CN110625720A - 一种脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，用于木材防腐。本发明脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物，可对灰葡萄孢、腐皮镰孢、禾谷镰孢、尖孢镰孢、芸苔链格孢和采绒革盖菌等均起到有效的抑制作用，可直接用于木材防腐或用于制备木材防腐剂；原料来源广泛，成本低廉，具有天然、无毒、可再生等优势。

Description

一种脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途
技术领域
本发明涉及一种脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，属于木材防腐领域。
背景技术
木材作为一种可再生的生物质材料，具有无毒、无污染、美观、易加工等特点，一直被广泛地用于建筑和装修材料，是深受人们喜爱的绿色天然产物。但是木材含有丰富的纤维素，在合适的温度和湿度的条件下为木材腐朽菌等提供了养分，很容易受虫菌侵蚀而腐朽，导致木材的使用寿命缩短，造成木材在经济价值和使用价值方面的损失。对木材进行防腐处理，是延长木材使用寿命、提高木材利用水平、节约木材资源的重要途径和手段。因此，木材防腐等技术的研究和开发一直受到广泛的关注。
现有技术中木材防腐剂种类较多，但通常都具有较大的毒性，在对木材起到防腐效果的同时，会造成严重的环境污染和安全问题，甚至导致人畜中毒，进而限制了其应用。天然木材防腐剂具有毒性小、污染少，在木材中分散均匀、不易流失，生物活性物质能循环利用，防腐抗菌性能好等优势，因此，天然木材防腐剂的研究对提高木材制品的安全性、环保性有着重要的意义。
发明内容
本发明提供一种脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，可对灰葡萄孢、腐皮镰孢、禾谷镰孢、尖孢镰孢、芸苔链格孢和采绒革盖菌等起到有效的抑制作用，可用于木材防腐；脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物，由可再生资源松香制备而成，具有天然、无毒、可再生等优势。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，用于木材防腐。
抑菌剂对菌种是有着很强的选择性的，同一产品对于不同菌种的抑制效果差异显著，申请人经研究发现，脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物，可对灰葡萄孢、腐皮镰孢、禾谷镰孢、尖孢镰孢、芸苔链格孢和采绒革盖菌等均起到有效的抑制作用，可用于木材防腐。
上述脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物既可直接用于木材防腐，也可用于木材防腐剂的制备。
为了提高防腐效果，使用时，脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度为11.25～180μg/mL。申请人经研究发现，脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度与抑菌效果之间往往不是简单的正比关系，随着浓度的增加会出现抑菌率先增加、再减少、再增加等现象。
上述脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的结构式为：为了进一步确保木材防腐效果，优选，R2为
上述不同的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物也可用于抑制特定的病原真菌，以适用于不同场合的要求，其中，R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物用于抑制灰葡萄孢和禾谷镰孢；R2为用于抑制灰葡萄孢、腐皮镰孢、芸苔链格孢、禾谷镰孢和尖孢镰孢；R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物用于抑制灰葡萄孢、芸苔链格孢和禾谷镰孢；R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物用于抑制灰葡萄孢和芸苔链格孢；R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物用于抑制灰葡萄孢和芸苔链格孢；R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物用于抑制灰葡萄孢和禾谷镰孢。
为了进一步提高木材防腐效果，上述脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的结构式，进一步优选，R2为 更优选，R2为 R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物对灰葡萄孢和芸苔链格孢的抑制率均为100％，R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物对腐皮镰孢和芸苔链格孢的抑制率为100％，R2为的的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物对部分病原真菌的抑制率也达到100％。更进一步优选，R2为
