CN110589771B - 一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法 - Google Patents

一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110589771B
CN110589771B CN201910850836.3A CN201910850836A CN110589771B CN 110589771 B CN110589771 B CN 110589771B CN 201910850836 A CN201910850836 A CN 201910850836A CN 110589771 B CN110589771 B CN 110589771B
Authority
CN
China
Prior art keywords
flower
nano material
mixed solution
ions
metal salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910850836.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110589771A (zh
Inventor
袁中直
陈淑仪
林锦芳
朱立才
曹林燊
蔡子健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China Normal University
Original Assignee
South China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China Normal University filed Critical South China Normal University
Priority to CN201910850836.3A priority Critical patent/CN110589771B/zh
Publication of CN110589771A publication Critical patent/CN110589771A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110589771B publication Critical patent/CN110589771B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B9/00—General methods of preparing halides
    • C01B9/08—Fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
    • C01F7/50—Fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00—Compounds of copper
    • C01G3/04—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/10—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/08—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/85—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by XPS, EDX or EDAX data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/50—Agglomerated particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法，包括以下步骤：1)对碳氮化合物进行煅烧，得到g‑C3N4；2)将g‑C3N4超声分散在醇类溶剂中，得到g‑C3N4分散液；3)将金属盐加入g‑C3N4分散液中，混合均匀，再加入氢氟酸，混合均匀，得到混合溶液；4)将混合溶液加入反应釜，进行溶剂热反应，再对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥。本发明的方法可以制备花状金属氟化物纳米材料，原料廉价易得、合成路径短、耗时少、操作简单、生产成本低，且制备的花状金属氟化物纳米材料的颗粒粒径小，所以比表面大、活性位点多、电化学活性与催化活性高。

Description

一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法，属于纳米材料技术领域。
背景技术
金属氟化物具有很多重要的物理化学性质，在太阳能电池、锂二次电池、芳构化与脱烷基化催化、光催化等领域具有良好的应用前景。
目前，已经报道的金属氟化物纳米材料制备方法(以氟化铁为例)主要包括以下几种：CN 103855389A公开了一种三氟化铁/碳复合材料的制备方法，通过将铁源在高温氟化氢气氛下氟化获得氟化铁，再将其与碳纳米管或石墨烯进行球磨获得复合材料，但是碳纳米管和石墨烯的价格昂贵、不易获得，且球磨过程能耗大，难以工业化生产；CN 105336946A公开了一种锂离子电池用氟化铁正极材料的制备方法，通过高活性氟源与铁盐进行48h以上的酸热反应得到无水氟化铁，但是制备过程耗时长，且氟源必须为高浓度的氢氟酸或者无水氟化氢气体，条件苛刻，同样难以工业化生产；CN 105680043A公开了一种纳米氟化铁的制备方法，将铁盐醇溶液与NH4HF2水溶液混合得到(NH4)3FeF6白色沉淀，再进行高温煅烧得到氟化铁，但是氟化试剂NH4HF2的价格高，难以大规模生产，且由于使用的是NH4HF2水溶液，后期进行高温煅烧时很容易因为残留水而导致氟化铁分解成氧化铁杂质；Bai等人[BaiY,et al.Nano Energy,2017,32,10-18.]通过液相沉淀法制备出纳米花状的氟化铁材料，微小的纳米片提供了较大的比表面积，有助于电解液的浸润，可以提升材料的倍率性能，但是其制备过程需要静置12h以上，耗时长，难以工业化生产；Li等人[Li Y,et al.ACSApplied Materials&Interfaces,2017,9,19852-19860.]通过水热法与梯式煅烧法制备出纳米片花状金属银修饰的氟化铁材料，但是制备过程较为复杂，且成本较高；Zhang等人[QiZhang,et al,Chemical Engineering Journal,2019,371,245-251.]通过水热法使氟化铁生长在钛箔上制备出氟化铁纳米片，但是需要对钛箔进行表面处理，过程比较繁琐，且无法控制氟化铁在钛箔上的负载量，难以工业化生产。
所以，总体而言现有的金属氟化物纳米材料制备方法主要存在以下问题：1)材料所用基底价格昂贵，不易获得，生产成本高；2)制备方法复杂，合成路径长，生产周期长；3)制备的金属氟化物纳米材料的颗粒尺寸大、比表面积小、电化学与催化活性差，难以完全满足实际需求。
因此，有必要开发一种工艺简单、耗时少、生产成本低的金属氟化物纳米材料制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法。
本发明所采取的技术方案是：
一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)对碳氮化合物进行煅烧，得到g-C3N4；
2)将g-C3N4超声分散在醇类溶剂中，得到g-C3N4分散液；
3)将金属盐加入g-C3N4分散液中，混合均匀，再加入氢氟酸，混合均匀，得到混合溶液；
4)将混合溶液加入反应釜，进行溶剂热反应，再对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到花状金属氟化物纳米材料。
优选的，步骤1)所述碳氮化合物为三聚氰胺、双氰胺、尿素、氰胺、三聚氰酸中的至少一种。
进一步优选的，步骤1)所述碳氮化合物为三聚氰胺。
优选的，步骤1)所述煅烧的温度为450～650℃。
优选的，步骤2)所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇中的至少一种。
进一步优选的，步骤2)所述醇类溶剂为乙醇。
优选的，步骤2)所述g-C3N4、醇类溶剂的添加量比为1g：(0.2～1)L。
优选的，步骤3)所述金属盐、g-C3N4的质量比为(4～10)：1。
优选的，步骤3)所述混合溶液中金属盐、氟化氢的摩尔比为1：(3～12)。
优选的，步骤3)所述金属盐为硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、草酸盐、醋酸盐中的至少一种，金属盐中的金属离子为铝离子、铁离子、钴离子、镍离子、铜离子、锰离子、锌离子、锡离子中的至少一种。
优选的，步骤3)所述混合溶液中金属盐的浓度在10～100mmoL/L。
优选的，步骤4)所述溶剂热反应的温度为120～250℃，时间为1～15h。
进一步优选的，步骤4)所述溶剂热反应的温度为180～200℃，时间为1～6h。
本发明的有益效果是：本发明的方法可以制备花状金属氟化物纳米材料，原料廉价易得、合成路径短、耗时少、操作简单、生产成本低，且制备的花状金属氟化物纳米材料的颗粒粒径小，所以比表面大、活性位点多、电化学活性与催化活性高。
附图说明
图1为实施例1中的花状结构FeF3·0.33H2O的SEM图。
图2为实施例1中的花状结构FeF3·0.33H2O的XRD图。
图3为实施例1中的花状结构FeF3·0.33H2O的EDX图。
图4为对比例1中的氟化铁纳米材料的SEM图。
图5为对比例2中的氟化铁纳米材料的SEM图。
图6为对比例3中的氟化铁纳米材料的SEM图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
实施例1：
一种花状氟化铁纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将三聚氰胺置于坩埚中，缓慢通入空气气流，3℃/min的速率升温至550℃，得到淡黄色的g-C3N4；
2)将100mg的g-C3N4加入80mL的乙醇中，超声分散3h，得到g-C3N4分散液；
3)将660mg的FeCl3·6H2O加入g-C3N4分散液中，70℃反应1h，再加入0.6mL浓度40wt％的氢氟酸，搅拌30min，得到混合溶液(FeCl3和HF的摩尔比为1:5)；
4)将混合溶液加入反应釜，再将反应釜密封后置于鼓风烘箱中，180℃反应3h，待反应釜冷却至室温后取出内衬，对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到花状结构FeF3·0.33H2O。
花状结构FeF3·0.33H2O的SEM图如图1所示(a和b的放大倍数不同)。
由图1可知：花状结构FeF3·0.33H2O为纳米片组成的微米花状结构，纳米片厚度为50～200nm，纳米片组成的微米花粒径为2～4μm，形貌结构规整，二维纳米片结构可以提供较大的比表面积。
花状结构FeF3·0.33H2O的XRD图如图2所示。
由图2可知：出现了FeF3·0.33H2O的(110)、(002)、(220)晶面，衍射峰尖锐且无杂峰，说明材料纯度与结晶度较高，没有出现g-C3N4的衍射峰，说明g-C3N4为无定型的氮化碳材料。
花状结构FeF3·0.33H2O的EDX图如图3所示。
由图3可知：花状结构FeF3·0.33H2O中含有约12％的碳元素和9％的氮元素，说明花状结构FeF3·0.33H2O中含有g-C3N4，其中碳元素较氮元素多的原因在于检测中所使用的导电胶含有碳元素。
花状结构FeF3·0.33H2O的形成原理如下：g-C3N4表面具有丰富的孤对电子，可以吸引带正电荷的Fe3+，使其均匀分散在g-C3N4表面，而加入氢氟酸后附着在g-C3N4表面的Fe3+会生成不溶于乙醇的FeF3·3H2O，再通过溶剂热反应，FeF3·3H2O的边缘开始脱水，形成纳米级层状FeF3·0.33H2O，由于醇羟基和F-之间存在氢键间的相互作用，乙醇的有机链端在氟化铁表面的排斥力会促进脱水区结构解体，在溶剂体系中，层状FeF3·0.33H2O的尖端存在较大的表面张力，在溶剂热过程中尖端位置聚合，最终自组装成花状结构。
实施例2：
一种花状氟化铁纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将三聚氰胺置于坩埚中，缓慢通入空气气流，3℃/min的速率升温至550℃，得到淡黄色的g-C3N4；
2)将100mg的g-C3N4加入80mL的乙醇中，超声分散3h，得到g-C3N4分散液；
3)将660mg的FeCl3·6H2O加入g-C3N4分散液中，70℃反应1h，再加入1.45mL浓度40wt％的氢氟酸，搅拌30min，得到混合溶液(FeCl3和HF的摩尔比为1:12)；
4)将混合溶液加入反应釜，再将反应釜密封后置于鼓风烘箱中，160℃反应6h，待反应釜冷却至室温后取出内衬，对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到花状结构FeF3·0.33H2O。
经测试，花状结构FeF3·0.33H2O同样具有由纳米片组成的规整微米花状结构，纳米片厚度为100～280nm，纳米片组成的微米花粒径为3～4μm。
实施例3：
一种花状氟化铁纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将三聚氰胺置于坩埚中，缓慢通入空气气流，3℃/min的速率升温至550℃，得到淡黄色的g-C3N4；
2)将100mg的g-C3N4加入80mL的乙醇中，超声分散3h，得到g-C3N4分散液；
3)将660mg的FeCl3·6H2O加入g-C3N4分散液中，70℃反应1h，再加入0.6mL浓度40wt％的氢氟酸，搅拌30min，得到混合溶液；
4)将混合溶液加入反应釜，再将反应釜密封后置于鼓风烘箱中，200℃反应2h，待反应釜冷却至室温后取出内衬，对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到花状结构FeF3·0.33H2O。
经测试，花状结构FeF3·0.33H2O同样具有由纳米片组成的规整微米花状结构，纳米片厚度为50～200nm，纳米片组成的微米花粒径为2～4μm。
实施例4：
一种花状氟化铝纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将三聚氰胺置于坩埚中，缓慢通入空气气流，3℃/min的速率升温至550℃，得到淡黄色的g-C3N4；
2)将100mg的g-C3N4加入80mL的乙醇中，超声分散3h，得到g-C3N4分散液；
3)将660mg的AlCl3·6H2O加入g-C3N4分散液中，70℃反应1h，再加入0.6mL浓度40wt％的氢氟酸，搅拌30min，得到混合溶液；
4)将混合溶液加入反应釜，再将反应釜密封后置于鼓风烘箱中，180℃反应3h，待反应釜冷却至室温后取出内衬，对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到花状结构AlF3·3H2O。
经测试，花状结构AlF3·3H2O同样具有由纳米片组成的规整微米花状结构，纳米片厚度为80～300nm，纳米片组成的微米花粒径为2～5μm。
实施例5：
一种花状氟化镍纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将三聚氰胺置于坩埚中，缓慢通入空气气流，3℃/min的速率升温至550℃，得到淡黄色的g-C3N4；
2)将100mg的g-C3N4加入80mL的乙醇中，超声分散3h，得到g-C3N4分散液；
3)将660mg的NiCl2·6H2O加入g-C3N4分散液中，70℃反应1h，再加入0.6mL浓度40wt％的氢氟酸，搅拌30min，得到混合溶液；
4)将混合溶液加入反应釜，再将反应釜密封后置于鼓风烘箱中，180℃反应3h，待反应釜冷却至室温后取出内衬，对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到花状结构NiF2·4H2O。
经测试，花状结构NiF2·4H2O同样具有由纳米片组成的规整微米花状结构，纳米片厚度为100～300nm，纳米片组成的微米花粒径为3～6μm。
实施例6：
一种花状氟化铜纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将三聚氰胺置于坩埚中，缓慢通入空气气流，3℃/min的速率升温至550℃，得到淡黄色的g-C3N4；
2)将100mg的g-C3N4加入80mL的乙醇中，超声分散3h，得到g-C3N4分散液；
3)将660mg的CuCl2·6H2O加入g-C3N4分散液中，70℃反应1h，再加入0.6mL浓度40wt％的氢氟酸，搅拌30min，得到混合溶液；
4)将混合溶液加入反应釜，再将反应釜密封后置于鼓风烘箱中，180℃反应3h，待反应釜冷却至室温后取出内衬，对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到花状结构CuF2·2H2O。
经测试，花状结构CuF2·2H2O同样具有由纳米片组成的规整微米花状结构，纳米片厚度为100～250nm，纳米片组成的微米花粒径为3～6μm。
对比例1(步骤2中的溶剂为乙醇水溶液)：
一种氟化铁纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将三聚氰胺置于坩埚中，缓慢通入空气气流，3℃/min的速率升温至550℃，得到淡黄色的g-C3N4；
2)将100mg的g-C3N4加入80mL的乙醇水溶液(乙醇和水的体积比为1:1)中，超声分散3h，得到g-C3N4分散液；
3)将660mg的FeCl3·6H2O加入g-C3N4分散液中，70℃反应1h，再加入0.6mL浓度40wt％的氢氟酸，搅拌30min，得到混合溶液；
4)将混合溶液加入反应釜，再将反应釜密封后置于鼓风烘箱中，180℃反应3h，待反应釜冷却至室温后取出内衬，对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到氟化铁纳米材料。
氟化铁纳米材料的SEM图如图4所示。
由图4可知：氟化铁纳米材料的形貌为相互连接、粒径较大的圆柱体，且团聚较严重，分散性差。原因在于，当溶剂中水含量较高时，少量醇羟基在氟化铁表面提供的排斥力不足以促进脱水区解体。
对比例2(步骤3的混合溶液中FeCl3和HF的摩尔比为1:20)：
一种氟化铁纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将三聚氰胺置于坩埚中，缓慢通入空气气流，3℃/min的速率升温至550℃，得到淡黄色的g-C3N4；
2)将100mg的g-C3N4加入80mL的乙醇中，超声分散3h，得到g-C3N4分散液；
3)将660mg的FeCl3·6H2O加入g-C3N4分散液中，70℃反应1h，再加入2.5mL浓度40wt％的氢氟酸，搅拌30min，得到混合溶液；
4)将混合溶液加入反应釜，再将反应釜密封后置于鼓风烘箱中，180℃反应3h，待反应釜冷却至室温后取出内衬，对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到氟化铁纳米材料。
氟化铁纳米材料的SEM图如图5所示。
由图5可知：氟化铁纳米材料的形貌呈现块状组成的大型球型颗粒，粒径约10μm，周边有絮状沉淀形成，团聚严重，材料粒径较大，分散性不好。原因在于，氢氟酸用量过多时，体系中的含水量会升高，导致团聚严重，且氟化物沉淀速率过快，颗粒粒径较大，即使进行二次组装也无法改善。
对比例3(未添加g-C3N4)：
一种氟化铁纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将660mg的FeCl3·6H2O加入80mL的乙醇中，70℃恒温搅拌1h，再加入0.6mL浓度40wt％的氢氟酸，搅拌30min，得到混合溶液；
4)将混合溶液加入反应釜，再将反应釜密封后置于鼓风烘箱中，180℃反应3h，待反应釜冷却至室温后取出内衬，对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到氟化铁纳米材料。
氟化铁纳米材料的SEM图如图6所示(a和b的放大倍数不同)。
由图6可知：氟化铁纳米材料的形貌为纺锤状纳米颗粒交叉组成的多角锥形结构，周围有不规则的氟化铁小颗粒。说明层状的g-C3N4为氟化铁的形成提供了模板，使之均匀沉淀在g-C3N4表面形成层状的氟化铁形貌，再通过乙醇的裁剪作用形成纳米片状的结构。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)对碳氮化合物进行煅烧，得到g-C3N4；
2)将g-C3N4超声分散在醇类溶剂中，得到g-C3N4分散液；
3)将金属盐加入g-C3N4分散液中，混合均匀，再加入氢氟酸，混合均匀，得到混合溶液；
4)将混合溶液加入反应釜，进行溶剂热反应，再对反应液进行过滤，对滤得的固体进行洗涤和干燥，得到花状金属氟化物纳米材料；
步骤3)所述混合溶液中金属盐、氟化氢的摩尔比为1：(3～12)；
步骤3)所述金属盐中的金属离子为铝离子、铁离子、钴离子、镍离子、铜离子、锰离子、锌离子、锡离子中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)所述碳氮化合物为三聚氰胺、双氰胺、尿素、氰胺、三聚氰酸中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤1)所述煅烧的温度为450～650℃。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇中的至少一种。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于：步骤2)所述g-C3N4、醇类溶剂的添加量比为1g：(0.2～1)L。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3)所述金属盐、g-C3N4的质量比为(4～10)：1。
7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于：步骤3)所述金属盐为硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、草酸盐、醋酸盐中的至少一种。
8.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于：步骤3)所述混合溶液中金属盐的浓度在10～100mmoL/L。
9.根据权利要求1或2或4或6所述的制备方法，其特征在于：步骤4)所述溶剂热反应的温度为120～250℃，时间为1～15h。
CN201910850836.3A 2019-09-10 2019-09-10 一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法 Active CN110589771B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910850836.3A CN110589771B (zh) 2019-09-10 2019-09-10 一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910850836.3A CN110589771B (zh) 2019-09-10 2019-09-10 一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110589771A CN110589771A (zh) 2019-12-20
CN110589771B true CN110589771B (zh) 2021-01-08

Family

ID=68858409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910850836.3A Active CN110589771B (zh) 2019-09-10 2019-09-10 一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110589771B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112537806B (zh) * 2020-12-25 2023-05-02 哈尔滨工业大学 一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法
CN113321243A (zh) * 2021-05-25 2021-08-31 常州赛得能源科技有限公司 一种具有花状结构的锂离子电池正极材料、制备方法及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107162064A (zh) * 2017-06-26 2017-09-15 浙江工业大学 一种高温分解法制备氟化亚铁纳米材料的方法
CN108963249A (zh) * 2018-08-17 2018-12-07 华南师范大学 一种氟化物及其制备方法与应用
CN109279635A (zh) * 2018-08-06 2019-01-29 华南师范大学 一种氟化铝及其制备方法与应用
CN110038509A (zh) * 2019-04-29 2019-07-23 浙江师范大学 一种用于吸附HF气体中微量水分的CaF2材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107162064A (zh) * 2017-06-26 2017-09-15 浙江工业大学 一种高温分解法制备氟化亚铁纳米材料的方法
CN109279635A (zh) * 2018-08-06 2019-01-29 华南师范大学 一种氟化铝及其制备方法与应用
CN108963249A (zh) * 2018-08-17 2018-12-07 华南师范大学 一种氟化物及其制备方法与应用
CN110038509A (zh) * 2019-04-29 2019-07-23 浙江师范大学 一种用于吸附HF气体中微量水分的CaF2材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Flowerlike Mesoporous FeF3·0.33H2O with 3D Hierarchical Nanostructure: Size-Controlled Green-Synthesis and Application as Cathodes for Na-Ion Batteries;Min Liu et al.;《ACS Applied Energy Materials》;20181101;第7153-7163页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110589771A (zh) 2019-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Templated formation of porous Mn2O3 octahedra from Mn-MIL-100 for lithium-ion battery anode materials
CN110272035B (zh) 一种以金属离子催化有机配体制备碳纳米笼的方法及其制备的碳纳米笼和应用
CN101752564B (zh) 一维纳米结构的锂离子电池正极材料磷酸铁锂的水热合成法
CN108611658B (zh) 一种一维多孔纳米复合材料及其制备方法和在电解水中的应用
CN110071285B (zh) 钠离子电池正极材料及其制备方法与应用
CN110589771B (zh) 一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法
CN102790211B (zh) 一种高性能锂离子电池负极材料铁酸铜超细粉的制备方法
CN114597385A (zh) 铁基复合磷酸盐正极材料及其制备方法、正极片和钠离子电池
CN114772572A (zh) 一种纳米金属离子包覆磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN113753963B (zh) 一种二硫化锡钴纳米颗粒及其制备方法和应用
CN106169567B (zh) 一种碳包覆的磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN109671937B (zh) 一种过渡型金属氧化物/石墨烯复合材料的原位合成方法
CN101037231A (zh) 臭氧氧化制备α－FeOOH、β－MnO2和Co3O4纳米材料的简便方法
CN109678166B (zh) 一种硅酸钛钠材料制备及其在锂/钠离子电池的应用
CN109095511B (zh) 一种三氟化铁正极材料的制备方法
CN101734927A (zh) 一种制备磷酸铁锂/碳纳米管复合材料的方法
CN109065859B (zh) 基于金属-酚羟基网络组装构筑的碳限域纳米材料及其制备方法和应用
CN108448082B (zh) 电极材料和其花瓣状多孔结构铁基复合氧化物及其制备方法
CN113471421B (zh) 锂硫电池复合正极材料的制备方法
CN112919496B (zh) 一种高分散性普鲁士蓝纳米粒子/高结晶碳复合材料及其制备方法
CN113348150B (zh) 钛氧化物、钛氧化物的制造方法以及使用含有钛氧化物的电极活性物质的锂二次电池
CN104332603A (zh) 一种磷酸锰锂纳米片的制备方法及产品
CN112864367B (zh) 一种荔枝状钨酸钠/氮掺杂碳复合结构的锂电池负极材料的制备方法
CN110931724B (zh) 一种镍锡合金基纳米球结构复合材料及其制备方法
CN108394939B (zh) 具有自支撑纳米片的纳米材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant