CN110603028A - 加香组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及加香组合物领域。更特别地,本发明描述了一种稳定的加香组合物,其包含香料油、包含三环癸烷二甲醇的增粘剂以及包含己二醇的香料载体。己二醇在包含三环癸烷二甲醇和香料油的组合物中用于防止所述组合物结晶的用途也是本发明的一个目的。

Description

加香组合物
技术领域
本发明涉及加香组合物领域。更特别地,本发明描述了一种稳定的加香组合物,其包含香料油、包含三环癸烷二甲醇的增粘剂、以及包含己二醇的香料载体。
己二醇在包含三环癸烷二甲醇的加香组合物中用于防止所述组合物结晶的用途也是本发明的一个目的。
背景技术
三环癸烷二甲醇(也称为TCD醇DM)是用于粘性已加香组合物的高粘性添加剂。
众所周知,TCD醇DM在室温下储存时往往会结晶甚至凝胶化。
因此,当掺入包含香料油的消费品中时,需要加热三环癸烷二甲醇以变得透明和更多的流动性。
然而,在储存时,最终消费品中发生重结晶导致难以预期在储存条件下最终产品的保质期。
市场上有一些高粘度油(称为“蒙塔莱(Mukhallat)”)。这些组合物包含TCD醇DM、香料和二丙二醇。然而,已经观察到它们随时间而结晶,致使加香组合物的吸引力降低,甚至在某些情况下无法使用。
因此,需要提供在储存时稳定的粘性已加香组合物。
据我们所知,没有现有技术涉及防止加香组合物中TCD醇DM的结晶。
本发明的组合物解决了该问题,因为其除了TCD醇DM之外还包含防止该组合物随时间结晶的特定添加剂。
发明内容
本发明的第一目的是一种加香组合物,其包含:
-包含三环癸烷二甲醇的增粘剂,
-包含至少一种加香成分的香料油;
-至少一种包含己二醇的香料载体,
-可选地,加香助剂,
其中加香组合物中三环癸烷二甲醇与己二醇的重量比为0.1~15。
本发明的第二个目的是一种制备如上定义的组合物的方法。
第三个目的是包含如上定义的组合物的消费品。
最后,本发明的最后一个目的是己二醇在包含三环癸烷二甲醇以及包含至少一种加香成分的香料油的加香组合物中的用途,以防止所述组合物随时间结晶。
具体实施方式
除非另有说明,百分比(%)是指组合物的重量百分比。
加香成分
现在,本发明已经确定了一种方法,该方法通过使用己二醇作为添加剂防止组合物结晶,该组合物包含三环癸烷二甲醇和香料油。
因此,本发明的第一个目的是一种加香组合物,其包含:
-包含三环癸烷二甲醇的增粘剂,
-包含至少一种加香成分的香料油;
-至少一种包含己二醇的香料载体,
-可选地,加香助剂,
其中加香组合物中三环癸烷二甲醇与己二醇的重量比为0.1~15。
本发明的组合物是单相组合物。换言之,该定义中不包括诸如乳液的两相组合物。
本发明的组合物在室温(RT)下是透明的。
所谓“室温”,应理解为20~25℃之间的温度。
术语“透明”是指在没有着色剂或荧光剂的情况下,以去离子水为基准,在1cm的光程下,溶液的可见光(500~800nm)中的透射率值为100%。
然而,应该理解,根据本发明的组合物可以在透明的同时包含一种或多种着色剂。
通常,本发明的组合物的浊度小于10NTU,优选小于5NTU,更优选0.01~5NTU。
所述组合物优选具有在20℃下大于500mPa.s的粘度,更优选在20℃下为500~5000mPa.s,更优选为2000~5000mPa.s。
可以通过使用TA Instruments V5.4.0的流变仪AR-2000型以21s-1的剪切速率来测量粘度。
香料油
根据本发明,香料油包含至少一种加香成分。
所谓“香料油”(或也称为“香料”或“芳香剂”)在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据上述任一个实施方案,所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的成分的混合物。作为“加香成分”在这里是指一种化合物,其主要目的是赋予或调节气味。换言之,被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认识到能够至少以积极或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味,而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的,香料油还包括加香成分与共同改善、增强或改变加香成分的递送的物质(例如香料前体)的组合,以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合,所述其他益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、昆虫防治。
香料油中存在的加香成分的性质和类型在这里不保证有更详细的描述,在任何情况下都不会穷尽,本领域技术人员能够基于其普通常识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言,这些加香成分属于不同的化学类别,如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下,许多的这些助成分列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其它著作中,以及香料业领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是,所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。
可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。此类溶剂的例子是乙二醇/二醇(例如二丙二醇)、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、苯甲酸苄酯、肉豆蔻酸异丙酯、阿巴林(abalyn)。
根据一个具体的实施方案,加香组合物不含乙醇。
还应理解,可以将加香成分与已知以可控方式释放各种类型的加香成分的化合物混合,即通过高分子量前体的化学键的化学反应裂解。此类化学释放分子通常称为“芳香剂前体(profragrances)”或“香料释放系统”,它们与通常单独使用而不以其较重的前体形式产生的气味效果相比,通常用于芳香剂中以延长特定气味剂的释放时间以及它们随时间的嗅觉影响。
根据一个实施方案,香料油包含至少一种从由醛类、醇类、酯类、酮类、醚类及它们的混合物构成的群组中选出的香料原料。根据一个具体的实施方案,香料油包含选自表1的成分中的至少一种香料原料。
表1:香料原料
*来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦
**来源:Givaudan SA,瑞士韦尔涅
***来源:International Flavors&Fragrances,美国
根据一个实施方案,基于组合物的总重量,组合物包含按重量计至多50%的香料油。
基于组合物的总重量,组合物优选包含3重量%~50重量%,更优选10重量%~30重量%,甚至更优选15重量%~20重量%的香料油。
根据一个特定的实施方案,将香料油与从由营养药、化妆品、昆虫防治剂和杀生物活性剂构成的群组中选出的另一种成分混合。
根据一个具体的实施方案,油相由香料油组成。
增粘剂
根据本发明,加香组合物包括含有三环癸烷二甲醇的增粘剂。
根据一个实施方案,该增粘剂由三环癸烷二甲醇组成。
根据一个实施方案,基于组合物的总重量,组合物包含按重量计至少5%,优选至少10%,更优选至少50%的三环癸烷二甲醇。
基于组合物的总重量,组合物包含按重量计优选5%~70%,优选20%~70%,甚至更优选50%~60%的三环癸烷二甲醇。
三环癸烷二甲醇(TCD醇DM)可从OXEA,GmbH购买。
香料载体
本发明的加香组合物包含香料载体,以溶解香料油并调节加香组合物的粘度。
已经发现,当掺入加香组合物中时,己二醇可以延迟和/或显著地防止TCD醇DM的重结晶。
因此,本发明的特征在于香料载体包含己二醇(2-甲基戊烷-2,4-二醇)。
根据一个实施方案,基于加香组合物的总重量,组合物包含按重量计至多40%的己二醇。
基于组合物的总重量,组合物优选包含按重量计4%~40%,更优选按重量计10%~25%的己二醇。
根据本发明,三环癸烷二甲醇与己二醇的重量比为0.1~15,优选为0.5~10,更优选为0.5~5。
根据另一个实施方案,香料载体还包含助溶剂,其优选从由二丙二醇、甘油、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、D,L-1,2-亚异丙基甘油、丙二醇、丁二醇及它们的混合物构成的群组中选出。
根据一个具体的实施方案,助溶剂为二丙二醇。
根据一个实施方案,以加香组合物的总重量计,助溶剂的用量为0~30重量%,优选5~30重量%。
可选的水相
根据一个具体的实施方案,所述组合物包含水相,其用量优选为所述组合物总重量的0.01~1重量%。
可选的香料助剂
本发明的组合物可以进一步包含香料助剂。
“香料助剂”在这里是指能够赋予颜色、特定的耐光性、化学稳定性等其他附加益处的成分。对加香基料中常用助剂的性质和类型的详细说明不能穷尽,但是必须提到的是,所述成分是本领域技术人员众所周知的。
作为非限制性例子,可以列举出着色剂、防腐剂、pH调节剂、抗氧化剂、螯合剂、UV过滤剂、淬灭剂、硅油及它们的混合物。
此类可选的香料助剂相对于组合物的总重量,将占不超过5%w/w,或甚至2%w/w。
根据一个特定的实施方案,加香组合物包含以下成分,优选由以下成分组成:
3%~50%,更优选10%~30%,甚至更优选15%~20%的香料油;
5重量%~70重量%,优选20重量%~70重量%,甚至更优选50重量%~60重量%的三环癸烷二甲醇,和
4重量%~40重量%,更优选10重量%~25重量%的己二醇,
0~30重量%,优选5~30重量%的助溶剂,以及
0~5重量%,优选0~2重量%的香料助剂。
制备加香组合物的方法
本发明的另一个目的是制备加香组合物的方法,该方法包括以下步骤:
(i)在优选70℃~120℃的温度下加热三环癸烷二甲醇,
(ii)在添加香料油之前,冷却在步骤i)中获得的混合物,
其中在步骤(i)或步骤(ii)中加入己二醇
其中加香组合物中三环癸烷二甲醇与己二醇的重量比为0.1~15。
根据一个具体的实施方案,将三环癸烷二甲醇加热到90℃~120℃,优选为100℃~120℃,因为已经发现当在高温下加热三环癸烷二甲醇时,防止结晶特别明显。
根据一个实施方案,在步骤ii)中,将混合物在20℃~40℃的温度下冷却。
如果组合物中存在水和/或助溶剂,则根据加热温度和沸点在步骤(i)或步骤(ii)中将它们加入。
先前针对加香组合物描述的所有技术特征也适用于上述方法。
本发明的另一个目的是通过上述方法获得的一种加香组合物。
本发明的另一个目的是一种消费品,优选地为包含如上定义的组合物的精细芳香剂产品或空气清新剂产品的形式。
精细芳香剂产品优选地为香水浓缩物、香水、提取物、蒙塔莱(mukhallat)、香精油(attar)的形式。
本发明的另一个目的是己二醇在包含三环癸烷二甲醇和香料油的加香组合物中的用途,以防止三环癸烷二甲醇的结晶。
本发明的另一个目的是通过向所述组合物中加入己二醇来防止加香组合物中结晶的方法,所述加香组合物包含三环癸烷二甲醇和香料油。
现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解,所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。
实施例
样品制备:在下面的所有实施例中,使用调刀(spatula)将三环癸烷二甲醇(TCD醇DM)、己二醇和可选的助溶剂和/或水混合在一起。然后使用水浴,在磁力搅拌下,在密闭的小瓶中将混合物加热至70℃(或90℃)。将样品在70℃(或90℃)下搅拌1小时,以使TCD醇DM完全“可见”溶解。然后将混合物冷却至室温,再加入芳香剂并用调刀混合。
稳定性能:在以下所有实施例中,目视评估结晶随时间的稳定性。结晶开始时通常会导致样品的浑浊形态,并朝着样品底部的细小晶体强烈沉淀并沉积的方向演变。
香料油:实施例中使用以下香料油(请参考表1-a~表d)
表1-a:芳香剂F1的组成
1)二氢茉莉酸甲酯,Firmenich SA,瑞士日内瓦
2)环十五碳烯内酯,Firmenich SA,瑞士日内瓦
3)环十五烷内酯,Firmenich SA,瑞士日内瓦
4)(-)-(8R)-8,12-环氧-13,14,15,16-去四甲基赖百当烷,Firmenich SA,瑞士日内瓦
5)丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯,Firmenich SA,
瑞士日内瓦
6)3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮,Firmenich SA,瑞士日内瓦
表1-b:芳香剂F2的组成
1)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮,International Flavors&Fragrances,美国
2)(-)-(8R)-8,12-环氧-13,14,15,16-去四甲基赖百当烷,Firmenich SA,瑞士日内瓦
3)3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇,Firmenich SA,瑞士日内瓦
4)1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮,International Flavors&Fragrances,美国
5)环十五烷内酯,Firmenich SA,瑞士日内瓦
6)环十五烷内酯,Firmenich SA,瑞士日内瓦
7)2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇,InternationalFlavors&Fragrances,美国
表1-c:芳香剂F3的组成
1)2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇,InternationalFlavors&Fragrances,美国
2)(+-)-四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇,Firmenich SA,瑞士日内瓦
3)环十五烷内酯,Firmenich SA,瑞士日内瓦
4)丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯,Firmenich SA,瑞士日内瓦
5)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮,International Flavors&Fragrances,美国
6)Givaudan SA
7)5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇,GIVAUDAN SA
表1-d:芳香剂F4的组成
1)(-)-(8R)-8,12-环氧-13,14,15,16-去四甲基赖百当烷,Firmenich SA,瑞士日内瓦
2)乙酸(+-)-2,2,2-三氯-1-苯基乙酯
3)1-(3,5,5,6,8,8-六甲基-5,6,7,8-四氢-2-萘基)乙酮
实施例1
加香组合物的制备及稳定性评价
表2:包含香料、TCD醇DM、己二醇的组合物与包含香料、TCD醇DM和二丙二醇(DiPG)的对比组合物
1)TCD醇DM,来源:Oxea
2)来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦
3)来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦
4)参见表1-a
在将样品置于室温下并观察其演变之前,目测表2中列出的所有组合物都为透明清澈的。
似乎在室温下约14天后,含有DiPG的对比组合物X开始沉淀(轻微浑浊形态)。46天后观察到强烈沉淀。
相反,组合物A(用己二醇代替DiPG)仅在35天后,即在对比组合物X沉淀之后很长时间才开始沉淀(轻微浑浊形态)。58天后发生强烈沉淀。
在组合物B中,一部分己二醇由水代替。样品保持清澈状态85天(即大约3个月)。
上述结果表明,加香组合物中己二醇的存在显著地防止了所述组合物中TCD醇DM在储存时的重结晶。
表3:包含香料、TCD醇DM、己二醇的组合物与包含香料、TCD醇DM、二丙二醇和甘油 的对比组合物
1)TCD醇DM,来源:Oxea
2)来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦
3)来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦
4)来源Acros Organics
5)参见表1-a
在对比组合物Y中,TCD醇DM由甘油部分地代替,还使用DiPG作为助溶剂。在那种情况下,在室温下约30天后发生结晶。作为比较,在室温下约52天后,含有己二醇代替DiPG的本发明的组合物显示出非常轻微的沉淀。
实施例2
使用不同的芳香剂制备根据本发明的加香组合物
使用不同的芳香剂制备加香组合物。
表4:包含TCD醇DM、己二醇、水和芳香剂的组合物
1)TCD醇DM,来源:Oxea
2)来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦
3)参见表1-b
4)参见表1-c
5)参见表1-d
根据本发明的组合物D~F在室温下稳定至少28天。
这些结果强调了可以用覆盖宽logP范围的芳香剂制备根据本发明的加香组合物。
实施例3
加香组合物的制备及稳定性的评价
表5:包含TCD醇DM、己二醇、(水)和芳香剂的组合物与包含TCD醇DM、二丙二醇、水和芳香剂的组合物
1)TCD醇DM,来源:Oxea
2)来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦
3)来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦
4)参见表1-c
对于对比组合物Z,在室温下储存5个月后发生结晶,而组合物G和H即使在室温下储存8个月后也没有重结晶。

Claims (15)

1.一种加香组合物,其包含:
-包含三环癸烷二甲醇的增粘剂,
-包含至少一种加香成分的香料油;
-至少一种包含己二醇的香料载体,
-可选地,加香助剂,
其中所述加香组合物中三环癸烷二甲醇与己二醇的重量比为0.1~15。
2.根据权利要求1所述的加香组合物,其中基于所述加香组合物的总重量,其包含至少5重量%的三环癸烷二甲醇。
3.根据权利要求1或2所述的加香组合物,其中基于所述加香组合物的总重量,其包含至多50重量%的香料油。
4.根据前述权利要求中任一项所述的加香组合物,其中基于所述加香组合物的总重量,其包含至多40重量%的己二醇。
5.根据前述权利要求中任一项所述的加香组合物,其中所述香料载体还包含至少一种从由二丙二醇、甘油、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、D,L-1,2-异亚丙基甘油、丙二醇、丁二醇及它们的混合物构成的群组中选出的助溶剂。
6.根据权利要求5所述的加香组合物,其中所述助溶剂为二丙二醇。
7.根据权利要求5或6所述的加香组合物,其中基于所述组合物的总重量,所述助溶剂的用量为5重量%~30重量%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的加香组合物,其中其还包含水相。
9.根据权利要求8所述的加香组合物,其中基于所述组合物的总重量,所述水相的用量为0.01重量%~1重量%。
10.根据前述权利要求中任一项所述的加香组合物,其中其在20℃下的粘度为500mPa.s~5000mPa.s。
11.根据前述权利要求中任一项所述的加香组合物,其中所述香料助剂从由着色剂、防腐剂、pH调节剂、抗氧化剂、螯合剂、UV过滤剂、淬灭剂、硅油及它们的混合物构成的群组中选出。
12.制造加香组合物的方法,其包括以下步骤:
(i)在优选70℃~120℃的温度下加热三环癸烷二甲醇,
(ii)在添加香料油之前,冷却在步骤i)中获得的混合物,
其中在步骤(i)或步骤(ii)中加入己二醇,以及
其中所述加香组合物中三环癸烷二甲醇与己二醇的重量比为0.1~15。
13.根据权利要求12所述的方法,其中将三环癸烷二甲醇在90℃~120℃,优选在100℃~120℃的温度下加热。
14.一种消费品,优选地为精细芳香剂产品或空气清新剂形式,其包含权利要求1~11中任一项所限定的加香组合物,或能通过权利要求12或13中限定的方法获得。
15.己二醇在包含三环癸烷二甲醇和香料油的加香组合物中的用途,以防止所述组合物结晶。
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