CN110552226B - 漂白纸浆的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于，从防止纸浆的粘度下降、提高漂白效果、减少分子状氯、降低成本等的观点考虑，提供一种新型的漂白纸浆的制造方法。解决课题的方案在于，利用以下的漂白纸浆的制造方法解决上述的课题。即，该漂白纸浆的制造方法包括：蒸煮木质纤维素物质的蒸煮工序；对蒸煮木质纤维素物质而得到的未漂白纸浆进行氧碱漂白处理的氧碱漂白工序；对氧碱漂白处理后的纸浆进行单过硫酸处理的单过硫酸处理工序；和对氧碱漂白处理后的纸浆进行过氧化氢处理的过氧化氢处理工序，在单过硫酸处理工序中，使用相对于绝干纸浆质量为0.1质量％以下的二氧化氯。

Description

漂白纸浆的制造方法
技术领域
本发明涉及一种以来自木材等的木质纤维素物质为材料的漂白纸浆的制造方法。
背景技术
目前，已知有造纸用的漂白纸浆的制造方法(例如专利文献1～5)。在现有的漂白纸浆的制造方法中，对未漂白纸浆实施各种处理，制造漂白纸浆。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2009/081714号公报
专利文献2：WO2007/132836号公报
专利文献3：日本特开2010－270410号公报
专利文献4：日本特开2010－265564号公报
专利文献5：日本特开2008－088606号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在现有的漂白纸浆的制造方法中，有各种各样针对未漂白纸浆的处理工序，其组合也多种多样。并且，从防止纸浆的粘度下降、提高漂白效果、减少分子状氯、降低成本等观点考虑，要求开发新型的漂白纸浆的制造方法。
用于解决课题的技术方案
本发明提供以下的漂白纸浆的制造方法。
(1)一种漂白纸浆的制造方法，其包括：
蒸煮木质纤维素物质的蒸煮工序；
对蒸煮上述木质纤维素物质而得到的未漂白纸浆进行氧碱漂白处理的氧碱漂白工序；
对氧碱漂白处理后的纸浆进行单过硫酸处理的单过硫酸处理工序；和
对氧碱漂白处理后的纸浆进行过氧化氢处理的过氧化氢处理工序；
在上述单过硫酸处理工序中，使用相对于绝干纸浆质量为0.1质量％以下的二氧化氯。
(2)如上述(1)所述的漂白纸浆的制造方法，其中，在上述单过硫酸处理工序中，添加相对于绝干纸浆质量为0.01～2.00质量％的单过硫酸。
(3)如上述(1)或(2)所述的漂白纸浆的制造方法，其中，在上述单过硫酸处理工序中，添加相对于绝干纸浆质量为0.01～0.09质量％的二氧化氯。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，在上述蒸煮工序中，添加相对于绝干纸浆质量为5～30质量％的活性碱。
(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，上述单过硫酸处理工序之后得到的纸浆的粘度值(cP)为即将进行上述单过硫酸处理工序之前的纸浆的粘度值(cP)的60％以上。
(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，上述单过硫酸处理工序之后得到的纸浆的粘度值(cP)为10以上30以下。
(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，上述过氧化氢处理工序为上述单过硫酸处理的后段的工序。
(8)如上述(1)～(7)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，在上述过氧化氢处理工序中，使用硫酸镁和硅酸钠中的至少1种。
(9)如上述(1)～(8)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，在上述过氧化氢处理工序中，添加相对于绝干纸浆质量为0.5～3.0质量％的过氧化氢。
(10)如上述(1)～(9)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，在上述过氧化氢处理工序中，以上述过氧化氢的质量为基准，还使用0.1～5.0质量％的量的碱性成分。
(11)如权利要求1～10中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，过氧化氢处理工序之后得到的纸浆的粘度值cP为5.0以上15以下。
(12)如上述(1)～(11)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，添加上述二氧化氯的上述单过硫酸处理工序为仅有一段的工序。
(13)如上述(1)～(11)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，还包括对上述氧碱漂白处理后的纸浆进行单过硫酸处理的第二单过硫酸处理工序和/或对上述氧碱漂白处理后的纸浆进行过氧化氢处理的第二过氧化氢处理工序。
(14)如上述(1)～(13)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，不包括利用臭氧对上述未漂白纸浆进行处理的臭氧处理工序。
(15)如上述(1)～(14)中任一项所述的漂白纸浆的制造方法，其中，上述漂白纸浆为溶解用纸浆。
发明效果
利用本发明的漂白纸浆的制造方法，能够防止纸浆的粘度下降，提高漂白效果，并且能够减少分子状氯的使用量和成本地制造漂白纸浆。
附图说明
图1是表示各实施例和比较例的漂白纸浆的白度(ISO％)的图。
图2是表示各实施例和比较例的漂白纸浆的粘度(cP)的图。
图3是对一部分的实施例的制造漂白纸浆的各工序中的白度(ISO％)的值进行比较的图。
图4是对一部分的实施例的制造漂白纸浆的各工序中的粘度(cP)的值进行比较的图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。另外，本发明并不限定于以下的实施方式，可以在具有发明效果的范围内进行任意变更而实施。
[漂白纸浆的制造方法]
本发明的漂白纸浆的制造方法包括：对规定的未漂白纸浆进行氧碱漂白处理的氧碱漂白工序；针对氧碱漂白处理后的纸浆进行的后述详细情况的单过硫酸处理工序和过氧化氢处理工序。在漂白纸浆的制造方法中，在单过硫酸处理工序中，使用相对于绝干纸浆质量为0.1质量％以下的二氧化氯。
[木质纤维素物质]
作为本发明中使用的木质纤维素物质，优选为含有生成己烯糖醛酸的甲基葡糖醛酸较多的阔叶树材，也可以为针叶树材。另外，木质纤维素物质也可以为竹、麻之类的非木材，还可以为上述的阔叶树材、针叶树材和非木材的混合物，没有特别限定。
[蒸煮工序]
在本发明中，通过蒸煮木质纤维素物质的蒸煮工序，得到未漂白纸浆。作为蒸煮工序中使用的用于得到未漂白纸浆的蒸煮方法，可以使用硫酸盐蒸煮、多硫化物蒸煮、碱法蒸煮、酸性亚硫酸盐蒸煮、碱性亚硫酸盐蒸煮等公知的蒸煮方法，考虑纸浆品质、能量效率等时，优选使用硫酸盐蒸煮法或多硫化物蒸煮。
例如，对阔叶树材100％的木质纤维素进行硫酸盐蒸煮时，硫酸盐蒸煮液的硫化度为5～75质量％，优选为15～45质量％；有效碱添加率相对于绝干木材质量为5～30质量％，优选为10～25质量％。另外，蒸煮温度为130～170℃，蒸煮方式可以为连续蒸煮法或分批蒸煮法中的任意种。在蒸煮中，使用连续蒸煮釜时，可以采用在多处添加蒸煮液的修正蒸煮法，其方式没有特别限定。
在木质纤维素物质的蒸煮工序中，实施脱木质素处理。最终得到溶解用纸浆作为漂白纸浆时，在蒸煮工序中，优选与木质素一起除去来自木质纤维素物质的半纤维素。这样，在希望进行脱半纤维素处理时，例如在采用硫酸盐蒸煮法等碱法蒸煮法并除去木质素的工序的前段，可以设置水解处理的工序除来去半纤维素。另外，在酸性亚硫酸盐蒸煮法中除去木质素时，为了能够与木质素一起也除去半纤维素，优选应用使用酸性亚硫酸盐蒸煮法的蒸煮工序作为溶解用纸浆的制造方法的一个环节。
在蒸煮工序中，优选添加相对于绝干纸浆质量为5～30质量％的活性碱。在蒸煮工序中，优选使用10～25质量％的活性碱，更优选使用12～20质量％的活性碱，进一步优选使用15～18质量％的活性碱。对于蒸煮工序中的活性碱，没有特别制限，例如可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等。在蒸煮工序中，优选使用氢氧化钠作为活性碱。
另外，在木质纤维素物质的蒸煮工序中，作为所使用的蒸煮液中的蒸煮助剂，可以使用公知的环状酮化合物，例如苯醌、萘醌、蒽醌、蒽酮、菲醌和上述醌系化合物的烷基、氨基等的环上取代物、或者作为上述醌系化合物的还原型的蒽二酚之类的氢醌系化合物。另外，还可以添加选自作为利用狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)法的蒽醌合成法的中间体而得到的稳定化合物9,10－二氧代氢化蒽(diketo hydroanthracene)化合物等中的1种或2种以上。这些蒸煮助剂的添加率为通常的添加率，例如相对于木材片等木质纤维素物质的绝干纸浆质量为0.001～1.0质量％。
[氧碱漂白工序]
根据需要，通过上述的蒸煮得到的未漂白纸浆经由清洗、粗选和精选工序，利用氧碱漂白工序，进一步实施脱木质素处理、被漂白。作为氧碱漂白工序，可以适用公知的中浓度法或高浓度法，优选纸浆浓度为8～40质量％，更优选纸浆浓度为10～35质量％。
在氧碱漂白工序中，作为向纸浆中添加的碱，可以使用氢氧化钠(苛性钠)、氢氧化钾、氧化后的硫酸盐白液等。另外，在氧碱漂白工序中，可以与碱一起添加氧气。作为氧气，可以使用来自深冷分离法的氧、来自PSA(Pressure Swing Adsorption：变压吸附法)的氧、来自VSA(Vacuum Swing Adsorption：变真空吸附法)的氧等。
在氧碱漂白工序中，例如，在混合机内向纸浆浆料中添加碱和可以并用的氧，进行充分混合后，加压下送至能够保持纸浆、氧和碱的混合物一定时间的反应塔内，进行脱木质素。例如，氧碱漂白工序的反应条件如下所述。即，相对于绝干(BD；bonedry)纸浆质量，氧气的添加率为0.5～3质量％，碱添加率为0.5～4质量％，反应温度为80～120℃，反应时间为15～100分钟，纸浆浓度为8～40质量％、优选10～35质量％，其他的条件可以适用公知的条件。
在氧碱漂白工序中，优选连续多次进行上述氧碱漂白的处理，尽可能进行脱木质素，预先减少重金属的含量。实施氧碱处理后的纸浆优选被送往清洗工序。
对于清洗后的纸浆，如下所述地实施无氯的漂白处理。无氯的漂白处理至少包括氧碱漂白处理以及对清洗后的纸浆进行单过硫酸处理的单过硫酸处理工序和进行过氧化氢处理的过氧化氢处理工序。
[单过硫酸处理工序]
在单过硫酸处理工序中，对于清洗后的纸浆，添加单过硫酸和二氧化氯。
在单过硫酸处理工序中，相对于绝干纸浆质量，单过硫酸的添加量优选为0.01～2.00质量％，更优选为0.02～1.00质量％，进一步优选为0.05～0.80质量％，特别优选为0.1～0.5质量％。
其中，单过硫酸也被称为过一硫酸(peroxymonosulfuric acid)，既可以将过二硫酸水解而制造，也可以将过氧化氢和硫酸以任意的比例混合而制造，对于其制造方法，没有特别限定。另外，还可以使用作为单过硫酸的复盐(2KHSO5·KHSO4·K2SO4)的过一硫酸氢钾复合盐(Oxone)等。其中，考虑经济性时，优选将廉价的高浓度的过氧化氢和廉价的高浓度的硫酸混合，以低成本制造并使用单过硫酸。
作为将高浓度的过氧化氢和高浓度的硫酸混合而制造单过硫酸的方法，优选向20～70质量％、优选35～70质量％浓度的过氧化氢水中滴加80～98质量％、优选93～98质量％浓度的浓硫酸并混合的方法。上述硫酸与过氧化氢的混合摩尔比优选为1﹕1～5﹕1，进一步优选为2﹕1～4﹕1。过氧化氢水、硫酸均使用浓度低的物质时，单过硫酸的制造效率下降，因而不优选。另外，它们的浓度过高时，着火等危险性变大，因而不优选。另外，硫酸与过氧化氢的混合摩尔比偏离1﹕1～5﹕1时，单过硫酸的制造效率也下降，因而不优选。
另外，在单过硫酸处理工序中，对于清洗后的纸浆，与单过硫酸一起使用二氧化氯。单过硫酸处理工序中使用的二氧化氯的量相对于绝干纸浆质量为0.1质量％以下或小于0.1质量％。单过硫酸处理工序中的二氧化氯的使用量优选为0.09质量％以下，另外，作为下限值，可以为0，更优选的二氧化氯的添加量相对于绝干纸浆质量为0.01～0.09质量％，进一步优选相对于绝干纸浆质量为0.020～0.085质量％。
这样，在本发明所使用的单过硫酸处理工序中，能够抑制昂贵的二氧化氯的使用量，因此在成本方面也是有利的。另外，在本发明中，不仅不需要分子状的氯，而且作为氯系的化合物的二氧化氯的使用量也是最低限度的，也可以确认容易确保安全这样的效果。
在单过硫酸处理工序中，调整pH至优选1.5～6、更优选2～4。并且，pH调整可以使用公知的碱和酸。在单过硫酸处理工序中，处理时间例如为1分钟～5小时，优选为10～180分钟，更优选为30～100分钟。在单过硫酸处理工序中，处理温度优选为20～100℃，更优选为40～90℃。关于单过硫酸处理工序的处理对象的纸浆的浓度，没有特别限定，通常为5～30质量％，从操作性方面考虑，优选为8～15质量％。
单过硫酸处理工序中的纸浆的粘度值cP的保持率、即利用单过硫酸处理工序得到的纸浆的粘度的值A1(cP)相对于即将进行单过硫酸处理工序之前的纸浆的粘度的值A2(cP)的比(A1/A2×100(％))的值(cP)优选为60％以上。上述保持率更优选为62％以上，进一步优选为65％以上。
另外，利用单过硫酸处理工序得到的纸浆的粘度值(cP)优选为10以上30以下，更优选为15以上25以下。
[过氧化氢处理工序]
在过氧化氢处理工序中，向清洗后的纸浆中添加过氧化氢。另外，过氧化氢处理工序优选为单过硫酸处理工序的后段的工序，此时，至少实施过一次单过硫酸处理的纸浆成为过氧化氢处理工序的对象。
过氧化氢处理工序中的过氧化氢的添加率相对于绝干纸浆质量优选为0.5～3.0质量％，更优选为1.0～2.5质量％。
另外，过氧化氢处理工序的处理温度优选为20～100℃，更优选为40～90℃。在过氧化氢处理工序中，优选调整反应系统的pH值至8～14，更优选调整pH值至10.5～12.0。pH的调整可以使用公知的碱和酸。另外，关于过氧化氢处理工序中的纸浆浓度，没有特别限定，从操作性方面考虑，优选以8～15质量％进行。
在过氧化氢处理工序中，还优选使用镁盐和硅酸钠(sodium silicate)中的至少1种。作为镁盐，例如优选将硫酸镁添加至纸浆中。另外，作为硅酸钠，例如优选将Na2SiO3、Na4SiO4、Na2Si2O5、Na2Si4O9等化合物中的任意种添加至纸浆中。将镁盐或硅酸钠添加至含有纸浆的反应体系中时，能够防止因铜、铁、锰等重金属、过渡金属在碱性的体系内与氧或过氧化氢作用而生成活性氧自由基，从而导致纸浆的粘度下降。
关于过氧化氢处理工序中的镁盐的添加率，优选相对于绝干纸浆质量，Mg达到0.01～1.0质量％的量，更优选相对于绝干纸浆质量，Mg达到0.02～0.5质量％的量，进一步优选相对于绝干纸浆质量，Mg达到0.05～0.2质量％的量。
另外，过氧化氢处理工序中的硅酸钠化合物的添加率优选相对于绝干纸浆质量为0.1～2.0质量％，更优选相对于绝干纸浆质量为0.2～1.5质量％，进一步优选相对于绝干纸浆质量为0.5～1.0质量％。
在过氧化氢处理工序中，如上所述，优选将反应体系保持为碱性，优选以过氧化氢的质量为基准，使用0.1～5.0质量％的量的碱性成分、更优选0.2～3.0质量％的量的碱性成分、进一步优选0.3～2.0质量％的碱性成分。作为碱性成分，可以使用氢氧化钠(苛性钠)、氢氧化钾等。
利用过氧化氢处理工序得到的纸浆的粘度值(cP)，利用单过硫酸处理工序得到的纸浆的粘度值(cP)，优选为5.0以上15以下，更优选为6.5以上12以下。
另外，过氧化氢处理工序中的纸浆的粘度值(cP)的保持率、即利用过氧化氢处理工序得到的纸浆的粘度的值B1(cP)相对于即将进行过氧化氢处理工序之前的纸浆的粘度的值B2(cP)的比(B1/B2×100(％))的值优选为30％以上，更优选为即将进行单过硫酸处理工序之前的纸浆的粘度值(cP)的35％以上，进一步优选为40％以上，特别优选42％以上。
[各种工序的种类和段数]
在漂白纸浆的制造方法中，优选单过硫酸处理工序为仅有一段的工序。此时，能够使漂白纸浆的制造方法的工序简化。但是，在漂白纸浆的制造方法中，还可以包括对氧碱漂白处理后的纸浆进行单过硫酸处理的第二单过硫酸处理工序。另外，除了上述的过氧化氢处理工序以外，还可以包括进一步进行过氧化氢处理的第二过氧化氢处理工序。另外，在包括第二单过硫酸处理工序和第二过氧化氢处理工序的漂白纸浆的制造方法中，也优选至少任一个过氧化氢处理工序为单过硫酸处理的后段的工序。
另外，在漂白纸浆的制造方法中，还可以包括过氧化氢处理工序和单过硫酸处理工序以外的用于漂白的处理工序，例如利用臭氧对未漂白纸浆进行处理的臭氧处理工序、氯处理工序、次氯酸盐处理工序等。其中，从简化漂白纸浆的制造方法的工序和确保安全的观点考虑，优选不包括臭氧处理工序、氯处理工序和次氯酸盐处理工序。
[实施例]
下面，例示实施例对本发明进行更具体地说明。但是，本发明并不解释为限定于下面的实施例。
1.单过硫酸的制备
在70℃，向45质量％过氧化氢水(三菱瓦斯化学株式会社制造)中滴加95质量％硫酸(和光纯药工业株式会社)，进行制备。关于所制备的单过硫酸水溶液中的浓度，单过硫酸为0.19mmol/L，硫酸为0.81mmol/L，过氧化氢为0.14mmol/L。
2.二氧化氯水的制备
二氧化氯水利用甲醇法(R8法)进行制备。
3.纸浆白度的测定
纸浆白度的测定按照TAPPI Test Methods T452om－92(1996)进行。
4.纸浆粘度的测定
纸浆粘度的测定按照TAPPI Test Methods T230om－94(1996)进行。
5.所使用的木材片
使用智利产蓝桉(E.globulus)材、南非产黑荆(A.mearunsii)材、越南产马占相思与大叶相思杂交种(A.hybrid mangium and auriculiformis)材、日本产阔叶树混合(Quercus spp.)材的木片。
6.硫酸盐蒸煮
对于各木片，向绝干重量50g中加入水195mL，在150℃进行2.5小时的前水解处理。在E.globulus的活性碱添加率18％、A.mearunsii、
A.hybrid mangium and auriculiformis、Quercus spp.的活性碱添加率17％的条件下，以150℃、3小时、硫化度30％(硫化钠：Na2S的添加率)对前水解处理后的木材片进行硫酸盐蒸煮。液比为4mL/g(蒸煮工序)。
7.氧碱漂白
将蒸煮后的木片混合，在纸浆浓度30％、氧压0.5MPa、苛性钠添加率0.6％的条件下，以115℃、60分钟进行氧碱漂白(氧碱漂白工序)。
8.漂白后的清洗方法
利用手动挤压使漂白后的纸浆成为相对于绝干纸浆质量含有2倍量的水的状态，相对于绝干纸浆质量加入20倍量的水(40℃左右)，充分搅拌后，过滤脱水至相对于绝干纸浆质量含有2倍量的水的状态。接着，加入相对于绝干纸浆质量为18倍量的过滤液和相对于绝干纸浆质量为2倍量的水(40℃左右)，充分搅拌后，过滤脱水至相对于绝干纸浆质量含有2倍量的水的状态。再一次重复上述操作，完成漂白后的清洗。
实施例1
将氧碱漂白并清洗后的纸浆装入聚乙烯袋中，加入以纸浆浓度10％进行漂白所需的量的水，加入相对于绝干纸浆质量为0.2％的单过硫酸和相对于绝干纸浆质量、二氧化氯的质量为0.083％的二氧化氯水的混合液。利用少量的苛性钠调整pH至3.0后，用手充分混合，在70℃进行70分钟漂白(单过硫酸处理工序)。按照上述的清洗方法清洗处理后的纸浆。
将清洗后的纸浆装入聚乙烯袋中，加入以纸浆浓度10％进行漂白所需的量的水，加入相对于绝干纸浆质量为2％的过氧化氢、相对于该过氧化氢的质量为0.7质量％的苛性钠和相对于绝干纸浆质量Mg达到0.1质量％的量的硫酸镁，用手充分混合，在70℃进行60分钟漂白(过氧化氢处理工序)。按照上述的清洗方法清洗处理后的纸浆，利用所得到的漂白纸浆制作纸浆片材，测定白度和粘度。
实施例2～5
除了如下述表1所示地改变硫酸盐蒸煮处理(蒸煮工序)中的活性碱相对于木材片的添加率以及单过硫酸处理工序中的以绝干纸浆质量为基准的二氧化氯的添加量以外，与实施例1同样进行漂白。
比较例1
改变硫酸盐蒸煮处理中的活性碱相对于木材片的添加率，使单过硫酸处理工序中的以绝干纸浆质量为基准的二氧化氯的添加量成为0.124％，除此以外，与实施例1同样进行漂白。
将实施例1～5和比较例1的结果示于表1。另外，对于白度和粘度，将硫酸盐蒸煮处理(蒸煮工序)中的活性碱相对于木材片的添加率相同的实施例1～4的结果示于图1和图2。
在实施例1和比较例1中，虽然白度同等，但在比较例1中，在单过硫酸处理工序中，与实施例1相比，粘度下降了，通过添加合适的量的二氧化氯，抑制能够粘度下降。另外，在与实施例1相比添加了少量的二氧化氯的各实施例中，也确认了将白度维持在良好的水平并且防止纸浆的粘度下降的效果。
[表1]
Figure BDA0002076453690000121
实施例6
将实施例1中得到的漂白纸浆装入聚乙烯袋中，加入以纸浆浓度10％进行漂白所需的量的水，加入相对于绝干纸浆质量为0.1％的单过硫酸。利用少量的苛性钠调整pH至3.0后，用手充分混合，在70℃进行70分钟漂白(单过硫酸处理工序)。按照上述的清洗方法清洗处理后的纸浆。
将清洗后的纸浆装入聚乙烯袋中，加入以纸浆浓度10％进行漂白所需的量的水，加入相对于绝干纸浆质量为1％的过氧化氢、相对于该过氧化氢的质量为0.7质量％的苛性钠和相对于绝干纸浆质量Mg达到0.1质量％的量的硫酸镁，用手充分混合，在70℃进行60分钟漂白(过氧化氢处理工序)。
这样，将比实施例1更进一步漂白后的实施例6的最终的漂白纸浆以及实施例6的各处理工序(包括直至实施例1的处理工序)中得到的纸浆的白度(ISO％)和粘度(cP)的值示于表2。
其中，在以下的表中，“O”表示氧碱漂白工序，“MPS”表示单过硫酸处理工序，“Ep”表示过氧化氢处理工序，“ClO2”表示二氧化氯的添加。各缩略语的右侧的栏的数值是各缩略语所示的工序之后得到的纸浆的白度(ISO％)和粘度(cP)的值。
[表2]
Figure BDA0002076453690000131
实施例7
对于实施例4中得到的漂白纸浆，在单过硫酸处理工序中不使用二氧化氯，除此以外，与实施例6同样，进一步实施单过硫酸处理和过氧化氢处理。这样，将比实施例4更进一步漂白后的实施例7的最终的漂白纸浆以及实施例7的各处理工序(包括直至实施例4的处理工序)中得到的纸浆的白度(ISO％)和粘度(cP)的值示于表3。
[表3]
Figure BDA0002076453690000141
另外，将对上述的实施例6的各工序中的纸浆的白度(ISO％)和粘度(cP)的值与实施例7中的各值进行比较而得到的结果示于图3和图4。
实施例8
对于实施例5中得到的漂白纸浆，在单过硫酸处理工序中不使用二氧化氯，除此以外，与实施例6同样，进一步实施单过硫酸处理和过氧化氢处理。这样，将比实施例5更进一步漂白后的实施例8的最终的漂白纸浆以及实施例8的各处理工序(包括直至实施例5的处理工序)中得到的纸浆的白度(ISO％)和粘度(cP)的值示于表4。
[表4]
Figure BDA0002076453690000151
根据这些实施例6～8的结果，即使将单过硫酸处理(MSP)和过氧化氢处理(Ep)的工序分别重复多次，也确认了能够防止纸浆的显著的粘度下降并且进一步提高白度这样的效果。特别是，若对只有最初的单过硫酸处理工序中的二氧化氯的添加率的条件不同的实施例6和7而言，即，将在最初的单过硫酸处理工序中二氧化氯的添加率为0.083质量％的实施例6和不添加二氧化氯的实施例7进行比较，则确认了通过添加些许的二氧化氯，经由之后的工序后，也可以更良好地维持纸浆的粘度水平的同时，大大提高白度。

Claims (15)

1.一种漂白纸浆的制造方法，其特征在于，包括：
蒸煮木质纤维素物质的蒸煮工序；
对蒸煮所述木质纤维素物质而得到的未漂白纸浆进行氧碱漂白处理的氧碱漂白工序；
对氧碱漂白处理后的纸浆进行单过硫酸处理的单过硫酸处理工序；和
对氧碱漂白处理后的纸浆进行过氧化氢处理的过氧化氢处理工序，
在所述单过硫酸处理工序中，使用相对于绝干纸浆质量为0.01～0.09质量％的二氧化氯。
2.如权利要求1所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
在所述单过硫酸处理工序中，添加相对于绝干纸浆质量为0.01～2.00质量％的单过硫酸。
3.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
在所述单过硫酸处理工序中，添加相对于绝干纸浆质量为0.02～0.085质量％的二氧化氯。
4.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
在所述蒸煮工序中，添加相对于绝干纸浆质量为5～30质量％的活性碱。
5.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
所述单过硫酸处理工序之后得到的纸浆的粘度值cP为即将进行所述单过硫酸处理工序之前的纸浆的粘度值cP的60％以上，
所述粘度值的测定按照TAPPI Test Methods T230 om－94(1996)进行。
6.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
所述单过硫酸处理工序之后得到的纸浆的粘度值cP为10以上30以下，
所述粘度值的测定按照TAPPI Test Methods T230 om－94(1996)进行。
7.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
所述过氧化氢处理工序为所述单过硫酸处理的后段的工序。
8.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
在所述过氧化氢处理工序中，使用硫酸镁和硅酸钠中的至少1种。
9.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
在所述过氧化氢处理工序中，添加相对于绝干纸浆质量为0.5～3.0质量％的过氧化氢。
10.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
在所述过氧化氢处理工序中，以所述过氧化氢的质量为基准，还使用达到0.1～5.0质量％的量的碱性成分。
11.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
所述过氧化氢处理工序之后得到的纸浆的粘度值cP为5.0以上15以下，
所述粘度值的测定按照TAPPI Test Methods T230 om－94(1996)进行。
12.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
添加所述二氧化氯的所述单过硫酸处理工序为仅有一段的工序。
13.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
还包括对所述氧碱漂白处理后的纸浆进行单过硫酸处理的第二单过硫酸处理工序和/或对所述氧碱漂白处理后的纸浆进行过氧化氢处理的第二过氧化氢处理工序。
14.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
不包括利用臭氧对所述未漂白纸浆进行处理的臭氧处理工序。
15.如权利要求1或2所述的漂白纸浆的制造方法，其特征在于：
所述漂白纸浆为溶解用纸浆。
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