CN110611085A - 一种中空管状结构柔性材料的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种中空管状结构柔性材料的制备方法及其应用，该方法包括如下步骤：1)配置纺丝液：将聚乙烯吡咯烷酮与无水乙醇混合形成溶液a，将乙酸盐与醋酸、无水乙醇、蒸馏水混合形成溶液b，然后将溶液a与溶液b混合，充分搅拌均匀，得到纺丝液；2)静电纺丝：将步骤1)所得的纺丝液置入静电纺丝装置中，调节喷嘴至转轮的距离进行静电纺丝，得到纺好后的M(Ac)2/PVP纤维毡；3)碳化处理：将步骤2)所得的M(Ac)2/PVP纤维毡依次进行干燥处理和煅烧处理，最后自然冷却至室温，即可。本发明方法制备的中空管状结构柔性材料为碳骨架支撑的空心管状，该材料作为锂电池电极能够对锂负极的膨胀和收缩有一定的抑制作用，提升了电极的柔性。

Description

一种中空管状结构柔性材料的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及锂电池材料领域，具体地指一种中空管状结构柔性材料的制备方法及其应用。
背景技术
一维纳米材料是指直径介于1～100nm，且具有较大的长径比，由于一维纳米材料具有特殊的物理化学特性，如较高的比表面积，快速电子传送特性等，自1991年日本科学家Iijima发现碳纳米管以来，人们对一维纳米材料的研究越来越多。一维纳米材料的制备方法很多，如自组装法、模板法、气液固合成法、水热法和纺丝方法等。其中，静电纺丝方法是一种简单有效制备一维结构纳米材料的方法，利用静电纺丝技术不仅可以合成高分子纳米纤维，而且可以通过后续热处理制备出无机纳米纤维。对于其纤维形貌，静电纺丝技术不仅可以制备出纳米线，而且还可以制备出不同形貌结构的纤维，如项链状中空结构、核壳结构等。对于较复杂结构的纳米纤维，如管中线、管中管结构，大都采用同轴电纺丝技术制备，通过采用同轴电纺技术还可以制备出核壳分离结构的纳米纤维。
然而，同轴电纺技术比较复杂，工艺控制比较困难，要求内外两种溶液在纺丝过程中还不能发生互溶，这在溶剂的选择上受到了限制。因此，有必要通过简单的手段来合成结构比较复杂的纳米管状结构。
发明内容
本发明的目的就是要提供一种中空管状结构柔性材料的制备方法，该方法制备的柔性材料为碳骨架支撑的中空管状结构，具有高纯度、更均一的介孔性能；此外，本发明还提供了一种中空管状结构柔性材料的应用，该材料作为锂电池电极不仅能够对锂负极的膨胀和收缩有一定的抑制作用，提升了电极的柔性。
为实现上述第一发明目的，本发明提供一种中空管状结构柔性材料的制备方法，其特征在于，包括如下方法：
1)配置纺丝液：将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与无水乙醇混合形成溶液a，将乙酸盐(M(Ac)2·4H2O)与醋酸、无水乙醇、蒸馏水混合形成溶液b，然后将溶液a与溶液b混合，充分搅拌均匀，得到纺丝液；
2)静电纺丝：将步骤1)所得的纺丝液置入静电纺丝装置中，调节喷嘴至转轮的距离进行静电纺丝，得到纺好后的M(Ac)2/PVP纤维毡；
3)碳化处理：将步骤2)所得的M(Ac)2/PVP纤维毡依次进行干燥处理和煅烧处理，最后自然冷却至室温，即可。
上述技术方案中，所述步骤1)中，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与无水乙醇的固液比为1：5～20(g/mL)。
上述技术方案中，所述步骤1)中，醋酸、无水乙醇、蒸馏水的体积比为1：(0.4～1)：(0.4～1)；所述乙酸盐(M(Ac)2·4H2O)与醋酸、无水乙醇、蒸馏水三者混合液的固液比为1：5～10(g/mL)。
上述技术方案中，所述乙酸盐(M(Ac)2·4H2O)为乙酸钴或者乙酸镍。
上述技术方案中，所述步骤1)中，溶液a与溶液b的体积比为1：1～3。
上述技术方案中，所述步骤2)中，调节喷嘴至转轮的距离为15～30cm，静电纺丝的推进速度0.1～0.2mL/h；纺丝的直径为300～800nm。
上述技术方案中，所述步骤3)中，干燥处理具体为在温度为60～80℃的条件下干燥5～10h；
上述技术方案中，所述煅烧处理具体为在空气氛围下以1～5℃/min的速率程序升温至600～800℃，并保温煅烧6～8h。
为实现上述的第二发明目的，本发明还提供一种中空管状结构柔性材料的应用，所述中空管状结构柔性材料作为活性材料用于制备电池电极材料，该中空管状结构柔性材料由上述的制备方法制备而成。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
其一，本发明采用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与无水乙醇、乙酸盐(乙酸钴或者乙酸镍)与醋酸、无水乙醇、蒸馏水，PVP是一种良好的碳源和稀释剂，其制备的一维碳材料具有支撑作用，是一种良好的柔性支撑材料，此外PVP作为表面活性剂与其他混合溶剂配合可以使原料具有合适的流变性能，
其二，本发明的纺丝液中PVP分子结构在较高温度条件下被破坏，使得纤维收缩；随着温度升高，M(Ac)2和PVP发生分解，分解产生的一些气体可以推动形成的金属氧化物纳米颗粒逐渐向纤维表面扩散，原始纤维的直径对其高温下金属氧化物颗粒扩散距离有很大影响，当提高纺丝距离时候，所获得的原始复合纤维直径小，高温条件下所有生成的金属氧化物纳米颗粒可以扩散到纤维的表面，从而最终得到中空管状的金属氧化物的纳米纤维。
其三，本发明的制备方法对过渡金属Co、Ni具有适用性，M(Ac)2和PVP高温发生分解，分解产生的一些气体可以推动形成的金属氧化物纳米颗粒逐渐向纤维表面扩散，可以通过该方法制备各种具有电化学性能的高能量密度锂电池电极材料。
其四，本发明通过对材料制备条件以及性能的研究发现碳骨架支撑的空心管状电极材料作为锂电池电极，PVP高温分解有残留在纤维表面形成一层碳层，不仅能够对锂负极的膨胀和收缩有一定的抑制作用，在一定程度上提升了电极的柔性。
附图说明
图1为实施例1所制备的Co(Ac)2/PVP纤维毡的SEM照片；
图2为实施例1所制备的Co2O3纳米纤维的SEM照片；
图3为实施例1所制备的Co2O3纳米纤维的TEM照片；
图4为实施例2所制备的Ni(Ac)2/PVP纤维毡在不同煅烧温度下XRD图；
图5为实施例2所制备的Ni2O3纳米纤维的N2吸附-脱附等温线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1：以乙酸钴为例：
1)配置纺丝液：称取1.0g PVP溶于10.0mL无水乙醇溶液中，搅拌1h形成透明溶液。称取1.23g Co(Ac)2·4H2O溶于5mL醋酸、2mL蒸馏水和2mL无水乙醇的混合溶液中，待其溶解后将其转移至PVP的无水乙醇溶液中，再搅拌1h使其混合均匀，借助超声将溶液中气泡驱逐出，得到纺丝液；
2)静电纺丝：将配置好后的纺丝液装入静电纺丝装置中进行拉丝，纺丝直径控制在500um，拉丝过程中推进速度0.18mL/h，通过调控喷嘴至转轮距离为15cm进行静电纺丝，得到纺好后的Co(Ac)2/PVP纤维毡；
3)碳化处理：将Co(Ac)2/PVP纤维毡放入80℃真空干燥箱中干燥6h，最后取下来在空气氛围下以1℃/min程序升温至700℃，在此温度下煅烧处理7h，最后自然冷却至室温取出，得到中空管状结构柔性材料，记为Co2O3纳米纤维。
采用场发射扫描电镜(FESEM)对上述产物进行形貌分析，图1为实施例1所制备的Co(Ac)2/PVP纤维毡的SEM照片，从图1中可以看出，纤维表面光滑，而且纤维是随机取向，这是纺丝过程中射流的弯曲不稳定造成的，发现在700℃高温处理后，纤维直径有收缩的趋势，这是碳化分解造成的。图2为实施例1所制备的Co2O3纳米纤维的SEM照片，从图2中可以看出，所获得Co2O3纳米纤维变得不连续且直径较原始复合纤维收缩；图3为实施例1所制备的Co2O3纳米纤维的TEM照片，从图3中可以看出，Co2O3纳米纤维是中空的结构，相比其他方法制备的低维度纳米材料拥有更高纯度、更均一的介孔性能。
实施例2：以乙酸镍为例：
1)配置纺丝液：称取1.0g PVP溶于10.0mL无水乙醇溶液中，搅拌1h形成透明溶液。称取1.23g Ni(Ac)2·4H2O溶于5mL醋酸、2mL蒸馏水和2mL无水乙醇的混合溶液中，待其溶解后将其转移至PVP的无水乙醇溶液中，再搅拌1h使其混合均匀，借助超声将溶液中气泡驱逐出，得到纺丝液；
2)静电纺丝：将配置好后的纺丝液装入静电纺丝装置中进行拉丝，纺丝直径控制在400um，推进速度0.18mL/h，通过调控喷嘴至转轮距离为20cm进行静电纺丝，得到纺好后的Ni(Ac)2/PVP纤维毡；
3)碳化处理：将Ni(Ac)2/PVP纤维毡放入80℃真空干燥箱中干燥6h，最后取下来在空气氛围下以1℃/min程序升温至700℃，在此温度下煅烧处理7h，最后自然冷却至室温取出，得到中空管状结构柔性材料，记为Ni2O3纳米纤维。
采用X射线衍射仪(XRD)对上述产品的物相进行分析，图4为实施例2所制备的Ni(Ac)2/PVP纤维毡在不同煅烧温度下XRD图，从图4中可以看出，Ni(Ac)2/PVP纤维毡在25o附近出现一个宽泛的馒头峰，表明纤维毡具有无定型结构；随着温度的升高，逐渐出现一些衍射峰；而且温度越高，衍射锋的强度也逐渐增强。
图5为实施例2所制备的Ni2O3纳米纤维的N2吸附-脱附等温线，比表面测试(BET)在Micrometritics吸附仪上进行，测试前先在90℃下真空活化1h，然后升温至150℃继续活化处理4h，从图5中可以看出，结果其吸脱附等温曲线存在明显的滞后回环曲线，且均属于IV型吸附等温线，表明合成的NiO纳米纤维具有介孔结构，而介孔结构的存在有利于电解液离子的传输。
实施例3：以乙酸镍为例：
1)配置纺丝液：称取1.0g PVP溶于5.0mL无水乙醇溶液中，搅拌1h形成透明的溶液a；称取1.23g Ni(Ac)2·4H2O溶于5mL醋酸、2mL蒸馏水和2mL无水乙醇的混合溶液中形成溶液b，然后将溶液a与溶液b按照体积比为1：1混合，再搅拌1h使其混合均匀，借助超声将溶液中气泡驱逐出，得到纺丝液；
2)静电纺丝：将配置好后的纺丝液装入静电纺丝装置中进行拉丝，纺丝直径控制在300um，推进速度0.1mL/h，通过调控喷嘴至转轮距离为30cm进行静电纺丝，得到纺好后的Ni(Ac)2/PVP纤维毡；
3)碳化处理：将Ni(Ac)2/PVP纤维毡放入60℃真空干燥箱中干燥5h，最后取下来在空气氛围下以1℃/min程序升温至600℃，在此温度下煅烧处理6h，最后自然冷却至室温取出，得到中空管状结构柔性材料，记为Ni2O3纳米纤维。
实施例4：以乙酸镍为例：
1)配置纺丝液：称取1.0g PVP溶于20.0mL无水乙醇溶液中，搅拌1h形成透明的溶液a；称取3g Ni(Ac)2·4H2O溶于5mL醋酸、5mL蒸馏水和5mL无水乙醇的混合溶液中形成溶液b，然后将溶液a与溶液b按照体积比为1：3混合，再搅拌1h使其混合均匀，借助超声将溶液中气泡驱逐出，得到纺丝液；
2)静电纺丝：将配置好后的纺丝液装入静电纺丝装置中进行拉丝，纺丝直径控制在400um，推进速度0.2mL/h，通过调控喷嘴至转轮距离为10cm进行静电纺丝，得到纺好后的Ni(Ac)2/PVP纤维毡；
3)碳化处理：将Ni(Ac)2/PVP纤维毡放入80℃真空干燥箱中干燥10h，最后取下来在空气氛围下以5℃/min程序升温至800℃，在此温度下煅烧处理8h，最后自然冷却至室温取出，得到中空管状结构柔性材料，记为Ni2O3纳米纤维。
实施例5：以乙酸钴为例：
1)配置纺丝液：称取1.0g PVP溶于15.0mL无水乙醇溶液中，搅拌1h形成透明的溶液a；称取1.3g Co(Ac)2·4H2O溶于5mL醋酸、4mL蒸馏水和4mL无水乙醇的混合溶液中形成溶液b，然后将溶液a与溶液b按照体积比为1：2混合，再搅拌1h使其混合均匀，借助超声将溶液中气泡驱逐出，得到纺丝液；
2)静电纺丝：将配置好后的纺丝液装入静电纺丝装置中进行拉丝，纺丝直径控制在800um，推进速度0.15mL/h，通过调控喷嘴至转轮距离为15cm进行静电纺丝，得到纺好后的Co(Ac)2/PVP纤维毡；
3)碳化处理：将Co(Ac)2/PVPP纤维毡放入70℃真空干燥箱中干燥8h，最后取下来在空气氛围下以3℃/min程序升温至700℃，在此温度下煅烧处理7h，最后自然冷却至室温取出，得到中空管状结构柔性材料，记为Co2O3纳米纤维。
上述实施案例只为说明本发明的技术方案及特点，其目的在于更好的让熟悉该技术的人士予以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，均在本发明保护范围之内，其中未详细说明的为现有技术。

Claims (10)

1.一种中空管状结构柔性材料的制备方法，其特征在于，包括如下方法：
1)配置纺丝液：将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与无水乙醇混合形成溶液a，将乙酸盐(M(Ac)2·4H2O)与醋酸、无水乙醇、蒸馏水混合形成溶液b，然后将溶液a与溶液b混合，充分搅拌均匀，得到纺丝液；
2)静电纺丝：将步骤1)所得的纺丝液置入静电纺丝装置中，调节喷嘴至转轮的距离进行静电纺丝，得到纺好后的M(Ac)2/PVP纤维毡；
3)碳化处理：将步骤2)所得的M(Ac)2/PVP纤维毡依次进行干燥处理和煅烧处理，最后自然冷却至室温，即可。
2.根据权利要求书要求1所述的中空管状结构柔性材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与无水乙醇的固液比为1：5～20(g/mL)。
3.根据权利要求书要求2所述的中空管状结构柔性材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，醋酸、无水乙醇、蒸馏水的体积比为1：(0.4～1)：(0.4～1)；所述乙酸盐(M(Ac)2·4H2O)与醋酸、无水乙醇、蒸馏水三者混合液的固液比为1：5～10(g/mL)。
4.根据权利要求书要求3所述的中空管状结构柔性材料的制备方法，其特征在于：所述乙酸盐(M(Ac)2·4H2O)为乙酸钴或者乙酸镍。
5.根据权利要求书要求1或2或3或4所述的中空管状结构柔性材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，溶液a与溶液b的体积比为1：1～3。
6.根据权利要求书要求5所述的中空管状结构柔性材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，调节喷嘴至转轮的距离为15～30cm；静电纺丝的推进速度0.1～0.2mL/h；纺丝的直径为300～800nm。
7.根据权利要求书要求6所述的中空管状结构柔性材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，干燥处理具体为在温度为60～80℃的条件下干燥5～10h。
8.根据权利要求书要求7所述的中空管状结构柔性材料的制备方法，其特征在于：所述煅烧处理具体为在空气氛围下以1～5℃/min的速率程序升温至600～800℃，并保温煅烧6～8h。
9.一种中空管状结构柔性材料，其特征在于：该中空管状结构柔性材料由权利要求1～8任一项所述的制备方法制备而成。
10.一种权利要求书9所述的中空管状结构柔性材料的应用，其特征在于：所述中空管状结构柔性材料作为活性材料用于制备电池电极材料。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111441107A (zh) * 2020-03-23 2020-07-24 江苏师范大学 用于制备碳纤维材料的纺丝液、柔性电极材料以及制备方法
CN113373550A (zh) * 2021-07-12 2021-09-10 济南大学 一种ZnMn2O4管中管纳米纤维的制备方法及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104409221A (zh) * 2014-11-28 2015-03-11 长沙矿冶研究院有限责任公司 可用于超级电容器电极材料的金属氧化物微纳米管及其制备方法
US20150076742A1 (en) * 2013-03-14 2015-03-19 Cornell University Carbon and carbon precursors in nanofibers
CN104775185A (zh) * 2015-04-14 2015-07-15 济南大学 一种四氧化三钴珠链状纤维及其制备方法
CN107956000A (zh) * 2017-12-29 2018-04-24 济南大学 一种NiO多级中空纤维的合成方法及所得产品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150076742A1 (en) * 2013-03-14 2015-03-19 Cornell University Carbon and carbon precursors in nanofibers
CN104409221A (zh) * 2014-11-28 2015-03-11 长沙矿冶研究院有限责任公司 可用于超级电容器电极材料的金属氧化物微纳米管及其制备方法
CN104775185A (zh) * 2015-04-14 2015-07-15 济南大学 一种四氧化三钴珠链状纤维及其制备方法
CN107956000A (zh) * 2017-12-29 2018-04-24 济南大学 一种NiO多级中空纤维的合成方法及所得产品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
赵金星等: ""中空结构和豆荚结构Mn2O3纳米纤维的制备及电化学性能"", 《江汉大学学报（自然科学版)》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111441107A (zh) * 2020-03-23 2020-07-24 江苏师范大学 用于制备碳纤维材料的纺丝液、柔性电极材料以及制备方法
CN113373550A (zh) * 2021-07-12 2021-09-10 济南大学 一种ZnMn2O4管中管纳米纤维的制备方法及其应用

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