CN110643291A - 具有辐照处理内层的粘结性薄膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其中所述的薄膜从外到内依次包括外层耐候层、中间过渡层、内层粘结层，所述的中间过渡层经电晕处理，所述的内层粘结层经辐照处理。采用了本发明的具有辐照处理内层的粘结性薄膜，户外耐候性、耐酸雨及耐大气污染性、耐腐蚀性、抗玷污性等综合性能优良，且可直接热压贴合于冷轧板、铝塑板等板材上，应用范围广。

Description

具有辐照处理内层的粘结性薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及粘结性薄膜技术领域，具体是指一种具有辐照处理内层的粘结性薄膜及其制备方法。
背景技术
一般户外用钢材表面都需要喷涂涂料，涂料中含有溶剂污染环境，减少溶剂使用已形成趋势。因此，需要一种通过热压贴合在钢材表面可达到同喷涂涂料一样的保护钢材、阻止钢材腐蚀的效果的粘结性薄膜。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种户外耐候性、耐酸雨及耐大气污染性、耐腐蚀性、抗玷污性等综合性能优良的可热压贴合的具有辐照处理内层的粘结性薄膜及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明的具有辐照处理内层的粘结性薄膜及其制备方法如下：
本发明一方面提供了一种具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其主要特点是，所述的薄膜从外到内依次包括外层耐候层、中间过渡层、内层粘结层，所述的中间过渡层经电晕处理，所述的内层粘结层经辐照处理。
较佳地，所述的外层耐候层为氟塑料或含氟塑料的合金。
较佳地，所述的外层耐候层为改性PVDF树脂的塑料合金。
更佳地，所述的改性PVDF树脂的塑料合金包括以下质量份的原料：PVDF80～100份、PMMA0.01～20份、丙烯酸酯类增韧剂0.01～5份、紫外吸收剂0.01～2份、抗氧剂0.01～2份。
较佳地，所述的中间过渡层为改性PMMA层。
更佳地，所述的改性PMMA层包括以下质量份的原料：PMMA70～100份、PVDF0.01～10份、丙烯酸酯类增韧剂0.01～30份、紫外吸收剂0.01～2份、抗氧剂0.01～2份。
较佳地，所述的内层粘结层为改性EVA层。
更佳地，所述的改性EVA层包括以下质量份的原料：EVA1～100份、硅烷改性剂1～3份、增塑剂1～10份、抗氧剂0.1～10份、交联剂0.1～10份。
所述的丙烯酸酯类增韧剂为聚甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物MBS、聚丙烯酸丁酯PBA以及聚丙烯酸乙酯PEA中的一种或多种。
所述的紫外吸收剂为具有降低塑料受紫外线破坏的添加剂，包括对苯甲酮类、苯并三唑类、水杨酸酯类、取代丙烯腈类和三嗪类吸收剂中的至少一种。
所述的抗氧剂为酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂、受阻胺类中的一种或多种。
所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯中的一种或几种。
所述的硅烷改性剂为乙烯基类硅烷偶联剂。
较佳地，所述的辐照处理的剂量为10～300KGy；所述的电晕值为48～62达因。
较佳地，所述的外层耐候层厚度为21～50μm、中间过渡层厚度为21～50μm、辐照粘结层厚度为11～50μm。
本发明另一方面提供了一种制备所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜的方法，其主要特点是，所述的方法包括：
步骤(1)：将PVDF80～100份、PMMA0.01～20份、丙烯酸酯类增韧剂0.01～5份、紫外吸收剂0.01～2份、抗氧剂0.01～2份在高混机中混合均匀，通过双螺杆挤出机进行挤出造粒；
步骤(2)：将PMMA70～100份、PVDF0.01～10份、丙烯酸酯类增韧剂0.01～30份、紫外吸收剂0.01～2份、抗氧剂0.01～2份在高混机中混合均匀，通过双螺杆挤出机进行挤出造粒；
步骤(3)：将EVA1～100份、硅烷改性剂1～3份、增塑剂1～10份、抗氧剂0.1～10份、交联剂0.1～10份在高混机中混合均匀，通过双螺杆挤出机进行挤出造粒；
步骤(4)：中间机台及一边机台放改性PMMA粒料，另一边机台放改性PVDF粒料，通过三层共挤熔融挤出，经流延、冷却、电晕PMMA面、牵引、收卷，制得电晕后薄膜；
步骤(5)：将内层用粒料加入单螺杆挤出机，流延至电晕后薄膜的PMMA面，得到辐照前薄膜；
步骤(6)：将所述的辐照前薄膜放入电子辐照设备中进行辐照交联使内层粘结层经辐照处理，即为所述的粘结性薄膜。
采用了本发明的具有辐照处理内层的粘结性薄膜及其制备方法，户外耐候性、耐酸雨及耐大气污染性、耐腐蚀性、抗玷污性等综合性能优良，且可直接热压贴合于冷轧板、铝塑板等板材上，应用范围广。
附图说明
图1为本发明的具有辐照处理内层的粘结性薄膜的结构示意图。
附图标记
1 外层耐候层
2 中间过渡层
3 内层粘结层
具体实施方式
为了能够更清楚地描述本发明的技术内容，下面结合具体实施例来进行进一步的描述。
如图1所示，本发明的具有辐照处理内层的粘结性薄膜从外到内依次包括外层耐候层1、中间过渡层2、内层粘结层3，所述的中间过渡层经电晕处理，所述的内层粘结层经辐照处理。
实施例1
外层耐候层原料按重量份计，将93份PVDF(聚偏氟乙烯)树脂、2份PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯共聚物)树脂、5份丙烯酸酯类增韧剂2330、1.5份紫外吸收剂234、0.5份抗氧剂1010、0.5份抗氧剂168在高混机中混合均匀后，在200℃的挤出温度下进行挤出造粒，得到外层耐候层原料。
中间过渡层原料按重量份计，将70份PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、5份PVDF(聚偏氟乙烯)、30份丙烯酸酯类增韧剂M-570、1.5份紫外吸收剂234、0.5份抗氧剂1010、0.5份抗氧剂168在高混机中混合均匀，在220℃挤出温度下进行挤出造粒，得到中间过渡层原料。
辐照粘结层原料按重量份计，将EVA(乙烯醋酸乙烯酯)树脂重量100份、抗氧剂1010重量0.1份、抗氧剂168重量0.2份、硅烷改性剂Silane A-172重量2份、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)重量10份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)重量2份在高混机中混合均匀后，在95℃的挤出温度下造粒，得到辐照粘结层原料。
中间机台及一边机台放中间过渡层粒料，另一边机台放外层耐候层粒料，通过三层共挤熔融挤出进行流延成型，流延机的温度控制在220℃。通过调节各螺杆的螺杆转速来控制各层的厚度，外层为25μm，中间层为25μm。通过在线电晕机对PMMA层进行电晕，电晕后PMMA层表面能达到52达因，得到电晕后薄膜。
将内层用粒料加入单螺杆挤出机，流延机的温度控制在95℃，流延至电晕后薄膜PMMA面。通过调节螺杆转速来控制内层的厚度为50μm，得到辐照前薄膜。
将辐照前薄膜放入电子辐照设备中进行辐照交联，辐照剂量为50KGy，辐照后的薄膜即为所述胶膜。将上述薄膜进行耐酸性(50g/L硫酸)测试和耐碱性(50g/L氢氧化钠)测试，浸泡168小时薄膜表面无异常和未见薄膜分层，说明该薄膜具有良好的耐酸碱特性。
实施例2
外层耐候层原料按重量份计，将90份PVDF(聚偏氟乙烯)、5份PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯共聚物)、5份丙烯酸酯类增韧剂2330、1.5份紫外吸收剂234、0.5份抗氧剂1010、0.5份抗氧剂168在高混机中混合均匀后，在200℃的挤出温度下进行挤出造粒，得到外层耐候层原料。
中间过渡层原料按重量份计，将70份PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、5份PVDF(聚偏氟乙烯)、30份丙烯酸酯类增韧剂M-570、1.5份紫外吸收剂234、0.5份抗氧剂1010、0.5份抗氧剂168在高混机中混合均匀，在220℃挤出温度下进行挤出造粒，得到中间过渡层原料。
辐照粘结层原料按重量份计，将EVA(乙烯醋酸乙烯酯)树脂重量100份、抗氧剂1010重量0.1份、抗氧剂168重量0.2份、硅烷改性剂Silane A-172重量2份、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)重量10份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)重量2份在高混机中混合均匀后，在95℃的挤出温度下造粒，得到辐照粘结层原料。
中间机台及一边机台放中间过渡层粒料，另一边机台放外层耐候层粒料，通过三层共挤熔融挤出进行流延成型，流延机的温度控制在220℃。通过调节各螺杆的螺杆转速来控制各层的厚度，外层为25μm，中间层为25μm。通过在线电晕机对PMMA层进行电晕，电晕后PMMA层表面能达到52达因，得到电晕后薄膜。
将内层用粒料加入单螺杆挤出机，流延机的温度控制在95℃，流延至电晕后薄膜PMMA面。通过调节螺杆转速来控制内层的厚度为50μm，得到辐照前薄膜。
将辐照前薄膜放入电子辐照设备中进行辐照交联，辐照剂量为50KGy，辐照后的薄膜即为所述胶膜。将上述薄膜进行耐酸性(50g/L硫酸)测试和耐碱性(50g/L氢氧化钠)测试，浸泡168小时薄膜表面无异常和未见薄膜分层，说明该薄膜具有良好的耐酸碱特性。
实施例3
外层耐候层原料按重量份计，将95份PVDF(聚偏氟乙烯)、2份PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯共聚物)、3份丙烯酸酯类增韧剂2330、1.5份紫外吸收剂234、0.5份抗氧剂1010、0.5份抗氧剂168在高混机中混合均匀后，在200℃的挤出温度下进行挤出造粒，得到外层耐候层原料。
中间过渡层原料按重量份计，将70份PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、5份PVDF(聚偏氟乙烯)、30份丙烯酸酯类增韧剂M-570、1.5份紫外吸收剂234、0.5份抗氧剂1010、0.5份抗氧剂168在高混机中混合均匀，在220℃挤出温度下进行挤出造粒，得到中间过渡层原料。
辐照粘结层原料按重量份计，将EVA(乙烯醋酸乙烯酯)树脂重量100份、抗氧剂1010重量0.1份、抗氧剂168重量0.2份、硅烷改性剂Silane A-172重量2份、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)重量10份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)重量2份在高混机中混合均匀后，在95℃的挤出温度下造粒，得到辐照粘结层原料。
中间机台及一边机台放中间过渡层粒料，另一边机台放外层耐候层粒料，通过三层共挤熔融挤出进行流延成型，流延机的温度控制在220℃。通过调节各螺杆的螺杆转速来控制各层的厚度，外层为25μm，中间层为25μm。通过在线电晕机对PMMA层进行电晕，电晕后PMMA层表面能达到52达因，得到电晕后薄膜。
将内层用粒料加入单螺杆挤出机，流延机的温度控制在95℃，流延至电晕后薄膜PMMA面。通过调节螺杆转速来控制内层的厚度为25μm，得到辐照前薄膜。
将辐照前薄膜放入电子辐照设备中进行辐照交联，辐照剂量为50KGy，辐照后的薄膜即为所述胶膜。将上述薄膜进行耐酸性(50g/L硫酸)测试和耐碱性(50g/L氢氧化钠)测试，浸泡168小时薄膜表面无异常和未见薄膜分层，说明该薄膜具有良好的耐酸碱特性。
采用了本发明的具有辐照处理内层的粘结性薄膜及其制备方法，户外耐候性、耐酸雨及耐大气污染性、耐腐蚀性、抗玷污性等综合性能优良，且可直接热压贴合于冷轧板、铝塑板等板材上，应用范围广。
在此说明书中，本发明已参照其特定的实施例作了描述。但是，很显然仍可以作出各种修改和变换而不背离本发明的精神和范围。因此，说明书和附图应被认为是说明性的而非限制性的。

Claims (11)

1.一种具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其特征在于，所述的薄膜从外到内依次包括外层耐候层、中间过渡层、内层粘结层，所述的中间过渡层经电晕处理，所述的内层粘结层经辐照处理。
2.根据权利要求1所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其特征在于，所述的外层耐候层为氟塑料或含氟塑料的合金。
3.根据权利要求1或2所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其特征在于，所述的外层耐候层为改性PVDF树脂的塑料合金。
4.根据权利要求3所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其特征在于，所述的改性PVDF树脂的塑料合金包括以下质量份的原料：PVDF80～100份、PMMA0.01～20份、丙烯酸酯类增韧剂0.01～5份、紫外吸收剂0.01～2份、抗氧剂0.01～2份。
5.根据权利要求1所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其特征在于，所述的中间过渡层为改性PMMA层。
6.根据权利要求5所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其特征在于，所述的改性PMMA层包括以下质量份的原料：PMMA70～100份、PVDF0.01～10份、丙烯酸酯类增韧剂0.01～30份、紫外吸收剂0.01～2份、抗氧剂0.01～2份。
7.根据权利要求1所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其特征在于，所述的内层粘结层为改性EVA层。
8.根据权利要求7所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其特征在于，所述的改性EVA层包括以下质量份的原料：EVA1～100份、硅烷改性剂1～3份、增塑剂1～10份、抗氧剂0.1～10份、交联剂0.1～10份。
9.根据权利要求1所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其特征在于，所述的辐照处理的剂量为10～300KGy；所述的电晕值为48～62达因。
10.根据权利要求1所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜，其特征在于，所述的外层耐候层厚度为21～50μm、中间过渡层厚度为21～50μm、内层粘结层厚度为11～50μm。
11.一种制备权利要求1至10中任一项所述的具有辐照处理内层的粘结性薄膜的方法，其特征在于，所述的方法包括步骤：
(1)：将PVDF80～100份、PMMA0.01～20份、丙烯酸酯类增韧剂0.01～5份、紫外吸收剂0.01～2份、抗氧剂0.01～2份在高混机中混合均匀，通过双螺杆挤出机进行挤出造粒；
(2)：将PMMA70～100份、PVDF0.01～10份、丙烯酸酯类增韧剂0.01～30份、紫外吸收剂0.01～2份、抗氧剂0.01～2份在高混机中混合均匀，通过双螺杆挤出机进行挤出造粒；
(3)：将EVA1～100份、硅烷改性剂1～3份、增塑剂1～10份、抗氧剂0.1～10份、交联剂0.1～10份在高混机中混合均匀，通过双螺杆挤出机进行挤出造粒；
(4)：中间机台及一边机台放改性PMMA粒料，另一边机台放改性PVDF粒料，通过三层共挤熔融挤出，经流延、冷却、电晕PMMA面、牵引、收卷，制得电晕后薄膜；
(5)：将内层用粒料加入单螺杆挤出机，流延至电晕后薄膜的PMMA面，得到辐照前薄膜；
(6)：将所述的辐照前薄膜放入电子辐照设备中进行辐照交联使内层粘结层经辐照处理，即为所述的粘结性薄膜。
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