CN110590013A - 一种含氟废硫酸的处理方法及系统 - Google Patents

一种含氟废硫酸的处理方法及系统 Download PDF

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Abstract

一种含氟废硫酸的处理方法及系统，方法包括：S01:向含有氟的废硫酸中添加硼化合物得到第一产物；S02:在第一产物中添加钙源和晶种，使石膏析出得到第二产物，将第二产物进行固液分离得到石膏和第三产物；S03:将第三产物中的四氟硼酸离子分解得到第四产物；S04:向第四产物中添加钙源和晶种，使氟化钙析出并进行固液分离得氟化钙和第五产物；S05:将第五产物添加到步骤S01中的含有氟的废硫酸中。本发明提供的方法及系统利用含氟量较高含氟废硫酸生产出氟浓度低的石膏，处理速度加快。

Description

一种含氟废硫酸的处理方法及系统
技术领域
本发明涉及一种含氟废硫酸的处理方法及系统，属于废物处理技术领域。
背景技术
利用钙化合物对在各种工业生产的工序中产生的废硫酸进行中和处理，作为其副产物制造石膏的方法已广为人知。但是，如果仅对含有大量氟的废硫酸进行中和处理，则石膏中的氟含量变高，因此作为石膏的利用受到限制，为克服上述缺点，现有技术中提供了一种含氟废硫酸的处理方法，向含有氟的废硫酸中添加硼化合物，但其处理速度慢。
发明内容
本发明的发明目的是提供一种含氟废硫酸的处理方法及系统，利用含氟量较高含氟废硫酸生产出氟浓度低的石膏，处理速度加快。
为实现所述发明目的，本发明提供一种含氟废硫酸的处理方法，其特征在于，包括：S01:向含有氟的废硫酸中添加硼化合物得到第一产物；S02:在第一产物中添加钙源和石膏晶种，使石膏析出得到第二产物，将第二产物进行固液分离得到石膏和第三产物；S03:将第三产物中的四氟硼酸离子分解得到第四产物；S04:向第四产物中添加钙源和氟化钙晶种，使氟化钙析出并进行固液分离得氟化钙和第五产物；S05:将第五产物添加到步骤S01中的含有氟的废硫酸中。
为实现所述发明目的，本发明还提供一种含氟废硫酸的处理系统，其特征在于，包括第一反应槽、第二反应槽、第一压滤机、第三反应槽、第四反应槽和第二压滤机，其中，在第一反应槽中添加含有氟的废硫酸和硼化合物得到第一产物，并将第一产物输送给第二反应槽；在第二反应槽中添加钙源和石膏晶种使石膏析出得到第二产物，将第二产物输送给第一压滤机；压滤机将第二产物进行固液分离得到石膏和第三产物，并输送给第三反应槽；在第三反应槽中添加铝盐使第三产物中的四氟硼酸离子分解得到第四产物，并将第四产物输送给第四反应槽；在第四反应槽中添加钙源和氟化钙晶种使氟化钙析出，并利用第二压滤机进行固液分离得到氟化钙和第五产物，将第五产物引入第一反应槽。
优选地，含氟废硫酸的处理系统还包括分别设置第一到第四反应槽外周的振动器，所述振动器包括设置在反应槽外周的换能材料、包围在换能材料外周的一对电极和连接于一对电极板上的电子谐振器，所述电子谐振器将直流电能转换为高频电能并施加于一对电极板上，所述电极板使换能材料产生机械谐振并将机械波传送给反应槽。
优选地，硼化合物选自下列化合物的一种或者2或者2种以上：正硼酸、偏硼酸、四氧代硼酸、硼酸钾、硼酸钠、硼酸镁、硼酸钙、硼酸锂、硼酸铵和硼酸钡。
优选地，钙源选自下列化合物的一种或者2或者2种以上：碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、氯化钙和磷酸钙。
与现有技术相比，本发明提供的含氟废硫酸的处理方法及系统的有益效果为：(1)在石膏和氟化钙析出时分别加入了晶种使石膏和氟化钙析出过程加速；(2)使用振动器加快了反应速度。
附图说明
图1是本发明提供的含氟废硫酸的处理系统的组成框图；
图2是本发明提供的电子谐振器的电路图。
具体实施方式
以下，列举优选的实施方式详细地说明本发明。
图1是本发明提供的含氟废硫酸的处理系统的组成框图，如图1所示，本发明提供的系统包括：第一反应槽10、第二反应槽20、第一压滤机30、第三反应槽40、第四反应槽50和第二压滤机70，其中，在第一反应槽10中添加含有氟的废硫酸和硼化合物得到第一产物L1，并将第一产物L1输送给第二反应槽20；在第二反应槽20中添加钙源和石膏晶种使石膏析出得到第二产物L2，将第二产物L2输送给第一压滤机30；压滤机30将第二产物进行固液分离得到石膏和第三产物L3，并将第三产物L3输送给第三反应槽40；在第三反应槽40中添加铝盐使第三产物L3中的四氟硼酸离子分解得到第四产物L4，并将第四产物L4输送给第四反应槽50；在第四反应槽50中添加钙源和氟化钙晶种使氟化钙析出得到第五产物L5，利用第二压滤机70对第五产物L5进行固液分离得到氟化钙和第六产物L6，将第六产物L6引入第一反应槽10。
根据本发明一个实施例提供的含氟废硫酸的处理系统还包括分别设置在第一到第四反应槽下的振动器，所述振动器包括设置在反应槽外周的换能材料、包围在换能材料外周的一对电极和连接于一对电极板上的电子谐振器60，所述电子谐振器60将直流电能转换为高频电能并施加于一对电极板上，所述电极板使换能材料产生机械谐振并将机械波传送给反应槽。
图2是本发明提供的电子谐振器的电路图，如图2所示，本发明提供的电子谐振器包括振荡级和缓冲级，振荡级包括振荡用晶体管T1、谐振电路、耦合电容器C4、反馈用电容器C6、负载电阻R3、基极偏置电阻R1和R2、电容器C7和半固定电容器(可手动调整的可变电容)C5,其中，谐振电路包括变容二极管D1，第一电感器L1，第二电感器L2，耦合电容器C3，电容器C1和旁路电容器C2。而且，这些构成部件如图2所示那样连接。
缓冲级包括放大晶体管T2、耦合电容器C10和C12、负载电感器L3、基极偏置电阻器R4、电源串联电阻器R5以及旁路电容器C8，C9和C11。而且，这些构成部件如图2所示那样连接。
图2所示的电子谐振器中，在振荡级中，当向频率控制电压控制端contr供给正电压的频率控制电压时，该频率控制电压通过第一电感器L1供给变容二极管D1，对变容二极管D1施加反向偏置电压。通过该电容的设定，谐振电路的谐振频率主要由第一电感器L1及第二电感器L2的各电感值和变容二极管D1的电容值决定。此时，振荡用晶体管T1以与谐振电路的谐振频率大致相等的频率振荡，从其发射极输出振荡信号，提供给后续的缓冲级。
另外，在缓冲级中，当从振荡级提供振荡信号时，该振荡信号通过耦合电容C10提供给放大用晶体管T2的基极，在放大用晶体管T2中被共射放大。
本发明中，通过对半固定电容器C5的手动调整，将电压控制振荡器的振荡信号电平控制在允许范围内，在振荡信号电平控制在允许范围内时，将半固定电容器C5固定在其调整位置，将电子谐振器的振荡信号电平控制在允许范围内。本发明中，在振荡用晶体管T1的基极集电极之间连接可变电容C5，当制造时的电子谐振器的振荡信号电平在允许范围外时，通过对可变电容C5进行手动调整，使振荡信号电平控制在允许范围内。由于信号电平处于容许范围内，所以不需要像以往的振荡信号电平的调整那样，逐一更换组装的构成部件，具有能够大幅减少调整时的劳力和时间的效果。本发明中通过给电压控制端contr施加不同的电压，以控制电子谐振器的工作频率，进一步控制振动器的工作频率,从而控制反应槽中的物质的化学反应速度。
根据本发明另一个实施例，还提供一种含氟废硫酸的处理方法，所述方法包括：
S01:在第一反应槽10中添加含有氟的废硫酸和硼化合物得到第一产物L1，并将第一产物L1输送给第二反应槽20。该步骤中使用的废硫酸只要含有氟即可，没有特别限定。含氟的废硫酸例如是将以硫化精矿为原料的非铁金属精炼炉的排气中的SO2回收而制造的废硫酸，由于该废气含有氟，因此废硫酸也含有氟。该步骤中使用的硼化合物是与废硫酸中的氟反应而生成四氟硼酸离子(BF4 -)的化合物，并且是除去后述的氟化钙后的溶液以外的溶液。硼化合物的实例包括硼酸如正硼酸、偏硼酸和四氧代硼酸，硼酸盐如硼酸钾、硼酸钠、硼酸镁、硼酸钙、硼酸锂、硼酸铵和硼酸钡。这些可以单独使1种，或者组合2种或2种以上使用。由于硼酸容易与废硫酸中的氟反应，因此优选的硼化合物为硼酸。将废硫酸中的氟含量设为4Xmol，将添加到废硫酸中的硼化合物中的硼含量设为Ymol的情况下，优选Y/X＝0.6-1.2。更优选Y/X＝0.8-1.1进一步优选Y/X＝0.9-1.0。通过向废硫酸中添加硼化合物，使Y/X＝0.6-1.2。氟化钙析出的原因的废硫酸中的氟化物离子(F-)的浓度。因此，为了确定废硫酸中的氟含量，在向含有氟的废硫酸中添加硼化合物之前，需要测定废硫酸中的氟浓度。而且，可以根据测定的氟浓度来决定硼化合物的添加量。
S02:在第二反应槽20中添加钙源和石膏晶种使石膏析出得到第二产物L2，将第二产物L2输送给第一压滤机30，压滤机30将第二产物进行固液分离得到石膏和第三产物L3，并将第三产物L3输送给第三反应槽40。该步骤中，使用的钙源是含有钙的化合物以及以它们为主成分的各种材料，并没有特别限定。钙源的实例包括碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、氯化钙和磷酸钙。另外，也可以将贝壳或生贝壳等钙含量大的废弃物作为钙源使用。这些可以单独使用1种，或者组合2种以上使用。其中，优选的钙源是选自碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙和氯化钙中的至少一种。另外，既可以将粉末状态的钙源添加到废硫酸中，也可以将浆料状态的钙源添加到废硫酸中。在第一产物中添加石膏晶种能够加快石膏析出。
废硫酸中的氟以四氟硼酸离子(BF4 -)的形态存在。因此，废硫酸中的氟即使废硫酸的pH变高也不会析出，以离子的状态存在于废硫酸中。由此，即使废硫酸的pH变高，氟化钙的析出也被抑制，能够降低在步骤S02中析出的石膏中的氟的含量。
以往，若废硫酸的pH变高，则与石膏一起析出的氟化钙的析出量增加，因此能够添加到废硫酸中的钙源的量受到限制。因此，使石膏析出后的废硫酸中残存的SO4 2-的量大。但是，根据本实施方式，如上所述，由于废硫酸中的氟以四氟硼酸离子(BF4 -)的形态存在，因此能够抑制氟化钙的析出。其结果，能够不断地添加钙源直到废硫酸的pH变得比以往高，能够显著增加钙源的添加量。而且，可以使石膏析出时的废硫酸的pH的范围比以往宽。从析出的石膏中的氟的浓度的观点出发，使石膏析出时的废硫酸的pH优选为1.0-7.0，更优选为1.5-7.0，进一步优选为1.5-7.0。另外，石膏析出时的废硫酸的pH是指在废硫酸中添加钙源使石膏析出后的pH。
S03:在第三反应槽40中添加铝盐使第三产物L3中的四氟硼酸离子分解得到第四产物L4，并将第四产物L4输送给第四反应槽50。将析出石膏的残留溶液中的四氟硼酸离子分解。利用压滤机30将将析出的石膏除去后，将残留的溶液中的四氟硼酸离子分解为氟化物离子和硼酸离子。残留的溶液中的四氟硼酸离子的方法只要能够分解溶液中的四氟硼酸离子即可，没有特别限定。例如，将铝、铁、钛等多价金属或其金属盐添加到除去石膏后残留的溶液中，并且将该溶液的pH保持在4以下。另外，也可以将钙盐、铝盐、铁盐等多价金属盐添加到除去石膏后残留的溶液中，并且通过对该溶液照射超声波，分解溶液中的四氟硼酸离子。
进而，如图1所示，也可以通过将聚氯化铝、氯化铝、硫酸铝等铝盐添加到除去石膏后残留的溶液中，分解溶液中的四氟硼酸离子。
通过在除去石膏后残留的溶液中添加铝盐，分解溶液中的四氟硼酸离子的情况下。如果铝盐的添加量为1000-2000质量ppm，则可以分解溶液中的四氟硼酸离子的大部分。
S04:在第四反应槽50中添加钙源和氟化钙晶种使氟化钙析出得到第五产物L5，利用第二压滤机70对第五产物L5进行固液分离得到氟化钙和第六产物L6。向分解了四氟硼酸离子的溶液中添加钙源，使氟化钙析出。由此，能够从分解了四氟硼酸离子的溶液中除去氟。另外，在从溶液中除去氟化钙时，为了分解四氟硼酸离子而添加的铝盐也一起从溶液中除去。
该步骤中使用的钙源只要是含有钙的化合物以及以它们为主成分的各种材料，就没有特别限定。钙源的实例包括碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、氯化钙和磷酸钙。另外，也可以将贝壳或生贝壳等钙含量大的废弃物作为钙源使用。这些可以单独使用1种，或者组合2种以上使用。其中，优选的钙源是选自碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙和氯化钙中的至少一种。另外，可以将粉末状态的钙源添加到溶液中，也可以将浆料状态的钙源添加到溶液中。
使氟化钙析出时的溶液的pH的范围优选为5.0-7.0，更优选为5.5-7.0，进一步优选为5.5-6.5。如果使氟化钙析出时的溶液的pH的范围为5.0-7.0，则可以使溶液中的氟化物离子的大部分作为氟化钙析出。
S05:将第六产物L6引入第一反应槽10。由此，能够减小使废硫酸的氟转化为四氟硼酸离子所需的硼化合物的添加量，降低用于由废硫酸制造氟浓度低的石膏的成本。将除去了所得到的氟化钙的溶液添加到含有氟的废硫中的时机包括在步骤S01添加硼化合物之前、在步骤S03中添加硼化合物后，以及在与硼化合物一起的至少任意时刻。
利用本发明提供方法制备的石膏可以制造水泥组合物。例如，也可以在水泥熟料中加入利用本发明提供的方法制备的石膏和少量混合成分来制造水泥组合物。少量混合成分是选自例如高炉炉渣、硅质混合材料、粉煤灰和石灰石中的至少1种。水泥组合物中石膏和少量混合成分质量份比为90-100：4-5。
下面，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不受实施例的任何限定。
实施例：在40％硫酸中添加氟，使氟硫酸氟的浓度为0.5质量％以制备含氟废硫酸,含氟硫酸中的氟离子(F-)的浓度为6500mg/L。在第一反应槽10中加入上述制备的含氟废硫酸和硼酸，使得硼与氟的摩尔比0.8，并利用振动器进行处理得到第一产物L1，而后在第一产物L1中加入纯净水使第一产物L1的pH达到5.0为止，并导入到第二反应槽20；在第二反应槽20中加入碳酸钙和石膏晶种并利用振动器进行处理，20秒后，有石膏析出，使石膏完全析出得到第二产物L2；将第二产物L2用压滤机进行固液分离得到石膏和第三产物L3,将石膏水洗,水洗后的石膏的氟的含量2345mg/Kg。水洗后的水洗水与除去析出的石膏后残留的溶液混合,混合液中的氟离子(F-)的浓度和四氟硼酸离子(BF4 -)的浓度分别为97mg/L和2480mg/L。在第三反应槽40中，加入第三产物及硫酸铝溶液得到第四产物L4，以铝元素换算，以第四产物L4中的硫酸铝的浓度为1000质量ppm。然后，将第四产物L4在维持40℃的液温的状态利用振动器进行处理6小时。而后测量的氟离子(F-)的浓度和四氟硼酸离子(BF4 -)的浓度分别2250mg/L和102mg/L。
将利用振动器进行处理6小时后的第四产物L4导入第四反应槽50，并加入碳酸钙和氟化钙晶种，20秒后有氟化钙析出，使氟化钙完全析出得到第五产物L5。将第五产物L5通过压滤机70进行固液分离得到氟化钙和第六产物L6。测量第六产物L6氟离子(F-)的浓度、四氟硼酸离子(BF4 -)的浓度及硼酸离子的浓度分别为25mg/L、1mg/L和245mg/L。最后将第六产物导入到第一反应槽中。
比较例：在40％硫酸中添加氟，使氟硫酸氟的浓度为0.5质量％以制备含氟废硫酸,含氟硫酸中的氟离子(F-)的浓度为6500mg/L。在第一反应槽10中加入上述制备的含氟废硫酸和硼酸，使得硼与氟的摩尔比0.8，得到第一产物L1，而后在第一产物L1中加入纯净水使第一产物L1的pH达到5.0为止，并导入到第二反应槽20；在第二反应槽20中加入碳酸钙，30分种后，有石膏析出，使石膏完全析出得到第二产物L2；将第二产物L2用压滤机进行固液分离得到石膏和第三产物L3,将石膏水洗,水洗后的石膏的氟的含量2280mg/Kg。水洗后的水洗水与除去析出的石膏后残留的溶液混合,混合液中的氟离子(F-)的浓度和四氟硼酸离子(BF4 -)的浓度分别为99mg/L和2520mg/L。在第三反应槽40中，加入第三产物及硫酸铝溶液得到第四产物L4，以铝元素换算，以第四产物L4中的硫酸铝的浓度为1000质量ppm。然后，将第四产物L4在维持40℃的液温的状态处理48小时。而后测量的氟离子(F-)的浓度和四氟硼酸离子(BF4 -)的浓度分别2320mg/L和98mg/L。
将第四产物L4导入第四反应槽50，并加入碳酸钙，35分钟后有氟化钙析出，使氟化钙完全析出得到第五产物L5。将第五产物L5通过压滤机70进行固液分离得到氟化钙和第六产物L6。测量第六产物L6氟离子(F-)的浓度、四氟硼酸离子(BF4 -)的浓度及硼酸离子的浓度分别为23mg/L、1.02mg/L和255mg/L。最后将第六产物导入到第一反应槽中。
由此可见，利用本发明提供方法处理含氟量较高的废硫酸能够生产出氟浓度低的石膏，使含氟废硫酸得到了有效的利用；在石膏和氟化钙析出时分别加入了晶种使石膏和氟化钙析出过程加速；使用振动器加快了反应速度。
以上所述仅对本发明的实施方式做了详细的说明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种含氟废硫酸的处理方法，其特征在于，包括：
S01:向含有氟的废硫酸中添加硼化合物得到第一产物；
S02:在第一产物中添加钙源和石膏晶种，使石膏析出得到第二产物，将第二产物进行固液分离得到石膏和第三产物；
S03:将第三产物中的四氟硼酸离子分解得到第四产物；
S04:向第四产物中添加钙源和氟化钙晶种，使氟化钙析出并进行固液分离得氟化钙和第五产物；
S05:将第五产物添加到步骤S01中的含有氟的废硫酸中。
2.根据权利要求1所述的含氟废硫酸的处理方法，其特征在于，硼化合物选自下列化合物的一种或者2或者2种以上：正硼酸、偏硼酸、四氧代硼酸、硼酸钾、硼酸钠、硼酸镁、硼酸钙、硼酸锂、硼酸铵和硼酸钡。
3.根据权利要求1所述的含氟废硫酸的处理方法，其特征在于，钙源选自下列化合物的一种或者2或者2种以上：碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、氯化钙和磷酸钙。
4.根据权利要求1所述的含氟废硫酸的处理方法，其特征在于，在处理的过程中利用振动器进行超声振动。
5.一种含氟废硫酸的处理系统，其特征在于，包括第一反应槽、第二反应槽、第一压滤机、第三反应槽、第四反应槽和第二压滤机，其中，在第一反应槽中添加含有氟的废硫酸和硼化合物得到第一产物，并将第一产物输送给第二反应槽；在第二反应槽中添加钙源和石膏晶种使石膏析出得到第二产物，将第二产物输送给第一压滤机；压滤机将第二产物进行固液分离得到石膏和第三产物，并输送给第三反应槽；在第三反应槽中添加铝盐使第三产物中的四氟硼酸离子分解得到第四产物，并将第四产物输送给第四反应槽；在第四反应槽中添加钙源和氟化钙晶种使氟化钙析出，并利用第二压滤机进行固液分离得到氟化钙和第五产物，将第五产物引入第一反应槽。
6.根据权利要求5所述的含氟废硫酸的处理系统，其特征在于，还包括分别设置第一到第四反应槽外周的振动器，所述振动器包括设置在反应槽外周的换能材料、包围在换能材料外周的一对电极和连接于一对电极板上的电子谐振器，所述电子谐振器将直流电能转换为高频电能并施加于一对电极板上，所述电极板使换能材料产生机械谐振并将机械波传送给反应槽。
7.根据权利要求5所述的含氟废硫酸的处理系统，其特征在于，硼化合物选自下列化合物的一种或者2或者2种以上：正硼酸、偏硼酸、四氧代硼酸、硼酸钾、硼酸钠、硼酸镁、硼酸钙、硼酸锂、硼酸铵和硼酸钡。
8.根据权利要求5所述的含氟废硫酸的处理系统，其特征在在于，钙源选自下列化合物的一种或者2或者2种以上：碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、氯化钙和磷酸钙。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1125733A (zh) * 1994-12-29 1996-07-03 朱志芳 用氨沉淀法回收氟化硼催化剂的方法
JP2000357920A (ja) * 1999-06-14 2000-12-26 Alps Electric Co Ltd 電圧制御発振器
CN102210940A (zh) * 2010-04-07 2011-10-12 中川工程顾问(上海)有限公司 结晶装置和结晶方法
CN103318927A (zh) * 2013-06-20 2013-09-25 西藏金浩投资有限公司 一种加速盐湖卤水中碳酸锂结晶的方法
CN105026320A (zh) * 2013-02-28 2015-11-04 栗田工业株式会社 含有硼氟化物的水的处理方法及处理装置
JP2018039681A (ja) * 2016-09-05 2018-03-15 住友大阪セメント株式会社 石膏の製造方法およびセメント組成物の製造方法
JP2018131355A (ja) * 2017-02-15 2018-08-23 住友大阪セメント株式会社 石膏の製造方法およびセメント組成物の製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1125733A (zh) * 1994-12-29 1996-07-03 朱志芳 用氨沉淀法回收氟化硼催化剂的方法
JP2000357920A (ja) * 1999-06-14 2000-12-26 Alps Electric Co Ltd 電圧制御発振器
CN102210940A (zh) * 2010-04-07 2011-10-12 中川工程顾问(上海)有限公司 结晶装置和结晶方法
CN105026320A (zh) * 2013-02-28 2015-11-04 栗田工业株式会社 含有硼氟化物的水的处理方法及处理装置
CN103318927A (zh) * 2013-06-20 2013-09-25 西藏金浩投资有限公司 一种加速盐湖卤水中碳酸锂结晶的方法
JP2018039681A (ja) * 2016-09-05 2018-03-15 住友大阪セメント株式会社 石膏の製造方法およびセメント組成物の製造方法
JP2018131355A (ja) * 2017-02-15 2018-08-23 住友大阪セメント株式会社 石膏の製造方法およびセメント組成物の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
康彦芳主编: "《化工分离技术》", 31 January 2014, 中央广播电视大学出版社 *

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