CN110563760B - 一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法 - Google Patents
一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110563760B CN110563760B CN201910984681.2A CN201910984681A CN110563760B CN 110563760 B CN110563760 B CN 110563760B CN 201910984681 A CN201910984681 A CN 201910984681A CN 110563760 B CN110563760 B CN 110563760B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenyl
- thiodiphenyl
- compound
- phosphate
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- DASOVCFAHCIRTE-UHFFFAOYSA-N O=P1(OC2=CC=CC=C2)OC(C=CC=C2)=C2SC(C=CC=C2)=C2O1 Chemical compound O=P1(OC2=CC=CC=C2)OC(C=CC=C2)=C2SC(C=CC=C2)=C2O1 DASOVCFAHCIRTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- -1 diphenyl phosphorus oxide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 claims abstract description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 11
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- DBWGAXVWWNKFNI-UHFFFAOYSA-N [O].C1(=CC=CC=C1)[P]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [O].C1(=CC=CC=C1)[P]C1=CC=CC=C1 DBWGAXVWWNKFNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical group [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(II) bromide Substances [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SLFUGPQHKYLNOY-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxysulfonylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 SLFUGPQHKYLNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- VWBYXJRDIQCSLW-UHFFFAOYSA-N O=[P](c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound O=[P](c1ccccc1)c1ccccc1 VWBYXJRDIQCSLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 22
- SMIALSADYPNJJR-UHFFFAOYSA-N oxo-phenoxy-phenyl-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=S)(=O)OC1=CC=CC=C1 SMIALSADYPNJJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTAYANNRWHXQOL-UHFFFAOYSA-N [diphenylphosphoryloxy(phenyl)phosphoryl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)OP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XTAYANNRWHXQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- FCOAHACKGGIURQ-UHFFFAOYSA-N iprobenfos Chemical compound CC(C)OP(=O)(OC(C)C)SCC1=CC=CC=C1 FCOAHACKGGIURQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical group Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- LWJWGXUXSVJWBY-UHFFFAOYSA-N dihydroxy-phenoxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical class OP(O)(=S)OC1=CC=CC=C1 LWJWGXUXSVJWBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- PZXOQEXFMJCDPG-UHFFFAOYSA-N omethoate Chemical compound CNC(=O)CSP(=O)(OC)OC PZXOQEXFMJCDPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 1
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3229—Esters of aromatic acids (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3258—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3282—Esters with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法,其步骤如下:在空气中氧气的作用及温度60‑80℃的条件下,以铜盐为催化剂,将硫代磺酰化物和二苯基磷氧化合物在有机溶剂中进行反应后,经旋转蒸发处理、硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯。本发明采用硫代磺酰化物和二苯基磷氧化物为原料合成苯基硫代二苯磷酸酯,具有操作简便、催化剂廉价、原料稳定、无污染、效率高等优点。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,尤其涉及一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法。
背景技术
硫代磷酸酯是一种重要的有机磷化合物,在生物、医药、农药以及材料等方面有着非常广泛的应用。近年来,硫代磷酸酯类农药广泛应用于农业,主要作除草剂、杀虫剂和杀菌剂等使用,常见硫代磷酸酯类农药有:异稻瘟净(S-苄基-O,O-二异丙基硫代磷酸酯,结构式)和氧乐果(O,O二甲基S-甲基氨基甲酰基硫赶磷酸酯,结构式)等。
过去,硫代磷酸酯类化合物主要通过P(O)-Cl化合物与亲核试剂(醇、酚等)进行偶联反应合成,反应式如下:
式中,R1、R2为烷基、芳基、烷氧基中的任意一种。可见,硫代磷酸酯类化合物的传统合成方法都应用了高毒性及空气敏感的磷卤试剂和硫试剂,存在步骤繁琐、条件苛刻、反应选择性低,以及对环境污染较大等缺陷。
为了解决硫代磷酸酯类化合物的传统合成工艺的不足,化学工作者致力于研究和开发合成路线绿色环保、原子经济效益高的方法,现已提出采用稳定、廉价易得P(O)-H化合物作磷酰化试剂,可高效、高选择性地合成硫代磷酸酯类化合物的方法。但是,这些方法需要昂贵的过渡金属催化剂、氧化剂或气味难闻的硫醇。
因此,探索高效、简单以及环境友好的制备硫代磷酸酯类化合物的方法具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于:提供一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法,在铜盐催化、空气中氧气作用以及温度60-80℃的条件下,以硫代磺酰化物和二苯基磷氧化物为原料合成苯基硫代二苯磷酸酯,其具有原料稳定、易得、成本低,合成简单、高效、温和、无污染的优点。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法,其步骤如下:在空气中氧气的作用及温度60-80℃的条件下,以铜盐为催化剂,将硫代磺酰化物和二苯基磷氧化合物在有机溶剂中反应12小时,然后经旋转蒸发去有机溶剂,并用二氯甲烷溶解残余物,再经硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯。
进一步,所述硫代磺酰化物为苯基硫代苯磺酸酯、所述二苯基磷氧化合物为二苯基磷氧。
进一步,所述有机溶剂包括乙腈、DCM、DCE、THF中的任意一种,优选为乙腈。
进一步,所述铜盐是卤化铜或卤化亚铜。
进一步,所述反应温度优选为80℃。
进一步,所述铜盐用量为硫代磺酰化物的10%mol。
更进一步,所述卤化铜为CuCl2、CuBr2中的任意一种。
更进一步,所述卤化亚铜为CuCl、CuI、CuBr中的任意一种,优选为CuI。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
1)本发明采用二苯基磷氧化物和硫代磺酰化物为原料合成硫代磷酸酯类化合物,原料均为性质稳定、易得的物质,节省成本,且所用催化剂为廉价易得的铜盐,在60-80℃条件下即可完成反应,具有制备成本低、反应温和、反应时间短的优点;
2)本发明合成/制备中不使用醇、酚等污染较大的试剂,且合成产率高达86%,是一种高效、无污染的绿色环保合成方法,有利于工业化大生产
附图说明
图1为本发明制备的苯基硫代二苯磷酸酯薄层色谱图;
图2为本发明制备的苯基硫代二苯磷酸酯H谱图;
图3为本发明制备的苯基硫代二苯磷酸酯P谱图;
图4为本发明制备的苯基硫代二苯磷酸酯C谱图;
图中,S1为苯基硫代苯磺酸酯,S2为二苯基磷氧,P为反应液,M为S1、S2和P的混合点,Rf值为斑点中心距原点的距离与溶剂展开前沿距原点距离的比值。
具体实施方式
为了进一步阐述本发明,下面结合具体实施例对本发明的实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明专利要求的限制。
本发明所有原料,对其来源没有特别限制,在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。
本发明所有原料,对其纯度没有特别限制,本发明优选采用分析纯或有机磷化合物合成领域常规的纯度即可。
本发明提供了一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法,其步骤如下:
一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法,其步骤如下:在空气中氧气的作用及温度60-80℃的条件下,以铜盐为催化剂,将硫代磺酰化物和二苯基磷氧化合物在有机溶剂中反应12小时,然后经旋转蒸发去有机溶剂,并用二氯甲烷溶解残余物,再经硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯。
以下实施例中,以苯基硫代苯磺酸酯和二苯基磷氧为原料,制备苯基硫代二苯磷酸酯,其反应式如下:
实施例1
空气氛围中,将苯基硫代苯磺酸酯62.5mg(0.25mmol)、二苯基磷氧101mg(0.5mmol)、CuI4.76mg(0.025mmol)和乙腈溶剂1ml加入到圆底烧瓶,在温度60℃条件下反应12小时,反应结束后使用旋转蒸发仪旋走乙腈溶剂,并用1mL二氯甲烷溶解残余物,残余物通过硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯白色固体,计算收率为62%。
实施例2
空气氛围中,将苯基硫代苯磺酸酯62.5mg(0.25mmol)、二苯基磷氧101mg(0.5mmol)、CuCl2.48mg(0.025mmol)和乙腈溶剂1ml加入到圆底烧瓶,在温度60℃条件下反应12小时,反应结束后使用旋转蒸发仪旋走乙腈溶剂,并用1mL二氯甲烷溶解残余物,残余物通过硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯白色固体,计算收率为54%。
实施例3
空气氛围中,将苯基硫代苯磺酸酯62.5mg(0.25mmol)、二苯基磷氧101mg(0.5mmol)、CuBr3.59mg(0.025mmol)和乙腈溶剂1ml加入到圆底烧瓶,在温度60℃条件下反应12小时,反应结束后使用旋转蒸发仪旋走乙腈溶剂,并用1mL二氯甲烷溶解残余物,残余物通过硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯白色固体,计算收率为50%。
实施例4
空气氛围中,将苯基硫代苯磺酸酯62.5mg(0.25mmol)、二苯基磷氧101mg(0.5mmol)、CuBr2 5.58mg(0.025mmol)和乙腈溶剂1ml加入到圆底烧瓶,在温度60℃条件下反应12小时,反应结束后使用旋转蒸发仪旋走乙腈溶剂,并用1mL二氯甲烷溶解残余物,残余物通过硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯白色固体,计算收率为32%。
实施例5
空气氛围中,将苯基硫代苯磺酸酯62.5mg(0.25mmol)、二苯基磷氧101mg(0.5mmol)、CuCl2 4.26mg(0.025mmol)和乙腈溶剂1ml加入到圆底烧瓶,在温度60℃条件下反应12小时,反应结束后使用旋转蒸发仪旋走乙腈溶剂,并用1mL二氯甲烷溶解残余物,残余物通过硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯白色固体,计算收率为36%。
实施例6
空气氛围中,将苯基硫代苯磺酸酯62.5mg(0.25mmol)、二苯基磷氧101mg(0.5mmol)、CuI4.76mg4.26mg(0.025mmol)和乙腈溶剂1ml加入到圆底烧瓶,在温度80℃条件下反应12小时,反应结束后使用旋转蒸发仪旋走乙腈溶剂,并用1mL二氯甲烷溶解残余物,残余物通过硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯白色固体,计算收率为86%。
实施例7
空气氛围中,将苯基硫代苯磺酸酯62.5mg(0.25mmol)、二苯基磷氧101mg(0.5mmol)、CuI4.76mg4.26mg(0.025mmol)和DCM溶剂1ml加入到圆底烧瓶,在温度80℃条件下反应12小时,反应结束后使用旋转蒸发仪旋走乙腈溶剂,并用1mL二氯甲烷溶解残余物,残余物通过硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯白色固体,计算收率为74%。
实施例8
空气氛围中,将苯基硫代苯磺酸酯62.5mg(0.25mmol)、二苯基磷氧101mg(0.5mmol)、CuI4.76mg4.26mg(0.025mmol)和DCE溶剂1ml加入到圆底烧瓶,在温度80℃条件下反应12小时,反应结束后使用旋转蒸发仪旋走乙腈溶剂,并用1mL二氯甲烷溶解残余物,残余物通过硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯白色固体,计算收率为76%。
实施例9
空气氛围中,将苯基硫代苯磺酸酯62.5mg(0.25mmol)、二苯基磷氧101mg(0.5mmol)、CuI4.76mg4.26mg(0.025mmol)和THF溶剂1ml加入到圆底烧瓶,在温度80℃条件下反应12小时,反应结束后使用旋转蒸发仪旋走乙腈溶剂,并用1mL二氯甲烷溶解残余物,残余物通过硅胶柱层析分离提纯,得到苯基硫代二苯磷酸酯白色固体,计算收率为81%。
以上实施例1-9中制备得到的苯基硫代二苯磷酸酯通过核磁表征与现有谱图特征结构得到确认。
参见图1,本发明所制备的苯基硫代二苯磷酸酯薄层色谱图。
参见图2,本发明所制备的苯基硫代二苯磷酸酯H谱图。
参见图3,本发明所制备的苯基硫代二苯磷酸酯P谱图。
参见图4,本发明所制备的苯基硫代二苯磷酸酯C谱图。
图中,S1为苯基硫代苯磺酸酯,S2为二苯基磷氧,P为反应液,M为S1、S2和P的混合点,Rf值为斑点中心距原点的距离与溶剂展开前沿距原点距离的比值。
其中,硅胶柱层析中所用石油醚:乙酸乙酯体积比为3:2。
由图1可知,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89–7.78(m,4H),7.55–7.48 (m,2H),7.47–7.39(m,6H),7.26–7.16(m,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3)δ135.4,135.4,133.1,132.4,132.3,132.0,131.7,131.6,129.6,129.1,129.0,129.0,128.6,128.5, 126.2, 126.1;31PNMR(162MHz,CDCl3)δ41.5。
通过以上实施例1-9可知,本发明采用硫代磺酰化物和二苯基磷氧化物为原料,以卤化铜或卤化铜为催化剂,乙腈、DCM、DCE或THF等为溶剂,空气中的氧气为氧化剂,在温度60-80℃条件下反应12小时,即可制备得到苯基硫代二苯磷酸酯。
由此可见,本发明制备方法具备操作简便、催化剂廉价、原料稳定、效率高等优点。
Claims (9)
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为乙腈、DCM、DCE、THF中的任意一种。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述铜盐是卤化铜或卤化亚铜。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述温度为80℃。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述铜盐用量为硫代磺酰化物的10%mol。
6.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为乙腈。
7.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述卤化铜为CuCl2、CuBr2中的任意一种。
8.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述卤化亚铜为CuCl、CuI、CuBr中的任意一种。
9.如权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述卤化亚铜为CuI。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910984681.2A CN110563760B (zh) | 2019-10-16 | 2019-10-16 | 一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910984681.2A CN110563760B (zh) | 2019-10-16 | 2019-10-16 | 一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110563760A CN110563760A (zh) | 2019-12-13 |
CN110563760B true CN110563760B (zh) | 2022-02-11 |
Family
ID=68785246
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910984681.2A Active CN110563760B (zh) | 2019-10-16 | 2019-10-16 | 一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110563760B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114805430B (zh) * | 2022-04-30 | 2024-02-13 | 烟台大学 | 一种硒代磷化物和硫代磷化物的制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1204798A (en) * | 1967-12-06 | 1970-09-09 | Snam Progetti | Metal derivatives of dithiophosphoric acids and lubricating compositions containing them |
CN104292255B (zh) * | 2014-01-06 | 2016-03-02 | 郑州大学 | 一种s-芳基硫代磷酸酯的制备方法 |
CN108774260A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-09 | 广东工业大学 | 一种硫代磷酸酯类化合物的合成方法 |
-
2019
- 2019-10-16 CN CN201910984681.2A patent/CN110563760B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110563760A (zh) | 2019-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107082789B (zh) | 一种以含p(o)-oh类化合物与酚高效酯化制备有机磷酸酯类化合物的方法 | |
CN103980306B (zh) | 一种以含p(o)‑oh类化合物制备次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类化合物的方法 | |
CN109456362B (zh) | 一种以p(o)-h化合物高效制备含二芳基甲基取代有机膦酸酯的新方法 | |
CN112675919B (zh) | 氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物在合成α-苄基苯并呋喃类化合物中的应用 | |
CN110563760B (zh) | 一种苯基硫代二苯磷酸酯的制备方法 | |
CN108774260A (zh) | 一种硫代磷酸酯类化合物的合成方法 | |
CN103965242A (zh) | 新型二氟亚甲基鏻内盐的合成及其应用 | |
CN105688987A (zh) | 一种新型的手性磷酸催化剂及其合成方法与应用 | |
CN111333558B (zh) | 一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法 | |
CN110615811B (zh) | 一种手性亚磺酰胺单膦配体的大量制备方法 | |
Li et al. | Efficient Copper (I)‐Catalyzed S‐Arylation of KSCN with Aryl Halides in PEG‐400 | |
CN104844491A (zh) | 一种二硫代氨基甲酸酯的合成方法 | |
CN106749396A (zh) | 一种以含p(o)‑oh类化合物与醇高效酯化制备有机磷酸酯类化合物的方法 | |
CN105669743B (zh) | 一种以p(o)-oh类化合物与芳硼酸制备次膦酸/亚膦酸/磷酸酯的方法 | |
CN113045385B (zh) | 脂肪族频那醇的合成方法 | |
CN109824725A (zh) | 一种4-磷酸酯-2h-色烯衍生物的制备方法 | |
CN108948077A (zh) | 一种α-磷酰化的α-氨基酸酯类化合物及其合成方法 | |
CN114835615A (zh) | 一种有机硫化合物及其制备方法 | |
Sun et al. | Synthesis of new Schiff base-camphorsulfonyl amide ligands and in situ screening in the asymmetric additions of organozinc reagents to aldehydes | |
CN108727323B (zh) | 一种氮杂环卡宾催化合成三氟甲基取代高异黄酮类化合物的方法 | |
CN112010896A (zh) | 一种铜催化二芳基磷氧与醇氧化脱氢偶联制备膦酸酯的新方法 | |
KR100455662B1 (ko) | 아미노시클로펜타디에닐 루테늄 착화합물 및 이의 제조방법 | |
Li et al. | Asymmetric borane reduction of prochiral ketones catalyzed by phosphinamides prepared from l‐serine | |
WO2002012171A1 (en) | Method for preparing chiral compound by asymmetric ring opening reactions of epoxides | |
CN110627718B (zh) | 一种(E)-β-单氟烷基-β,γ-不饱和酰胺的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |