CN110621501B - 用于柔性封装的聚乙烯层板 - Google Patents

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Abstract

用于柔性封装的层状结构的实施例包括含有乙烯类聚合物的密封剂膜和层压至所述密封剂膜的多层聚乙烯印刷膜。所述印刷膜包括至少3层，并且其总厚度为15至30μm。所述印刷膜包括中间层、安置于密封剂膜与所述中间层之间的内层、和外层，其中所述中间层包括至少90重量％的密度为0.950至0.965g/cc的高密度聚乙烯(high density polyethylene，HDPE)聚合物。所述内层和所述外层包括密度为0.925至0.965g/cc的线性低密度聚乙烯(linear low density polyethylene，LLDPE)。所述层状结构产生与可循环性和提高的印刷效率偶合的所需光学和机械特性，同时维持所述印刷膜的这些低厚度。

Description

用于柔性封装的聚乙烯层板
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年4月17日提交的题为用于柔性封装的聚乙烯层板的印度专利申请第201741012581号的优先权，其内容以全文引用的方式结合在此。
技术领域
本文所述的实施例一般涉及用于柔性封装材料的层板，并且更特定来说，涉及用于柔性封装材料的聚乙烯层板。
背景技术
提高的可循环性是柔性封装制造商持续不断的目标。为实现这一目标，因为在由一个聚合物家族制得时柔性封装材料(例如柔性小袋)更容易可再循环，所以已考虑用单材料聚合物制得的层板。
惯用柔性封装层板包含聚合物基板，其将多种聚合物家族(例如聚酯(polyester，PET))用作密封剂膜的印刷膜和聚乙烯(PE)。对于可能需要进一步增强阻挡特性的产物来说，可包含铝箔的额外层、金属化膜或阻挡树脂。尽管不容易可再循环，这些惯用PET/PE层板提供对氧气、光和湿气的阻挡保护以保护柔性封装内所含有的产物，并且还提供消费者、零售商和供应商需要的存放期。另外，这些PET/PE层板提供非常好的印刷对齐和印刷效率。
惯用单材料柔性封装层板(PE/PE)(例如，聚乙烯柔性封装层板)无法实现PET膜的所需印刷对齐以及所需印刷效率。惯用聚乙烯印刷膜往往会在高速印刷工艺期间拉伸，这是不理想的。在轮转凹版印刷机器上印刷聚乙烯膜时，由于膜拉伸问题，印刷速度需要减少至少30至40％。
因此，需要实现可循环性同时还实现惯用PET/PE层板的所需阻挡保护和所需印刷特性的单材料聚乙烯层板。
发明内容
满足那些需要的本发明的实施例是针对单材料聚乙烯层状结构，其实现这一可循环性同时还实现适用于柔性封装制造的阻挡保护和印刷特性。不同于先前单材料聚乙烯层状结构，本发明层状结构实施例提供适合的印刷对齐而不损害印刷速度。
根据至少一个本发明的实施例，提供层状结构。层状结构包括含有乙烯类聚合物的密封剂膜和层压至密封剂膜的印刷膜，所述印刷膜包括至少3层并且总厚度为15至30μm。印刷膜包括中间层、安置于密封剂膜与中间层之间的内层、和外层。中间层包括至少90重量％(wt.％)的密度为0.950至0.965g/cc并且熔融指数(I2)为0.1至20克/10分钟的高密度聚乙烯(HDPE)聚合物，其中I2在190℃和2.16kg负载下根据ASTM D1238测量。内层包括密度为0.925至0.965g/cc并且熔融指数(I2)为0.1至20克/10分钟的线性低密度聚乙烯(LLDPE)，并且外层包括密度为0.925至0.965g/cc并且熔融指数(I2)为0.1至20克/10分钟的线性低密度聚乙烯(LLDPE)。层状结构呈现至少40％的光泽度值，其中光泽度根据ASTMD2457以45°测量。
这些和其它实施例更详细地描述于以下具体实施方式中。
具体实施方式
现将描述本申请的具体实施例。然而，本发明可以不同形式实施，并且不应理解为限于本发明中所阐述的实施例。相反地，提供这些实施例以使得本发明将透彻并且完整，并且将向所属领域的技术人员充分传达所主张主题的范围。
术语“聚合物”指代通过使相同或不同类型的单体聚合而制备的聚合化合物。通用术语聚合物因此涵盖术语“均聚物”，其通常用于指代由仅一种类型单体制备的聚合物；以及“共聚物”，其指代由两种或更多种不同单体制备的聚合物。如本文所用的术语“互聚物”指代通过使至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。通用术语互聚物因此包含共聚物和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物，例如三聚物。
“聚乙烯”或“乙烯类聚合物”应意味着包括超过50重量％的已衍生自乙烯单体的单元的聚合物。此包含聚乙烯均聚物或共聚物(意味着衍生自两种或更多种共聚单体的单元)。所属领域中已知的聚乙烯的常见形式包含低密度聚乙烯(Low DensityPolyethylene，LDPE)；线性低密度聚乙烯(Linear Low Density Polyethylene，LLDPE)；超低密度聚乙烯(Ultra Low Density Polyethylene，ULDPE)；极低密度聚乙烯(Very LowDensity Polyethylene，VLDPE)；单点催化线性低密度聚乙烯，包含线性和大体上线性低密度树脂(m-LLDPE)两者；中密度聚乙烯(Medium Density Polyethylene，MDPE)；和高密度聚乙烯(High Density Polyethylene，HDPE)。
术语“柔性封装”或“柔性封装材料”涵盖所属领域的技术人员熟悉的不同非硬质容器。这些可包含小袋、直立式小袋、枕袋式小袋、预制封装等。
如本文所用，术语“单材料”意味着层状结构大体上由聚乙烯组成，其中“大体上”意味着按层状结构的总重量计，至少95重量％的聚乙烯，或至少99重量％的聚乙烯，或至少99.5重量％的聚乙烯，或至少99.9重量％。
如本文所用，“印刷膜”指代层状结构的外膜，其为在生产柔性封装中在其中进行印刷的膜。术语“外”不应理解为最外层，因为多个实施例预期安置于印刷膜上外部的额外层，例如所属领域的技术人员已知的柔性封装的印刷底漆层、阻挡层、套印漆膜层、或其它层。
如本文所用，“密封剂膜”指代相对于印刷膜内部安置的层状结构的内膜。术语“内”不应理解为最内层，因为一些实施例预期安置于密封剂膜上内部的额外层，例如，阻挡层等。
现将对本发明的各种层状结构实施例进行详细参考。层状结构包括密封剂膜和层压至密封剂膜的印刷膜。可以是单层或多层结构的密封剂膜可包括乙烯类聚合物，并且印刷膜为总厚度为15至30μm的乙烯类多层膜。印刷膜包括至少3层，具体为中间层、安置于密封剂膜与中间层之间的内层、和外层。
印刷膜
印刷层的中间层包含聚乙烯组合物，其在铸造膜或吹塑膜挤压工艺期间提供硬度并且阻止胶凝。在一个实施例中，中间层包括至少90重量％的密度为0.950至0.965g/cc并且熔融指数(I2)为0.1至20克/10分钟的高密度聚乙烯(HDPE)，其中I2在190℃和2.16kg负载下根据ASTM D1238测量。
预期将各种方法用于生产HDPE、由乙烯与一或多个α-烯烃共聚单体在一或多种催化剂的存在下聚合制备的聚乙烯共聚物，所述催化剂例如齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst)、菲利浦(Phillips)催化剂、茂金属催化剂、后-茂金属催化剂、受限几何络合物(constrained geometry complex，CGC)催化剂、或联二苯酚(biphenyl phenol，BPP)络合物催化剂。在一具体实施例中，印刷膜的中间层的HDPE可由茂金属催化剂制备。α-烯烃共聚单体可包含C3-C12烯烃单体。在一个实施例中，HDPE中的α-烯烃共聚单体为1-辛烯。
在其它实施例中，印刷膜的中间层可包括至少95重量％的HDPE，或至少99重量％的HDPE，或100重量％的HDPE。在不受理论限制的情况下，中间层中的HDPE提供具有硬度的印刷膜以耐受高速印刷工艺的拉伸。此外，不同于惯用聚乙烯印刷膜，本发明印刷膜不需要降低印刷速度以产生所需印刷性能。另外，印刷膜的HDPE的密度可以是0.955至0.965g/cc，或0.960至0.965g/cc。在其它实施例中，熔融指数(I2)可以是0.2至10.0克/10分钟，或0.3至5.0克/10分钟，或0.5至1.0克/10分钟。适合的各种商业HDPE产品(例如，ELITETM5960G)视为来自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company，Midland，MI)。
内层和外层为印刷膜提供美观益处(例如，光泽度和透明度)。在一或多个实施例中，内层和外层可实现达成光泽度值为至少40％的层状结构，其中光泽度根据ASTM D2457以45°测量。内层和外层可各自独立地包括密度为0.925至0.965g/cc并且熔融指数(I2)为0.1至20克/10分钟的线性低密度聚乙烯(LLDPE)。在一些实施例中，内层和外层包括相同LLDPE组分或不同LLDPE组分。
如HDPE，预期将各种方法用于生产内层和外层的LLDPE。LLDPE为由乙烯与一或多个α-烯烃共聚单体在一或多种催化剂存在下聚合制备的聚乙烯共聚物，所述催化剂例如齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、后-茂金属催化剂或CGC催化剂。
在其它实施例中，印刷膜的内层、外层、或两者的LLDPE的密度可以是0.930至0.950g/cc，或0.930至0.940g/cc。此外，LLDPE的熔融指数(I2)可以是0.2至10克/10分钟，或0.5至1.5克/10分钟。
此外，印刷膜的内层、外层、或两者的可包括至少50重量％的LLDPE，或至少60重量％的LLDPE，或至少70重量％的LLDPE，或至少80重量％的LLDPE，或至少90重量％的LLDPE，或至少100重量％的LLDPE。
将各种商业LLDPE产品视为适用于印刷膜的内层和外层。适合的实例可包含DOWLEXTM 2038.68G和DOWLEXTM 2036G，其可购自陶氏化学公司(Midland，MI)。
在其它实施例中，印刷膜的内层、外层或两者可包括熔融指数(I2)为0.5至5克/10分钟并且分子量分布(MWD)为3至10的低密度聚乙烯(LDPE)，其中MWD定义为Mw/Mn，其中如通过凝胶渗透层析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)所测量，Mw为重均分子量并且Mn为数均分子量。
在一或多个实施例中，印刷膜的内层、外层或两者的LDPE的密度可以是0.900至0.940g/cc，或0.910g/cc至0.930g/cc，或0.915g/cc至0.925g/cc。此外，LDPE的熔融指数(I2)可以是1.0至5.0克/10分钟，或1.0至3.0克/10分钟，或1.5至2.5克/10分钟。
将各种商业LDPE产品视为适用于印刷膜的内层和外层，例如来自印度的信实工业公司(Reliance Industries Ltd，India)的
Figure BDA0002274611090000051
1020FA20。其它商业实例可包含DOWTM LDPE 352E和DOWTM LDPE 450E，其二者可购自陶氏化学公司(Midland，MI)。
在印刷膜的内层、外层或两者包括LLDPE和LDPE的实施例中，印刷膜的内层、外层或两者可包含至少5重量％的LLDPE。在一个实施例中，内层、外层或两者可包括60至95重量％的LLDPE和5至40重量％的LDPE。在另一实施例中，印刷膜的内层、外层或两者可包含80至95重量％的LLDPE和5至20重量％的LDPE。在又一实施例中，印刷膜的内层、外层或两者可包含90至95重量％的LLDPE和5至10重量％的LDPE。
尽管以上论述关注于总厚度为15至30μm的厚度的3层多层印刷膜，但各种额外厚度和层组态也是适合的。举例来说，预期印刷膜可包含超过3层。此外，印刷膜的总厚度可低于25μm或20μm。在不受理论限制的情况下，本发明印刷膜在使用这些更低厚度时在对于惯用PE/PET层板典型的印刷速度下出人意料地实现有效印刷品质。另外，印刷膜可分别对于内层、中间层和外层的层厚度的比率界定。预期各种比率，例如1:1:1至1:5:1。在一个实施例中，印刷膜可界定层厚度比率为分别对于内层、中间层和外层为1:3:1。
密封剂膜
将各种聚乙烯组合物和层组态视为适用于密封剂膜。举例来说，将单层或多层组态视为适用于密封剂膜。在一或多个实施例中，密封剂膜可包括乙烯-α-烯烃互聚物，其中α-烯烃包括一或多种C3-C12烯烃。在一个实施例中，α-烯烃可包括1-辛烯。
在另一实施例中，密封剂膜的乙烯类聚合物的密度可以是0.900至0.925g/cc，并且熔融指数(I2)可以是0.1至20克/10分钟。在其它实施例中，密封剂膜的乙烯类聚合物的密度可以是0.910至0.920g/cc或0.915至0.920g/cc。另外，密封剂膜的乙烯类聚合物的熔融指数(I2)可以是0.1至2克/10分钟，或0.5至1.0克/10分钟。将各种商业产品视为适用于密封剂膜。适合的商业实例可包含ELITETM 5400G和ELITETM 5401G，其二者可购自陶氏化学公司(Midland，MI)。
在其它实施例中，密封剂膜可包括额外的乙烯类聚合物，例如，聚烯烃塑性体、LDPE或二者。密封剂膜的LDPE可包含用于印刷膜的上文所列的聚合物。聚烯烃塑性体的熔融指数(I2)可以是0.2至5克/10分钟，或0.5至2.0克/10分钟。此外，聚烯烃塑性体的密度可以是0.890g/cc至0.920g/cc，或0.900至0.910g/cc。将各种商业聚烯烃塑胶视为适用于密封剂膜。一个适合的实例为来自陶氏化学公司(Midland，MI)的AFFINITYTM PL 1881G。
如上文所论述，在其它实施例中，密封剂膜还可以是多层膜。在一个实施例中，多层密封剂膜为3层膜，其包括接近印刷膜的内层的外层、内层、和安置于密封剂膜的内层与密封剂膜的外层之间的中间层。在一个实施例中，密封剂膜的中间层、外层或中间层和外层二者可包括上文所描述的乙烯类聚合物，也就是说，密度为0.900至0.925g/cc并且熔融指数(I2)为0.1至20克/10分钟的乙烯类聚合物。在另一实施例中，密封剂膜的内层可进一步包括聚烯烃塑性体和LDPE。在一具体实施例中，内层可包括40至60重量％的乙烯类聚合物、20至40重量％的聚烯烃塑性体和20至40重量％的LDPE。在另一实施例中，内层可包括45至55重量％的乙烯类聚合物、25至35重量％的聚烯烃塑性体和25至35重量％的LDPE。
如印刷膜，密封剂膜还可以分别通过内层、中间层和外层的层厚度由比率界定。预期各种比率，例如1:1:1至1:5:1。在一个实施例中，密封剂膜可以分别通过内层、中间层和外层的1:1:1的层厚度界定比率。
除上文所描述的印刷膜和密封剂膜的组分之外，可包含其它聚合物添加剂，例如紫外光吸收剂、抗静电剂、颜料、染料、成核剂、填充剂、助滑剂、阻燃剂、塑化剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烟雾抑制剂、黏度控制剂和抗阻断剂。在具体实施例中，助滑剂、抗阻断剂或其二者包含在一或多种印刷膜和/或密封剂膜的聚合物内。
用于生产柔性封装的方法
预期各种方法用于生产印刷膜和密封剂膜。举例来说，多层印刷膜可以通过铸造膜挤压或吹塑膜挤压制备。类似地，多层密封剂膜还可以通过铸造膜挤压或吹塑膜挤压制备。在一或多个实施例中，多层密封剂膜是吹塑膜，而多层印刷膜是铸造膜或吹塑膜。
在膜已经吹塑或铸造后，印刷膜可能经历印刷工艺。将各种印刷工艺视为适用于铸造或吹塑印刷膜。这些印刷工艺可包含但不限于轮转凹版印刷、弹性凸版印刷和平版印刷。在具体实施例中，印刷膜可能经历轮转凹版印刷。在具体实施例中，印刷膜在通常用于惯用PET/PE层板的印刷速度下经背面轮转凹版印刷。轮转凹版机器中的辊轴与之间的拉力可造成导致不良印刷对齐的惯用膜的过度拉伸。不受理论束缚，相信本发明印刷膜具有必备硬度以防止过度拉伸并且从而实现所需印刷性能。在一或多个实施例中，本发明印刷膜可以在轮转凹版印刷机器上拉伸低于2mm，而惯用聚乙烯印刷膜可拉伸约6mm。
还将所属领域的技术人员熟悉的各种方法视为适用于层压印刷膜和密封剂膜以产生本发明层状结构。为黏附印刷膜和密封剂膜，无溶剂黏着剂可用于干燥层压工艺。适合的商业无溶剂黏着剂可包含来自陶氏化学公司(Midland，MI)的MOR-FREETM无溶剂黏着剂。
或者，各种额外工艺可以用于从层状结构生产柔性封装。这些可包含所属领域的技术人员熟悉的热密封或其它工艺。
实例
以下实例说明本发明的特征，但并不打算限制本发明的范围。
层板聚合物和添加剂
ELITETM 5400G是由来自陶氏化学公司的INSITETM技术制备的增强型聚乙烯树脂。在2.16kg的负载和190℃的温度下根据ASTM D 1238测量时，ELITETM 5400G的熔融指数(I2)为1.00克/10分钟，并且密度为0.916g/cm3。ELITETM 5400G可以购自陶氏化学公司(Midland，MI)。
ELITETM 5401G是由来自陶氏化学公司的INSITETM技术制备的增强型聚乙烯树脂。在2.16kg的负载和190℃的温度下根据ASTM D 1238测量时，ELITETM 5401G的熔融指数(I2)为1.00克/10分钟，并且密度为0.918g/cm3。可以购自陶氏化学公司(Midland，MI)的ELITETM5401G还包含2500ppm的抗阻断添加剂和1000ppm的助滑添加剂。
在2.16kg的负载和190℃的温度下根据ASTM D 1238测量时，ELITETM5960G是熔融指数(I2)为0.85克/10分钟并且密度为0.962g/cm3的高密度聚乙烯树脂。可以购自陶氏化学公司(Midland，MI)的ELITETM5960G还包含3000ppm的抗阻断添加剂。
在2.16kg的负载和190℃的温度下根据ASTM D 1238测量时，
Figure BDA0002274611090000091
FB2230是熔融指数(I2)为0.25克/10分钟并且密度为0.923g/cm3的聚乙烯树脂。
Figure BDA0002274611090000092
FB2230可以购自博禄公司(Borouge PTE Ltd)。
在2.16kg的负载和190℃的温度下根据ASTM D 1238测量时，DOWLEXTM2038.68G是熔融指数(I2)为1.0克/10分钟并且密度为0.935g/cm3的线性低密度聚乙烯树脂。DOWLEXTM2038.68G可以购自陶氏化学公司(Midland，MI)。
在2.16kg的负载和190℃的温度下根据ASTM D 1238测量时，
Figure BDA0002274611090000093
1020FA20是熔融指数(I2)为2.0克/10分钟并且密度为0.920g/cm3的低密度聚乙烯树脂。
Figure BDA0002274611090000094
1020FA20可以购自印度的信实工业公司。
在2.16kg的负载和190℃的温度下根据ASTM D 1238测量时，DOWLEXTM2036G是熔融指数(I2)为2.5克/10分钟并且密度为0.935g/cm3的线性低密度聚乙烯树脂。DOWLEXTM2036G可以购自陶氏化学公司(Midland，MI)。
AFFINITYTM PL 1881G是由来自陶氏化学公司的INSITETM催化剂技术制备的聚烯烃塑性体。在2.16kg的负载和190℃的温度下根据ASTM D 1238测量时，AFFINITYTM PL1881G的熔融指数(I2)为1.00克/10分钟，并且密度为0.904g/cm3。可以购自陶氏化学公司(Midland，MI)的AFFINITYTM PL 1881G还包含2500ppm的抗阻断添加剂和750ppm的助滑添加剂。
在2.16kg的负载和190℃的温度下根据ASTM D 1238测量时，
Figure BDA0002274611090000095
F19010是熔融指数(I2)为0.90克/10分钟并且密度为0.918g/cm3的丁烯共聚单体类线性低密度聚乙烯树脂。
Figure BDA0002274611090000096
F19010可以购自印度的信实工业公司。
实验1-对惯用PE/PE层板进行比较
对于实验1，将两种层状结构(实例1和2)与具有惯用聚乙烯印刷膜的惯用层板(比较实例1)进行比较。表1如下列出本文中研究的这些层状结构的组成。
表1-层状结构
Figure BDA0002274611090000101
吹塑膜合成
用于制备表1的吹塑密封剂膜和吹塑印刷膜的吹塑膜挤压工艺在
Figure BDA0002274611090000102
&
Figure BDA0002274611090000103
(德国)吹塑膜线上进行。吹塑膜线具有如下表2中所列出的以下特性。
表2-吹塑膜线的参数
Figure BDA0002274611090000111
表3列出吹塑膜线的温度量变曲线，也就是说，吹塑膜线不同位置下的温度。
表3-温度分布(℃)
Figure BDA0002274611090000112
铸造印刷膜合成
再次参看表1，实例2的铸造印刷膜在输出为250米/分钟并且膜宽度为980mm的Colines(意大利)铸造挤压线上制得。冷冻的辊温度在15-20℃下。铸造膜线温度分布在如下表4中提供。
表4-温度分布(℃)
Figure BDA0002274611090000113
轮转凹版印刷工艺
表1的印刷膜随后在速度为250米/分钟的Rotomac 8轮转凹版色彩印刷机器上进行背面印刷。
层压工艺
在轮转凹版印刷后，经背面印刷的印刷膜和密封剂膜使用来自HenkelCorporation的无溶剂黏合系统进行层压。层压以250米/分钟的运转速度在诺德美克(Nordmeccanica)无溶剂层压机上进行。
柔性小袋的制造
用于生产柔性小袋的竖直形式填充密封(Vertical Form Fill Sealing，VFFS)机器为来自博世公司(Bosch)的多热密封(Poly Heat Seal，PHS)机器。操作参数在如下表5中提供。
表5-VFFS操作参数
PHS参数
纵向钳夹组温度 160℃
密封厚度 3mm
冷却空气 环境温度
气压 6巴
实验结果
层板和小袋都经历测试。测试层板的阻挡特性、机械强度和光学性质，如下表6中所示。小袋通过用盐填充柔性封装经历存放期研究。
如表6中所示，比起不包含印刷膜中间层中的HDPE的比较实例1，实例1层板产生更大机械强度。从光学特性角度，与比较实例1相比，实例1层板产生显著较高光泽度和显著较低体雾度(bulk haze)。因此，与具有惯用聚乙烯印刷膜的层板相比，实例1表明提高的光学和机械强度特性。
表6
比较实例1 实例1
印刷膜密度(g/cc) 0.918 0.949
富兰克弯曲模数(Frank Bending Modulus)(mN) 18.6 32.9
体雾度 3.652 0.526
透明度(％) 88 93.32
层板光泽度(％) 33.7 49
实验2-对PET/PE层板进行比较
除表明本发明层板向惯用PE/PE层板(比较实例1)提供优良性能之外，进行实验2以表明比起PET/PE层板(比较实例2)，本发明层板还提供类似的并且通常优良的性能，同时理想地提供单材料可循环性益处。
如表2中所示，对层板实例1和2进行测试并且对照惯用PET/PE层板(比较实例2)进行比较。比较实例2包含与实例1和2和比较实例1相同的密封剂膜。印刷膜的厚度为20μm，并且包含可商购的PET膜。
表7
Figure BDA0002274611090000131
如上表7中所示，相对于比较实例2，如通过降低的WVTR值所表明，实例1和2提供提高的阻挡特性。另外，从机械特性角度，实例1和2在纵向(machine direction，MD)和横向(transverse direction，TD)提供较好艾勉道夫抗撕裂性。此外，实例1和2比起比较实例2的PET/PE层板提供提高的抗张特性和非常优良的抗刺扎性。
测试方法
测试方法包含以下：
熔融指数(I2)
熔融指数(I2)在190℃和2.16kg下根据ASTM D-1238测量。其值以克/10分钟为单位报告，其对应于每10分钟溶离的克数。
密度
用于密度测量的样品根据ASTM D4703制备并且以克/立方厘米(g/cc或g/cm3)为单位报告。在样品压制一小时内使用ASTM D792方法B进行测量。
体雾度
使用BYK Gardner Haze-gard根据ASTM D1003测量体雾度。
光泽度
使用BYK Gardner光泽计微光泽45°根据ASTM D2457测量光泽度。
透明度
如ASTM 1746中指定，使用BYK Gardner Haze-gard测量透明度。
艾勉道夫抗撕裂性
根据ASTM D1922在纵向(MD)和横向(TD)测量艾勉道夫抗撕裂性。
抗刺扎性
用TestXpertII软件在ZWICK型号Z010上测量抗刺扎性。样本尺寸为6"×6"，并且进行至少5次测量以测定平均刺扎值。使用具有圆形样本固持器的1000牛顿测力计。样本为4英寸直径的圆形样本。在对本文所述的探针修改的情况下，抗刺扎性程序按照ASTMD5748-95标准。刺扎探针为1/2英寸直径的球形抛光不锈钢探针。不存在标距；探针尽可能地与样本紧密，但不接触样本。通过升高探针设置探针直至其接触样本。随后探针逐渐降低，直至其不接触样本。随后十字头设定为零。考虑最大移动距离，所述距离将为大约0.10英寸。所用十字头速度为250mm/分钟。厚度在样本中间进行测量。膜的厚度、十字头移动距离和尖峰负载通过软件用于测定刺扎。在各样本后清洁刺扎探针。在断裂时的刺扎力为在断裂时的最大尖峰负载(以牛顿为单位)，并且刺扎能量为负载/伸长率曲线的曲线下面积(以焦耳为单位)。
水蒸气穿透率(WVTR)
水蒸气穿透率根据ASTM F1249测定。
富兰克弯曲模数
为测量富兰克弯曲模数，测量使特定仪器周围的膜弯曲所需的力。测试类似于挠曲模数测试，其根据ASTM D790的程序分析弯曲程度。
抗张特性
具体来说，根据ASTM D882使用INSTRON UTM装置在纵向(MD)和横向测量抗张强度值、抗张能量和极限e。
显然，修改和变化形式在不背离随附权利要求书中所定义的公开内容的范围的情况下是可能的。更特定来说，虽然本发明的一些方面在本文中鉴别为优选或尤其有利的，但预期本发明未必局限于这些方面。
结合权利要求书和图式将清楚使用单数也包含复数的可能。举例来说，提到油阻挡层也隐含地包含提到至少一个油阻挡层。

Claims (14)

1.一种层状结构，包括：
包括乙烯类聚合物的密封剂膜；
层压至所述密封剂膜的印刷膜，所述印刷膜包括至少3层，并且总厚度为15至25μm，其中所述印刷膜包括中间层、外层和安置于密封剂膜与所述中间层之间的内层，其中
所述中间层包括至少90重量％的密度为0.960至0.965g/cc并且熔融指数I2为0.5至1.0克/10分钟的高密度聚乙烯(HDPE)，其中I2在190℃和2.16kg负载下根据ASTM D1238测量；
所述内层包括密度为0.935至0.965g/cc并且熔融指数I2为0.1至20克/10分钟的线性低密度聚乙烯(LLDPE)；并且
所述外层包括密度为0.935至0.965g/cc并且熔融指数I2为0.1至20克/10分钟的线性低密度聚乙烯(LLDPE)；
其中所述层状结构呈现至少40％的光泽度值，其中光泽度根据ASTMD2457以45°测量，
其中所述印刷膜界定层厚度比率为分别对于所述内层、中间层和外层为1:1:1至1:5:1。
2.根据权利要求1所述的层状结构，其中所述印刷膜的所述中间层包括100重量％的HDPE。
3.根据权利要求1或2所述的层状结构，其中所述印刷膜的所述内层、所述外层或两者进一步包括MWD为3至10并且熔融指数I2为0.5至5克/10分钟的低密度聚乙烯(LDPE)，其中所述MWD定义为Mw/Mn，其中Mw为重均分子量并且Mn为数均分子量。
4.根据权利要求1或2所述的层状结构，其中所述印刷膜的所述内层、所述外层或两者包括至少50重量％的LLDPE。
5.根据权利要求1或2所述的层状结构，其中所述印刷膜的所述内层、所述外层或两者中所述LLDPE的密度为0.935至0.940g/cc，并且熔融指数I2为0.5至1.5克/10分钟。
6.根据权利要求3所述的层状结构，其中所述印刷膜的所述内层、所述外层或两者包含60至95重量％的LLDPE和5至40重量％的LDPE。
7.根据权利要求1或2所述的层状结构，其中所述密封剂膜的所述乙烯类聚合物为乙烯-α-烯烃互聚物，其中所述α-烯烃包括一或多种C3-C12烯烃。
8.根据权利要求1或2所述的层状结构，其中所述密封剂膜的所述乙烯类聚合物为密度为0.900至0.925g/cc并且熔融指数I2为0.1至20克/10分钟的乙烯-α-烯烃互聚物。
9.根据权利要求1或2所述的层状结构，其中所述密封剂膜包括聚烯烃塑性体、LDPE或二者。
10.根据权利要求1或2所述的层状结构，其中所述印刷膜、所述密封剂膜或两者各自独立地为吹制膜或铸造膜。
11.根据权利要求1或2所述的层状结构，其中所述印刷膜的所述总厚度低于20μm。
12.根据权利要求1或2所述的层状结构，其中所述印刷膜界定层厚度比率为分别对于所述内层、中间层和外层为1:3:1。
13.一种柔性封装制品，包括根据前述权利要求中任一项所述的层状结构。
14.根据权利要求13所述的柔性封装制品，其中所述制品为柔性封装材料。
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