CN110637079A

CN110637079A - 用于清洁表面的组合物

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Publication number: CN110637079A
Application number: CN201880026902.9A
Authority: CN
Inventors: 丹尼尔·赫尔佐格
Original assignee: Thonhauser GmbH
Current assignee: Thonhauser GmbH
Priority date: 2017-04-29
Filing date: 2018-04-27
Publication date: 2019-12-31
Anticipated expiration: 2038-04-27
Also published as: EP3615650C0; US20200140783A1; EP3615650B1; EP3615650A1; CA3060321A1; WO2018195577A1; AT519943A1; CN110637079B

Abstract

本发明涉及用于清洁表面和/或用于检测溶液中或表面上的有机物质的组合物，所述组合物包含a)至少一种高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐，b)至少一种有机膦酸盐，和c)至少一种过硫酸盐，其中所述至少一种有机膦酸盐具有通式(I)其中R¹是有机基团，X¹是OH或OM₁和X²是OH或OM₂，其中M₁和M₂代表碱金属离子或铵离子，其中有机基团R¹是单取代或多取代或未取代的C₁‑C₁₂烷基基团部分、C₃‑C₁₀环烷基基团部分或C₆‑C₁₄芳基基团部分，其中所述有机部分可以与1至3个另外的通式(I)的膦酸盐基团连接。

Description

用于清洁表面的组合物

本发明涉及用于清洁表面和/或用于检测溶液中或表面上的有机物质的组合物。

在食品制备和药品生产领域，清洁和消毒表面是非常重要的。特别是在生产过程中分别与食品和药品或其原料接触的设备，需要定期地进行彻底的清洁和消毒。在许多清洁方法中，目前使用了基于碱金属类氢氧化物或强氧化性物质的清洁性溶液。为了检查清洁过程的效率，经常使用的是包含氧化剂的水性清洁性或检测溶液，该氧化剂在以例如有机化合物还原后能够改变相应溶液的颜色。由于通过氧化剂的还原来控制颜色变化，因此能够确定溶液或表面是否存在有机化合物。如果没有颜色变化，则可以假定不存在还原氧化剂的化合物。作为氧化剂，经常使用的是高锰酸的盐，尤其是高锰酸钾(参见WO 03/035812和WO2014/122277)。

许多清洁剂包含磷酸盐以便降低用于清洁的水的硬度并改善清洁过程。然而，由于磷酸盐可能导致生态问题，因此期望使用其它物质代替磷酸盐。

因此，本发明的目的是提供一种组合物，其尤其适合于清洁表面并且不包含任何磷酸盐。

因此，本发明涉及用于清洁表面和/或用于检测溶液中或表面上的有机物质的组合物，该组合物包含

a)至少一种高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐，

b)至少一种有机膦酸盐，和

c)至少一种过硫酸盐，

其中至少一种有机膦酸盐具有通式(I)

其中R¹是有机部分，X¹是OH或OM₁，和X²是OH或OM₂，其中M₁和M₂代表碱金属离子或铵离子，其中有机部分R¹是单取代或多取代或未取代的C₁-C₁₂烷基部分、C₃-C₁₀环烷基部分或C₆-C₁₄芳基部分，其中该有机部分可以与1至3个另外的通式(I)的膦酸盐基团连接。

已经令人惊讶地表明，可以使用如上定义的有机膦酸盐代替清洁剂中的磷酸盐。根据本发明使用的有机膦酸盐特别地具有能够显著提高其中存在的高锰酸、高铁酸和铬酸的盐的稳定性并因此提高其耐藏性的特征。尤其令人惊奇的是，一方面前面提及的酸的盐作为强氧化剂能够氧化有机化合物。此外，已经表明，关于组合物中存在的高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐，其有机部分包含杂烷基部分、杂环烷基部分或杂芳基部分的有机膦酸盐不可能产生稳定的组合物。这是指包含杂烷基部分、杂环烷基部分或杂芳基部分的有机膦酸盐不适合用于根据本发明的组合物中，由于以这种方式高锰酸、高铁酸和铬酸的盐会出人意外地不稳定，从而它们不再能够用作用于检测有机化合物的颜色指示剂。在未根据本发明的这种不期望的有机膦酸盐的情况下，这将导致组合物不期望的颜色变化，由此这将不再适合于如例如WO03/035812中描述的通过颜色变化来检测有机物质。令人惊讶地，初始定义的有机膦酸盐类型显示出对高锰酸、高铁酸和铬酸的盐具有稳定作用而非去稳定作用。因此，根据本发明的有机膦酸盐仅包含同烷基(homoalkyl)部分、同环烷基(homocycloalkyl)部分和同芳基(homoaryl)部分，即这些部分在链和环中都分别不含替代C原子的O、S或N原子。

在实验中令人惊讶地发现包含杂烷基的有机瞵酸盐(如氨基-三(亚甲基膦酸)(ATMP)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)和乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP))导致高锰酸、高铁酸和铬酸的盐快速还原，然而均不含杂烷基的HEDP和PBTC不具有这些特性。如果在室温(40℃)下在30分钟内最多30％、优选最多25％、甚至更优选最多20％的(在高锰酸盐中的)Mn(VII)反应为Mn(VI)，则有机膦酸盐适合用于本发明的目的。该反应可以例如在425nm的吸光度(Mn(VI)的最大吸光度)下测定。如果高锰酸、高铁酸和铬酸的盐还原较快，则只能以有限的方式将相应的组合物用于测定样品中的有机化合物，由于因而无法确定盐的还原实际上来源于要检查的样品。

根据本发明的组合物可以包含几种不同的高锰酸、高铁酸和铬酸的盐，其中该组合物可以包含具有相同阴离子和不同阳离子的盐和/或具有不同阴离子和相同阳离子的盐。高锰酸、高铁酸和铬酸的盐优选地分别包含阴离子MnO₄ ^-、FeO₄ ^2-或CrO₄ ^2-，其中阳离子优选地是金属离子，特别是碱金属离子。因此，根据本发明的组合物优选地包含至少两种、甚至更优选至少三种、甚至更优选至少五种高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐。

高锰酸、高铁酸和铬酸的盐是众所周知的氧化剂。除了这些氧化剂之外，根据本发明的组合物可以包含优选至少两种、甚至更优选至少三种、甚至更优选至少四种其它氧化剂。这是指这些其它氧化剂不是高锰酸、高铁酸和铬酸的盐。

根据本发明的组合物包含至少一种、优选至少两种、甚至更优选至少三种、甚至更优选至少四种有机膦酸盐。“膦酸盐”是膦酸(H₃PO₃)的有机化合物(“有机膦酸盐”)。根据本发明的“有机膦酸盐”具有通式

其中R¹是有机部分，X¹是OH或OM₁和X²是OH或OM₂，其中M₁和M₂代表碱金属离子或铵离子。有机部分R¹可以是取代或未取代的C₁-C₁₂烷基部分、C₃-C₁₀环烷基部分或C₆-C₁₄芳基部分，其中该有机部分可以与1至3个另外的通式(I)的膦酸盐基团连接。

有机膦酸盐化合物可以具有通式R-PO(OH)₂，其中R可以是烷基或芳基部分或任何其它有机部分。如果一种膦酸盐包含多于一种的这些有机膦酸盐，则将其称为双膦酸盐或多膦酸盐。有机膦酸盐可以为酸，或者它们可以作为盐存在，优选作为碱金属盐。

根据本发明的组合物可以以固体形式或作为水性溶液存在，由于其中存在氧化剂，其适合用于表面的清洁和消毒，特别是基本上耐氧化剂的金属、陶瓷或玻璃表面。根据本发明的优选实施方式，待清洁的金属表面分别包含不锈钢和/或惰性金属(例如铂、金)或金属合金或者由不锈钢和/或惰性金属(例如铂、金)或金属合金组成，其中由不锈钢组成或包含不锈钢的表面是特别优选的，由于通常将它们用于制药工业的生产设备和用于食品制备(还包括饮料制备，如葡萄酒和啤酒的生产)。特别优选地使用根据本发明的组合物分别地将任何类型的管道和容器清洁或消毒。因此，表面可以是任何形式或类型的任何物体。

使用根据本发明的组合物，可以从表面去除任何类型的污染物。优选地，将食品工业中的常见污染物(例如，脂肪和蛋白质沉积物、熟化食品)和制药工业中的常见污染物(例如，来自药物生产的残留物)清洁掉。除了清洁表面的用途外，根据本发明的组合物还可用于表面消毒。因此，任何类型的细胞，特别是微生物(如细菌、古细菌、真菌、藻类和原生动物)以及动物、人和植物的细胞都被破坏或至少破坏至使得它们不再能够存活的程度。此外，使用根据本发明的组合物也可以致使病毒无害。

根据本发明的组合物可以被分批地(即，不连续地)使用或连续地使用(例如，通过使根据本发明的水性清洁性溶液流通过待清洁的管道和容器)。特别优选地在CIP法(“原位清洁”法，原位结合的清洁法)的范围内使用根据本发明的组合物。CIP法通常包括多个方法步骤，如(1)预冲洗以便去除粗糙的污染物，(2)采用碱性试剂(碱金属类氢氧化物是最常见的)进行清洁，(3)通过用水冲洗来去除清洁剂，(4)可选的酸处理以便去除水垢，(5)可选地用水去除酸，和(6)消毒。至少CIP法的步骤(2)总是在至少70℃的温度下进行以便能够有效地清洁碱性试剂。

根据本发明的优选实施方式，C₁-C₁₂烷基部分、C₃-C₁₀环烷基部分或C₆-C₁₄芳基部分被C₁-C₆烷基部分和/或OH部分取代。

根据本发明使用的有机膦酸盐可以包含取代或未取代的C₁-C₁₂烷基部分、C₃-C₁₀环烷基部分或C₆-C₁₄芳基部分。这些部分特别优选地被C₁-C₆烷基部分和/或OH部分取代。

根据本发明的另一个优选实施方式，至少一种有机膦酸盐选自由1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC)和其盐组成的组，优选为碱金属盐(钠盐、钾盐或锂盐)或铵盐。

根据本发明的一个优选实施方式，高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐中的至少一种是碱金属盐，优选地选自由高锰酸钾、高高铁酸钾和重铬酸钾组成的组，其中特别优选地根据本发明的组合物包含高锰酸钾。

“过硫酸盐”是过氧二硫酸H₂S₂O₈的盐或过氧一硫酸H₂SO₅的盐，并且具有高氧化电位。因此，过硫酸盐非常适合于清洁和/或消毒表面。

根据本发明的特别优选的实施方式，至少一种过硫酸盐是过氧二硫酸的盐或过氧一硫酸的盐。

根据本发明的另一个优选实施方式，至少一种过硫酸盐是选自由过氧二硫酸钠、过氧二硫酸钾和过氧二硫酸铵组成的组的过氧二硫酸盐和/或选自由过氧一硫酸钾组成的组的过氧一硫酸盐。

根据本发明的一个特别优选的实施方式，该组合物包含至少一种钙盐，其优选地选自由硝酸钙组成的组。

根据本发明的组合物包含至少一种高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐，其相对于至少一种有机膦酸盐的重量比优选地为1:50至1:500、优选地为1:75至1:300、甚至更优选地为1:100至1:200。

可以将根据本发明的组合物提供为基本上不含水但也可以以水性形式提供。

根据本发明的优选实施方式，组合物是水性组合物。因此，该组合物包含添加的水，其中该水性组合物优选地通过提供的水和添加的各个组分来制备。

根据本发明的另一个优选的实施方式，水性组合物包含大于30重量％、优选地大于40重量％、甚至更优选地大于50重量％、甚至更优选地大于60重量％、甚至更优选地大于70重量％、甚至更优选地大于75重量％、甚至更优选地大于80重量％、甚至更优选地大于85重量％、甚至更优选地大于90重量％的水。

如在本文中所使用的，“重量％”是指“重量百分比”。

提供作为水性组合物的根据本发明的组合物具有的优点是，其可以直接和立即地用于表面的清洁/消毒或用于检测有机/生物污染物。

如果根据本发明的组合物包含较低含量的水(例如，小于60％、优选地小于50％、甚至更优选地小于40％、甚至更优选地小于30％)，则可以将该组合物用作浓缩物，在使用前用水或包含例如碱金属类氢氧化物(例如，NaOH、KOH)的其它清洁性溶液将其稀释。

根据本发明特别优选的实施方式，水性溶液包含0.1重量％至2重量％、优选地0.2重量％至1.5重量％、甚至更优选地0.3重量％至1重量％、甚至更优选地0.4重量％至0.8重量％、甚至更优选地0.4重量％至0.6重量％、甚至更优选地0.5重量％的至少一种其它氧化剂。

水性组合物优选地包含0.01重量％至1重量％、优选地0.02重量％至0.9重量％、甚至更优选地0.05重量％至0.8重量％、甚至更优选地0.075重量％至0.7重量％、甚至更优选地0.1重量％至0.6重量％、甚至更优选地0.2重量％至0.6重量％、甚至更优选地0.3重量％至0.6重量％的至少一种有机膦酸盐。

根据本发明的另一个优选的实施方式，水性组合物包含0.1重量％至3重量％、优选地0.2重量％至2重量％、更优选地0.3重量％至1重量％的至少一种钙盐。

根据本发明的优选实施方式，该组合物基本上不含水。

如在本文中所使用的，“基本上不含水”是指根据本发明的组合物包含不大于10重量％、优选地不大于5重量％的结合水和/或结构水。

根据本发明的一个特别优选的实施方式，该组合物包含小于20重量％、优选地小于10重量％、甚至更优选地小于5重量％、甚至更优选地小于1重量％的水。

根据本发明的另一个优选的实施方式，该组合物包含至少一种碱金属类氢氧化物。

为了提高根据本发明的组合物的清洁效果，该根据本发明的组合物包含至少一种碱金属类氢氧化物。碱金属类氢氧化物经常被用于清洁表面，因为在一侧带负电荷的氢氧根离子会附着在污渍和待清洁表面上导致静电排斥污渍，而在另一侧在碱解中在氢氧化物的存在下，油类和脂类被转化为水溶性皂。

“碱金属类氢氧化物(alkali hydroxides)”也被称为“碱金属氢氧化物(alkalimetal hydroxides)”，其是碱金属的氢氧化物并且具有通式MeOH(Me-碱金属)。“碱金属类氢氧化物”在强烈加热下易于溶解在水中，形成强碱性溶液。

根据本发明的特别优选的实施方式，至少一种碱金属类氢氧化物包括NaOH、KOH或LiOH，其中特别优选地使用NaOH或KOH。

水性组合物优选地包含0.1重量％至5重量％、优选地0.2重量％至3重量％、甚至更优选地0.3重量％至1.5重量％、甚至更优选地0.4重量％至1重量％、甚至更优选地0.4重量％至0.8重量％、甚至更优选地0.5重量％的至少一种碱性氢氧化物。

本发明的另一方面涉及用于清洁表面和/或用于检测溶液中或表面上的有机物质的试剂盒，该试剂盒包括

a1)容器，包含根据本发明的组合物，和

b1)容器，包含至少一种碱金属类氢氧化物，或

a2)容器，包含根据本发明的至少一种高锰酸、高铁酸和/或铬酸的碱金属盐，

b2)容器，包含根据本发明的至少一种有机膦酸盐和任选的至少一种过硫酸盐，和

c2)容器，包含至少一种碱金属类氢氧化物。

根据本发明的组合物也可以是试剂盒的一部分，可以将该试剂盒用于清洁表面和/或用于检测溶液中或表面上的有机物质。除了根据本发明的组合物之外，试剂盒还包括包含至少一种碱金属类氢氧化物的容器，如本文所定义的，该碱金属类氢氧化物为水性溶液中或基本上不含水。在使用之前，可以将两个容器中的内容物或各自比例的内容物共混、混合和/或提供有水。

根据本发明的优选实施方式，至少一种碱金属类氢氧化物是NaOH、KOH或LiOH。

本发明的另一方面涉及用于清洁表面和/或用于检测溶液中或表面上的有机物质的方法，该方法包括步骤：使根据本发明的组合物或通过将根据本发明的试剂盒的容器a1和容器b1或容器a2、容器b2和容器b3中的组分混合可获得的组合物与待清洁的表面或待检测的有机物质在其上或在其中的表面或溶液接触。

可以将根据本发明的组合物使用在用于清洁表面和/或用于检测溶液中或表面上的有机物质的方法。相应的方法是本领域技术人员众所周知的，并且至少包括步骤：将根据本发明的组合物施加在待清洁的表面上，并在通常的停留时间后将其去除。通常，之后用水冲洗表面，以便去除根据本发明的组合物的残留物和任何仍存在的污渍残留物。

本发明的另一方面涉及有机膦酸盐用于稳定组合物中优选水性组合物中的高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐的用途。

本发明的主要方面是有机膦酸盐用于稳定优选水性溶液中的高锰酸、高铁酸和铬酸的盐的用途。已经令人惊讶地表明，有机膦酸盐能够稳定这类盐。本发明的这一方面不仅与清洁表面和检测溶液中或表面上的有机物质有关，而且还用于其中需要包含高锰酸、高铁酸和铬酸的盐的稳定水性溶液的其它情况。

通过以下实施例更详细地解释了本发明，但不限于此。

实施例：

实施例1：含高锰酸钾的组合物的稳定性

组合物和实验设计：

为了研究在含锰酸钾的组合物中的高锰酸盐的稳定性，制备了多种组合物：

组合物A：

0.04g高锰酸钾

2g 1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)

996.4g水

组合物B：

0.04g高锰酸钾

2g 2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC)

996.4g水

组合物C：

0.04g高锰酸钾

2g氨基-三(亚甲基膦酸)(ATMP)

996.4g水

组合物D：

0.04g高锰酸钾

2g二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)

996.4g水

组合物E：

0.04g高锰酸钾

2g乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)

996.4g水

组合物F：

0.04g高锰酸钾

2g 1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)

5g NaOH

991.4g水

组合物G：

0.04g高锰酸钾

2g 2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC)

5g NaOH

991.4g水

组合物H：

0.04g高锰酸钾

2g氨基-三(亚甲基膦酸)(ATMP)

5g NaOH

991.4g水

组合物I：

0.04g高锰酸钾

2g二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)

5g NaOH

991.4g水

组合物J：

0.04g高锰酸钾

2g乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)

5g NaOH

991.4g水

组合物K：

0.04g高锰酸钾

2g 1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)

5g NaOH

5g过氧二硫酸钠

986.4g水

组合物L：

0.04g高锰酸钾

2g 2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC)

5g NaOH

5g过氧二硫酸钠

986.4g水

组合物M：

0.04g高锰酸钾

2g氨基-三(亚甲基膦酸)(ATMP)

5g NaOH

5g过氧二硫酸钠

986.4g水

组合物N：

0.04g高锰酸钾

2g二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)

5g NaOH

5g过氧二硫酸钠

986.4g水

组合物O：

0.04g高锰酸钾

2g乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)

5g NaOH

5g过氧二硫酸钠

986.4g水

比较性组合物1：

0.04g高锰酸钾

2g 1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(HEDP)

5g NaOH

5g过氧化氢

986.4g水

比较性组合物2：

0.04g高锰酸钾

2g 2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC)

5g NaOH

5g过氧化氢

986.4g水

比较性组合物3：

0.04g高锰酸钾

2g氨基-三(亚甲基膦酸)(ATMP)

5g NaOH

5g过氧化氢

986.4g水

比较性组合物4：

0.04g高锰酸钾

2g二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)

5g NaOH

5g过氧化氢

986.4g水

比较性组合物5：

0.04g高锰酸钾

2g乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)

5g NaOH

5g过氧化氢

986.4g水

将组合物A至O和比较性组合物1至5的组分在水中混合并溶解。随后，将组合物在密闭容器中在40℃下孵育总共60分钟。在前30分钟内，在每孵育5分钟分别测量水性组合物在425nm和580nm处(高锰酸盐的最大吸光度)的吸光度。被测组合物在580nm处的吸光度降低表明溶液中的高锰酸钾被还原。在30分钟后，测量间隔延长至10分钟。组合物的吸光度降低越快(并因此其中的高锰酸钾被还原)，则这些组合物越不适合用于确定样品中有机化合物的存在。将每种组合物在第0分钟的吸光度设置为100％，将在各个时间点的吸光度测量结果与在第0分钟的吸光度关联。

结果：

表A：组合物A至E在580nm处的吸光度，其中将在第0分钟的吸光度值设定为100％，并且将检查的其它测量结果做相应关联(三次独立测量的平均值)。

由于许多清洁性溶液中存在提供更有效清洁效果的碱金属类氢氧化物，因此研究了NaOH的存在是否会对高锰酸钾的还原产生影响。

表B：组合物F至J在580nm处的吸光度，其中将在第0分钟的吸光度值设定为100％，并且将检查的其它测量结果做相应关联(三次独立测量的平均值)。

清洁性溶液或组合物分别可以还包含具有无机过氧化物和过硫酸盐的其它氧化剂。进一步分析了这类氧化剂对高锰酸钾稳定性的影响。

表C：组合物K至O在580nm处的吸光度，其中将在第0分钟的吸光度值设定为100％，并且将检查的其它测量结果做相应关联(三次独立测量的平均值)。

吸光度测量结果清楚明白地表明，特定的有机膦酸盐组能够提供相对稳定的锰酸钾溶液。有机基团带有杂原子的有机膦酸盐的使用导致高锰酸钾被更快地还原。

表D：比较性组合物1至5在580nm处的吸光度，其中将在第0分钟的吸光度值设定为100％，并且将检查的其它测量结果做相应关联(三次独立测量的平均值)。

吸光度测量结果证实，使用代替过硫酸盐的可替代氧化剂(即，过氧化氢)导致高锰酸钾的稳定性降低。这表明与使用其它氧化剂相比，使用过硫酸盐可导致高锰酸盐稳定化。

Claims

1.一种用于清洁表面和/或用于检测溶液中或表面上的有机物质的组合物，包含

a)至少一种高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐，

b)至少一种有机膦酸盐，和

c)至少一种过硫酸盐，

其中所述至少一种有机膦酸盐具有通式(I)

其中R¹是有机部分，X¹是OH或OM₁和X²是OH或OM₂，其中M₁和M₂代表碱金属离子或铵离子，其中有机部分R¹是单取代或多取代或未取代的C₁-C₁₂烷基部分、C₃-C₁₀环烷基部分或C₆-C₁₄芳基部分，其中所述有机部分可以与1至3个另外的通式(I)的膦酸盐基团连接。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述C₁-C₁₂烷基部分、C₃-C₁₀环烷基部分或C₆-C₁₄芳基部分被C₁-C₆烷基部分和/或OH部分取代。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种有机膦酸盐选自由1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸和其盐组成的组，优选地为碱金属盐。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述至少一种高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐是碱金属盐，优选地选自由高锰酸钾、高高铁酸钾和重铬酸钾组成的组。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述至少一种过硫酸盐是过氧二硫酸或过氧一硫酸的盐。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述至少一种过硫酸盐是选自由过氧二硫酸钠、过氧二硫酸钾和过氧二硫酸铵组成的组的过氧二硫酸盐和/或选自由过氧一硫酸钾组成的组的过氧一硫酸盐。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种钙盐，所述钙盐优选地选自由硝酸钙组成的组。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含相对于所述至少一种有机膦酸盐的重量比为1:50至1:500、优选地1:75至1:300、甚至更优选地1:100至1:200的所述至少一种高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述组合物是水性组合物。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含大于50重量％、优选地大于70重量％、甚至更优选地大于90重量％的水。

11.根据权利要求9或10所述的组合物，其中所述水性组合物包含0.1重量％至2重量％、优选地0.2重量％至1.5重量％、甚至更优选地0.3重量％至1重量％、甚至更优选地0.4重量％至0.8重量％、甚至更优选地0.4重量％至0.6重量％、甚至更优选地0.5重量％的至少一种其它氧化剂。

12.根据权利要求9至11中任一项所述的组合物，其中所述水性组合物包含0.01重量％至1重量％、优选地0.02重量％至0.9重量％、甚至更优选地0.05重量％至0.8重量％、甚至更优选地0.075重量％至0.7重量％、甚至更优选地0.1重量％至0.6重量％、甚至更优选地0.2重量％至0.6重量％、甚至更优选地0.3重量％至0.6重量％的至少一种有机膦酸盐。

13.根据权利要求9至12中任一项所述的组合物，其中所述水性组合物包含0.1重量％至3重量％、优选地0.2重量％至2重量％、更优选地0.3重量％至1重量％的至少一种钙盐。

14.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述组合物基本上不含水。

15.根据权利要求1至8或14中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含小于20重量％、优选地小于10重量％、甚至更优选地小于5重量％、甚至更优选地小于1重量％的水。

16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种碱金属类氢氧化物。

17.根据权利要求16所述的组合物，其中所述至少一种碱金属类氢氧化物是NaOH、KOH或LiOH。

18.根据权利要求16或17所述的组合物，其中所述水性组合物包含0.1重量％至5重量％、优选地0.2重量％至3重量％、甚至更优选地0.3重量％至1.5重量％、甚至更优选地0.4重量％至1重量％、甚至更优选地0.4重量％至0.8重量％、甚至更优选地0.5重量％的至少一种碱性氢氧化物。

19.一种用于清洁表面和/或用于检测溶液中或表面上的有机物质的试剂盒，包括

a1)容器，包含根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，和

b1)容器，包含至少一种碱金属类氢氧化物，或

a2)容器，包含如权利要求4定义的所述至少一种高锰酸、高铁酸和/或铬酸的碱金属盐，

b2)容器，包含如权利要求1至3中任一项定义的所述至少一种有机膦酸盐和任选地如权利要求5或6中任一项定义的所述至少一种过硫酸盐，和

c2)容器，包含至少一种碱金属类氢氧化物。

20.根据权利要求19所述的试剂盒，其中所述至少一种碱金属类氢氧化物是NaOH、KOH或LiOH。

21.一种用于清洁表面和/或检测溶液中或表面上的有机物质的方法，包括步骤：

使根据权利要求1至18中任一项所述的组合物或通过将所述容器a1和所述容器b1或所述容器a2、所述容器b2和所述容器b3中的组分混合能够获得的组合物与待清洁的表面或待检测的有机物质在其上或在其中的表面或溶液接触。

22.如权利要求1至3中任一项定义的所述有机膦酸盐用于稳定组合物中优选地水性组合物中的高锰酸、高铁酸和/或铬酸的盐的用途。