯醚树脂,随着聚苯醚树脂特性黏度的提高,其流动性大幅降低,当聚苯醚树脂特性黏度为0.55dL/g时,其阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的熔融指数仅为5.2g/10min,加工性能不佳,阻燃性能降低为V1等级,并且对比例1没有添加无碱玻璃纤维,其拉伸强度较低;实施例7与对比例2相比,对比例2使用特性黏度为0.28dL/g的低黏聚苯醚树脂,而实施例7使用的是特性黏度为0.35dL/g的低黏聚苯醚树脂,随着聚苯醚树脂的特性黏度降低,其拉伸强度和缺口冲击强度也降低,对比例2所制备得到的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要低于实施例7的;实施例7与对比例3相比,对比例3没有添加SG、TDI和SEPS-g-MAH,其PPO和HIPS相容性一般,从而使制备得到的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要低于实施例7的,以及对比例3没有添加γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝锌,其阻燃性能为UL 94HB(1.6mm),阻燃性能要低于实施例7的;实施例7与对比例4相比,对比例4采用的是SEBS-g-MAH,而实施例7采用的是SEPS-g-MAH,实施例7制备得到的阻燃聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要高于对比例4的;实施例7与对比例5相比,由于对比例5没有加入甲苯二异氰酸酯,PPO/HIPS组合物产生聚苯醚树脂低聚物而影响力学性能,从而使对比例5制备得到的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的拉伸强度和缺口冲击强度低于实施例7的。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (9)
1.一种阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,其特征在于,由以下重量份的原料制备而成:
所述高黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.45~0.51dL/g;所述低黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.33~0.37dL/g;所述高抗冲聚苯乙烯树脂的数均分子量为17000~28000;
所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种;
所述层状硅酸盐为蒙脱土、高岭土、水滑石、海泡石中的至少一种;
所述烷基次膦酸盐为二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸镁、二丙基次膦酸铝、异丁基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝、苯基次膦酸铝中的至少一种;
所述三聚氰胺聚磷酸盐为三聚氰胺聚磷酸铝、三聚氰胺聚磷酸锌、三聚氰胺聚磷酸镁中的至少一种;
所述的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于80~110℃的温度下干燥4~8小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、硅烷偶联剂、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐加入到搅拌机中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台搅拌机中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为271~291℃,二区温度为276~296℃,三区温度为276~296℃,四区温度为281~301℃,五区温度为281~301℃,六区温度为281~301℃,七区温度为281~301℃,八区温度为276~296℃,模头温度为276~296℃,螺杆转速为200~600rpm;
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹;螺杆长度L和直径D之比L/D为35~50;所述螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区。
3.根据权利要求1或2所述的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,其特征在于,所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量分数为2~4wt%。
4.根据权利要求1或2所述的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,其特征在于,所述氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的马来酸酐接枝率为0.8~1.5wt%。
5.根据权利要求1或2所述的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,其特征在于,所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的至少一种;所述层状硅酸盐为蒙脱土;所述烷基次膦酸盐为二乙基次膦酸铝;所述三聚氰胺聚磷酸盐为三聚氰胺聚磷酸铝。
6.根据权利要求1或2所述的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物,其特征在于,所述无碱玻璃纤维的长度为2~4mm,直径为9~11μm。
7.一种权利要求1-6任一项所述的阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于80~110℃的温度下干燥4~8小时后,冷却,将冷却后的高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂,以及所述N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、硅烷偶联剂、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐加入到搅拌机中进行混合;
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台搅拌机中进行混合;
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出,造粒,工艺参数包括:一区温度为271~291℃,二区温度为276~296℃,三区温度为276~296℃,四区温度为281~301℃,五区温度为281~301℃,六区温度为281~301℃,七区温度为281~301℃,八区温度为276~296℃,模头温度为276~296℃,螺杆转速为200~600rpm;
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹;螺杆长度L和直径D之比L/D为35~50;所述螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中将高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂和高抗冲聚苯乙烯树脂置于90~100℃的温度下干燥4~6小时;步骤(3)中所述的工艺参数包括:一区温度为276~286℃,二区温度为281~291℃,三区温度为281~291℃,四区温度为286~296℃,五区温度为286~296℃,六区温度为286~296℃,七区温度为286~296℃,八区温度为281~291℃,模头温度为281~291℃,螺杆转速为300~500rpm。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述螺杆长度L和直径D之比L/D为35~45;所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911136072.8A CN110791049B (zh) | 2019-11-19 | 2019-11-19 | 阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911136072.8A CN110791049B (zh) | 2019-11-19 | 2019-11-19 | 阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110791049A CN110791049A (zh) | 2020-02-14 |
CN110791049B true CN110791049B (zh) | 2022-08-23 |
Family
ID=69445361
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911136072.8A Active CN110791049B (zh) | 2019-11-19 | 2019-11-19 | 阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110791049B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111995859A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-11-27 | 广东圆融新材料有限公司 | 低线性膨胀系数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 |
CN113604026A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-05 | 湖南恒屹新材料有限公司 | 一种可替代pcb板的聚苯醚树脂复合材料及其制备方法 |
CN116162321B (zh) * | 2023-04-25 | 2023-06-23 | 汕头市华麟塑化有限公司 | 一种玻璃纤维增强阻燃高抗冲聚苯乙烯改性料及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105273388A (zh) * | 2015-11-21 | 2016-01-27 | 东莞市百励兴新材料有限公司 | 一种高耐热无卤阻燃聚苯醚复合材料及其制备方法 |
CN106316790A (zh) * | 2016-08-18 | 2017-01-11 | 河源市鑫达科技有限公司 | 一种热稳定剂戊四醇锌合成工艺 |
CN106497043A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-03-15 | 广东中塑新材料有限公司 | 阻燃增强共聚酰胺复合材料及其制备方法 |
CN106867245A (zh) * | 2015-12-09 | 2017-06-20 | 旭化成株式会社 | 热塑性树脂组合物、成型品和成型品的制造方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3079781B2 (ja) * | 1992-06-26 | 2000-08-21 | 住友化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
-
2019
- 2019-11-19 CN CN201911136072.8A patent/CN110791049B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105273388A (zh) * | 2015-11-21 | 2016-01-27 | 东莞市百励兴新材料有限公司 | 一种高耐热无卤阻燃聚苯醚复合材料及其制备方法 |
CN106867245A (zh) * | 2015-12-09 | 2017-06-20 | 旭化成株式会社 | 热塑性树脂组合物、成型品和成型品的制造方法 |
CN106316790A (zh) * | 2016-08-18 | 2017-01-11 | 河源市鑫达科技有限公司 | 一种热稳定剂戊四醇锌合成工艺 |
CN106497043A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-03-15 | 广东中塑新材料有限公司 | 阻燃增强共聚酰胺复合材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110791049A (zh) | 2020-02-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110791049B (zh) | 阻燃增强聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 | |
CN110698852B (zh) | 阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物及其制备方法 | |
CN110698839B (zh) | 高介电常数聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 | |
CN110776729B (zh) | 阻燃聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 | |
CN103073809B (zh) | 一种高冲击高耐候环保溴系阻燃asa材料及其制备方法与应用 | |
CN110643167B (zh) | 阻燃增强聚苯醚/聚酰胺66组合物及其制备方法 | |
CN110669332B (zh) | 阻燃聚酰胺6/聚苯醚组合物及其制备方法 | |
CN112011156A (zh) | 聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料及其制备方法 | |
CN111995843A (zh) | 低线性膨胀系数聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法 | |
CN112322020B (zh) | 一种聚苯醚树脂组合物及其制备方法和线槽及其制备方法 | |
CN110724374B (zh) | 阻燃聚苯醚/聚酰胺66组合物及其制备方法 | |
CN102241885A (zh) | 一种聚邻苯二甲酰胺与聚苯硫醚的复合材料及其制备方法 | |
CN110760177B (zh) | 导电聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 | |
CN110628202B (zh) | 高介电常数聚苯醚/聚酰胺66组合物及其制备方法 | |
CN103102633B (zh) | 一种高耐候环保高分子量溴系阻燃asa材料及其制备方法与应用 | |
CN110591332B (zh) | 聚苯醚/聚酰胺66组合物及其制备方法 | |
CN110643175B (zh) | 高介电常数聚酰胺6/聚苯醚组合物及其制备方法 | |
CN110819095B (zh) | 聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 | |
CN113045892B (zh) | 一种阻燃尼龙66材料及其制备方法 | |
CN114605805A (zh) | 阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法 | |
CN102070886A (zh) | 一种具有高cti值、高阻燃性的pbt/pc合金材料及其制备方法 | |
CN112480630A (zh) | 一种高铁用良外观无卤阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法 | |
CN111334042A (zh) | 低介电常数聚苯硫醚组合物及其制备方法 | |
CN101899210B (zh) | 一种高灼热丝尼龙及其制备方法 | |
CN110684346B (zh) | 聚酰胺6/聚苯醚组合物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |