CN102587186B - 一种大龙竹化学浆的漂白方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种大龙竹化学浆的漂白方法,采用云南特色材种大龙竹化学浆,进行清洁的四段全无氯漂白,第一段采用酸化螯合处理,第二段采用过氧化氢强化的氧脱木质素漂白,第三段采用过氧乙酸漂白,第四段采用过氧化氢漂白,通过本发明方法制得的纸浆具有白度高,强度好的特点,且废水污染低。
Description
技术领域
本发明属于竹材化学浆漂白技术领域,特别涉及一种大龙竹化学浆的低污染漂白方法。
背景技术
大龙竹,其纤维平均长度为2.72mm,平均宽度为26.37μm,长宽比为103.2,是云南省栽培面积最大,用途最广,经济价值最高的竹种之一,具有广阔的开发利用前景。而纸浆漂白在纸浆造纸生产过程中占有重要的地位,与纸浆和成纸的质量、物料和能量的消耗及环境的影响有密切的关系。随着环境保护要求的日益严格,含氯漂白废水中含有的氯化有机物对环境的危害引起人们的广泛关注,纸浆漂白正朝着无元素氯和全无氯漂白的方向发展。且全无氯漂白比无元素氯漂白更进一步,漂剂中完全不含元素氯,完全使用含氧漂剂。由此,要从根本上消除有机氯造成的污染,全无氯漂白流程代替常规氯漂白是纸浆漂白工业发展的趋势,其漂剂绝大多数为无环境危害的药品,纸浆漂白后的降解生成物基本无毒,对大气不会造成污染,且易于生物降解。但目前常用的全无氯漂白要达到无元素氯漂白相同的白度,往往黏度下降较多,强度损失较大。
发明内容
本发明目的在于提供一种大龙竹化学浆漂白方法,采用该方法制得的竹材漂白浆具有白度高,强度好的特点。
本发明漂白方法中,是以云南特色材种大龙竹为原料,经传统化学法制浆后,采用酸化螯合处理技术(Q)、过氧化氢强化的氧脱木质素漂白技术(Op)、过氧乙酸漂白技术(Pa)和过氧化氢漂白技术(P)组成的QOpPaP四段漂白工艺,对化学浆进行漂白处理制得漂白后纸浆。
本发明大龙竹化学浆漂白方法按照以下具体步骤进行,文中百分比均为质量百分比,各段试剂的用量均以酸化螯合处理前的纸浆绝干质量进行计算:
(1)酸化螯合处理:用硫酸或盐酸调节化学浆料pH值至3.0-5.0,并在纸浆浓度为8-10%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.3-0.8%的二乙基三胺五乙酸(DTPA)或乙二胺四醋酸(EDTA),搅拌均匀后在温度70-90℃下处理30-60min;酸化螯合处理是向酸性环境下的纸浆中加入螯合剂,使纸浆中的过渡金属螯合,以避免其对接下来的过氧化氢强化的氧脱段、过氧乙酸漂白段和过氧化氢漂白段的干扰。
(2)步骤(1)处理后的浆料用蒸馏水洗涤至pH=6.5~7.5;
(3)将步骤(2)洗涤后浆料进行过氧化氢强化的氧脱木质素漂白;
(4)步骤(3)处理过的浆料用蒸馏水洗涤至pH=6.5~7.5;
(5)将步骤(4)洗后浆料进行过氧乙酸漂白处理;
(6)步骤(5)处理过的浆料用蒸馏水洗涤至pH=6.5~7.5;
(7)将步骤(6)洗后浆料进行过氧化氢漂白处理,再用蒸馏水洗涤至pH=6.5~7.5后即得漂白后纸浆。
根据最终纸浆所需白度要求,步骤(3)步骤(5)步骤(7)的漂白处理条件可以调节,上述步骤(3)过氧化氢强化的氧脱木质素段(Op)工艺条件为:在纸浆浓度为8%-12%纸浆中,添加纸浆绝干质量0.5-1.0%的H2O2、纸浆绝干质量2.0-3.0%的NaOH、纸浆绝干质量1-3%的漂白助剂Na2SiO3和纸浆绝干质量0.2-0.8%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度为100-120℃、氧气压力为0.4-0.6MPa条件下漂白30-90min。
上述步骤(5)过氧乙酸漂白段(Pa)工艺条件为:用NaOH调节纸浆初始pH值5-7;在纸浆浓度为8%-12%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.05-0.15%的漂白稳定剂Na2P2O7和1.0-1.5%的CH3COOOH(以活性氧AO计量),搅拌均匀后在温度60-80℃下漂白60-120min。
上述步骤(7)过氧化氢漂白段(P)工艺条件为:用NaOH调节纸浆初始pH值至10.5-11.5,在浆浓度为8-12%的纸浆中添加纸浆绝干质量1.5-2.5%的H2O2、1-3%的漂白助剂Na2SiO3和0.2-0.8%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度70-90℃下漂白150-210min。
本发明中试剂无特殊说明,均为市售的常规试剂,使用的二乙基三胺五乙酸、过氧化氢、氢氧化钠、硅酸钠、硫酸镁、过氧乙酸、硫酸、盐酸等试剂为分析纯试剂。
本发明相对于现有技术的优点:
(1)使用过氧化氢强化的氧脱木质素段,会比单纯氧脱木质素漂段具有更低的卡伯值,较高的黏度以及略高的白度.
(2)采用的漂剂过氧乙酸作为一种环保型漂白剂具有一些十分突出的特点:其漂白环境是近中性条件,且过氧乙酸是一种强氧化剂,其标准还原电势和氯及二氧化氯相当,而高于碱性介质中的过氧化氢和氧气,具有较强的脱木质素作用,以及漂白和对后续漂白尤其是后续过氧化氢漂白的“活化”作用,在脱木质素的同时黏度损失较少,保护了纤维的强度性能;并且其分解产物是醋酸和氧,对环境无害。
(3)过氧化氢用于纸浆漂白具有使用方便、漂后浆白度稳定性好、工艺适应性强、废水污染轻等许多优点,其本身氧化性比次氯酸盐温和得多,与碳水化合物反应只使其损失很少的黏度。纸浆经过氧乙酸处理后,浆料中的残余木质素得到活化,再用过氧化氢漂白,使得木质素更容易溶出,且白度提高。
总之,新型原料大龙竹其化学浆首先使用过氧化氢强化的氧脱木质素,再配合过氧乙酸的处理及过氧化氢的终段漂白,在环境友好的前提下,可预期在尽可能的脱木质素和保护碳水化合物的同时,在较短的漂程中使纸浆达到高白度高品质的目标,采用本发明方法制得的竹材漂白浆具有白度高,强度好的特点,白度可达到80-90%,黏度可达900-1100mL/g。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步描述说明,但本发明保护范围不局限于所述内容,实施例中所有百分比均为质量百分比,纸浆绝干质量均为酸化螯合处理前的量。
实施例1:本大龙竹化学浆的漂白方法,具体内容如下:
实施例中大龙竹化学浆是以大龙竹为原料,劈拆为长度15mm,厚度3mm,宽度20mm的竹片;竹片经筛选于ZQL型电热蒸煮锅中进行硫酸盐法蒸煮,蒸煮条件为:液比1:4.5,用碱量22%(以NaOH计),硫化度22%,蒸煮锅空转10min后用45min从初温升至100℃,再用120min升至165℃,并在165℃保温120min。蒸煮将竹片分解成纤维后置于300目尼龙网浆袋中,用清水洗涤至洗涤水变清无泡沫为止,再用筛浆机对竹浆纤维进行筛浆,提取出漂白用纤维原料,Kappa值为14.2,黏度为1220的大龙竹纸浆,进入漂白工序,步骤如下:
(1)酸化螯合处理:用硫酸调节浆料初始pH值为3.0,并在纸浆浓度为8%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.5%的二乙基三胺五乙酸,搅拌均匀后在温度70℃下处理30min;
(2)用蒸馏水洗涤步骤(1)处理过的浆料,洗涤至pH=6.5;
(3) 将步骤(2)洗涤后浆料进行过氧化氢强化的氧脱木质素漂白,在纸浆浓度为10%纸浆中,添加纸浆绝干质量0.5%的H2O2、纸浆绝干质量3.0%的NaOH、纸浆绝干质量2%的漂白助剂Na2SiO3和纸浆绝干质量0.5%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度为120℃、氧气压力为0.5MPa条件下漂白60min;
(4)用蒸馏水洗涤步骤(3)处理过的浆料,洗涤至pH=6.5;
(5)将步骤(4)洗后浆料进行过氧乙酸漂白处理,用NaOH调节纸浆pH值至5,在纸浆浓度为10%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.1%的漂白稳定剂Na2P2O7和1%的CH3COOOH(以活性氧AO计量),搅拌均匀后在温度60℃下漂白90min;
(6)用蒸馏水洗涤步骤(5)处理过的浆料,洗涤至pH=7.5;
(7)将步骤(6)洗后浆料进行过氧化氢漂白处理,用NaOH调节纸浆PH值为11.0,在浆浓度为10%的纸浆中添加纸浆绝干质量1.5%的H2O2、2.5%的漂白助剂Na2SiO3和0.5%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度80℃下漂白150min,蒸馏水洗涤至pH=6.5后即得漂白后制浆。