为了兼顾成本和抑菌效率，优选，使用时，R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度为11.25±2μg/mL，R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度为22.5±2μg/mL，R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度为11.25±2μg/mL，R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度为45±2μg/mL。也即苯环上卤原子的取代位置和类型会影响最佳抑菌活性的浓度。上述脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物既可稀释后直接用于木材防腐，也可作为有效成分与其他物质复配后用于木材防腐剂的制备。
本发明未提及的技术均参照现有技术。
本发明脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物，可对灰葡萄孢、腐皮镰孢、禾谷镰孢、尖孢镰孢、芸苔链格孢和采绒革盖菌等均起到有效的抑制作用，可直接用于木材防腐或用于制备木材防腐剂；原料来源广泛，成本低廉，具有天然、无毒、可再生等优势。
附图说明
图1为不同浓度的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物对灰葡萄孢的抑菌性；
图2为不同浓度的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物对腐皮镰孢的抑菌性；
图3为不同浓度的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物对禾谷镰孢的抑菌性；
图4为不同浓度的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物对芸苔链格孢的抑菌性；
图5为不同浓度的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物对尖孢镰孢的抑菌性；
图6为不同浓度的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物对采绒革盖菌的抑菌性。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
1、样品：脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物，结构式为：为方便统计，根据R2的不同对样品脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物进行编号，见下表1。
表1脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物编号
2、病原真菌：选择易导致木材腐朽，具有代表性的病原真菌：灰葡萄孢Botrytiscinerea(CGMCC 3.3790)、腐皮镰孢Fusarium solani(CGMCC 3.2889)、禾谷镰孢Fusariumgraminearum(CGMCC3.4733)、尖孢镰孢Fusarium oxysporum(CGMCC 3.3633)、芸苔链格孢Alternaria brassicicola(CGMCC 3.7805)和采绒革盖菌Coriolus versicolor(CFCC5336)，上述6种供试植物病原真菌由中国普通微生物菌种保藏管理中心(ChinaGeneral Microbiological Culture Collection Center)和中国林业微生物菌种保藏管理中心(China Forestry Culture Collection Center)提供；
3、其它试剂：无水乙醇、葡萄糖、琼脂和放线菌酮均为分析纯；
4、培养基的制备：
马铃薯葡萄糖琼脂(PDA)培养基的制备：准确称取马铃薯200g，洗净、削皮，切成小块，倒入1000ml煮沸的蒸馏水(100℃)中水煮，水煮过程中不断搅拌、防止粘锅，待马铃薯煮至轻压易碎，滤除马铃薯残渣，得马铃薯滤液；将马铃薯滤液用小火加热至沸腾，加入20g葡萄糖，搅拌至葡萄糖完全溶解，再加入18g琼脂，搅拌、防止粘锅，减小火力，待液体澄清透明，关火，得PDA培养基。
5、病原真菌的活化：
(1)灭菌：将洗净的培养皿、接种针、PDA培养基等，放入高压灭菌锅(HVE-50高压灭菌锅，华粤行仪器有限公司)，0.1Mpa,121℃条件下灭菌22min。
(2)平板制备：将灭菌完毕的培养基及器具放入洁净工作台(SW-CJ-1FD洁净工作台，苏州安泰空气技术有限公司)，紫外灯照射15min，关闭紫外灯，吹风10min；将未凝固的培养基倾倒至空皿，每皿倒入约20mL，放平，待完全冷凝后再接种；标记接种菌的名称和日期。
(3)接种：用接种针将保存于试管中的病原真菌菌丝挑出，采用划线法将菌丝接种于平板上，不要划破琼脂，接种完成后用封口膜将皿口密封以防止外部污染进入；
(4)培养：将接种完毕的真菌平板放入28℃的培养箱(PQX-380D多段可编程人工气候箱(培养箱)，宁波东南仪器有限公司)中，避光培养至有明显菌落。
6、各样品抑菌活性测定：
6.1抑菌活性初步测定，对各样品分别进行如下操作：
准确称取36mg样品，用无水乙醇定容至10mL，配制浓度为3.6mg/mL的待测样液。设置每个培养皿中样品的最终浓度为180μg/mL，以无水乙醇为溶剂对照，以与待测液相同浓度的放线菌酮水溶液为阳性对照，以纯PDA培养基为空白对照，采用生长速率法测定样品溶液对病原真菌的抑制活性。
在超净工作台中，用灭菌枪头移取9mL待测样液，用0.22μm无菌滤头过滤后与171mL 40℃的PDA培养基轻摇混和均匀，得含样品的PDA培养基(180μg/mL)。每个培养皿中倒入含样品的PDA培养基10mL，转动培养皿使培养基均匀平铺，标记、冷却凝固备用。溶剂对照与阳性对照同上操作。
在所得各培养皿中接种已活化好的病原真菌，所有病原真菌在同一天内接种完毕。接种完毕放入培养箱培养10d，培养至第2、4、6、8、10d时，用十字交叉法测量病原真菌的菌落生长直径，并记录数据，结果见表2，抑制率按照如下公式计算：
表2脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物抑菌活性的初步测定
上表2中的百分比为抑制率，由表2可看出，各脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物对6种病原真菌具有较好的抑菌活性，可用于木材防腐；且1号样品2天后对灰葡萄孢的抑制率均大于90％，对禾谷镰孢的抑制率大于80％；2、7和8号样品对灰葡萄孢、腐皮镰孢、芸苔链格孢、禾谷镰孢和尖孢镰孢的抑制率均大于80％，具有突出的抑菌活性，并且8号样品对腐皮镰孢和芸苔链格孢的抑制率为100％，与阳性对照放线菌酮对腐皮镰孢和芸苔链格孢的抑制活性相当；4号样品对灰葡萄孢和芸苔链格孢的抑制率均为100％，与放线菌酮对灰葡萄孢和芸苔链格孢的抑制活性相当。
6.2抑菌活性的进一步测定：
选取上述对6种不同病原真菌具有较好抑制活性的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物4，6～8号样品，对各样品分别进行如下操作：采用二倍稀释法制备每个培养皿中样品的终浓度分别为100、50、25、12.5μg/mL的样品溶液，同样以无水乙醇为溶剂对照，以与待测液相同浓度的放线菌酮水溶液为阳性对照，以纯PDA培养基为空白对照。同一个样品在一个浓度梯度下分别接种灰葡萄孢、采绒革盖菌、腐皮镰孢、尖孢镰孢、芸苔链格孢、禾谷镰孢六种病原真菌，每个实验设置三个重复组，在28℃的培养箱中培养10d，期间测量每个菌的生长直径，计算平均直径和抑制率，结果见图1-6，图中4、6、7和8分别代表4号样品、6号样品、7号样品和8号样品。
如图1-6所示，四种样品在不同浓度下，对6种不同病原真菌均具有很好的抑制活性，4号样品在11.25μg/mL下对6种不同的病原真菌的抑制率最高；6号样品在22.5μg/mL下对6种不同的病原真菌的抑制率最高，并且均大95％；7号样品综合对6种不同的病原真菌的抑制率，优选在11.25左右，而在25μg/mL抑制率最低；8号样品在45μg/mL下对6种不同的病原真菌的抑制率最高。

Claims (9)

1.一种脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，其特征在于：用于木材防腐。
2.如权利要求1所述的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，其特征在于：用于木材防腐剂的制备。
3.如权利要求1或2所述的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，其特征在于：脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度为11.25～180μg/mL。
4.如权利要求1或2所述的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，其特征在于：脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的结构式为：
其中，R2为
5.如权利要求4所述的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，其特征在于：R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物用于抑制灰葡萄孢和禾谷镰孢的用途；R2为用于抑制灰葡萄孢、腐皮镰孢、芸苔链格孢、禾谷镰孢和尖孢镰孢的用途；R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物用于抑制灰葡萄孢、芸苔链格孢和禾谷镰孢的用途；R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物用于抑制灰葡萄孢和芸苔链格孢的用途；R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物用于抑制灰葡萄孢和芸苔链格孢的用途；R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物用于抑制灰葡萄孢和禾谷镰孢的用途。
6.如权利要求4所述的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，其特征在于：R2为
7.如权利要求6所述的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，其特征在于：R2为
8.如权利要求7所述的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，其特征在于：R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度为11.25±2μg/mL，R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度为22.5±2μg/mL，R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度为11.25±2μg/mL，R2为的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的浓度为45±2μg/mL。
9.如权利要求7所述的脱氢枞胺(取代)苯甲醛Schiff碱衍生物的用途，其特征在于：R2为
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