结果:纸浆漂白得率90.0%,黏度993mL/g,白度80.0%ISO,返黄值0.26。
实施例2:本大龙竹化学浆的漂白方法,具体内容如下:
实施例中大龙竹化学浆是以大龙竹为原料,劈拆为长度15mm,厚度3mm,宽度20mm的竹片;竹片经筛选于ZQL型电热蒸煮锅中进行烧碱法-蒽醌法蒸煮,蒸煮条件为:液比1:4,用碱量20%(以NaOH计),再添加纸浆绝干质量0.10%的蒽醌,蒸煮锅空转10min后用30min从初温升至85℃,再用70min升至165℃,并在165℃保温150min。蒸煮将竹片分解成纤维后置于300目尼龙网浆袋中,用清水洗涤至洗涤水变清无泡沫为止,再用筛浆机对竹浆纤维进行筛浆,提取出漂白用纤维原料, Kappa值为17.5,黏度为1355的大龙竹纸浆,进入漂白工序,步骤如下:
(1)酸化螯合处理:用盐酸调节浆料pH值为3.0,并在纸浆浓度为9%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.5%的二胺四醋酸,搅拌均匀后在温度70℃下处理45min;
(2)用蒸馏水洗涤步骤(1)处理过的浆料,洗涤至pH=7;
(3)将步骤(2)洗涤后浆料进行过氧化氢强化的氧脱木质素漂白,在纸浆浓度为12%纸浆中,添加纸浆绝干质量1%的H2O2、纸浆绝干质量2.5%的NaOH、纸浆绝干质量3%的漂白助剂Na2SiO3和纸浆绝干质量0.5%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度为110℃、氧气压力为0.6MPa条件下漂白60min;
(4)用蒸馏水洗涤步骤(3)处理过的浆料,洗涤至pH=7;
(5)将步骤(4)洗后浆料进行过氧乙酸漂白处理:用NaOH调节纸浆初始pH值5,在纸浆浓度为12%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.1%的漂白稳定剂Na2P2O7和1.5%的CH3COOOH(以活性氧AO计量),搅拌均匀后在温度70℃下漂白60min;
(6)用蒸馏水洗涤步骤(5)处理过的浆料,洗涤至pH=6.5;
(7)将步骤(6)洗后浆料进行过氧化氢漂白处理:用NaOH调节纸浆初始pH值11.5;在浆浓度为10%的纸浆中添加纸浆绝干质量1.5%的H2O2、2.5%的漂白助剂Na2SiO3和0.5%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度90℃下漂白180min;
结果:纸浆漂白得率90.8%,黏度1003mL/g,白度82.0%ISO,返黄值0.24。
实施例3:本大龙竹化学浆的漂白方法,具体内容如下:
实施例中大龙竹化学浆是以大龙竹为原料,劈拆为长度15mm,厚度3mm,宽度20mm的竹片;竹片经筛选于ZQL型电热蒸煮锅中进行亚硫酸铵法蒸煮,蒸煮条件为:液比1:4,添加纸浆绝干质量18%的亚硫酸铵、5%的尿素和0.15%的蒽醌,蒸煮锅空转10min后用140min从初温升至150℃,并在150℃保温60min,再用20min升至165℃,并在165℃保温120min。蒸煮将竹片分解成纤维后置于300目尼龙网浆袋中,用清水洗涤至洗涤水变清无泡沫为止,再用筛浆机对竹浆纤维进行筛浆,提取出漂白用纤维原料,Kappa值为19.1,黏度为1367的大龙竹纸浆,进入漂白工序,步骤如下:
(1)酸化螯合处理:用硫酸或盐酸调节浆料初始pH值4,并在纸浆浓度为9%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.8%的二乙基三胺五乙酸,搅拌均匀后在温度,80℃下处理60min;
(2)用蒸馏水洗涤步骤(1)处理过的浆料,洗涤至pH=7.5;
(3)将步骤(2)洗涤后浆料进行过氧化氢强化的氧脱木质素漂白,在纸浆浓度为12%纸浆中,添加纸浆绝干质量1%的H2O2、纸浆绝干质量3.0%的NaOH、纸浆绝干质量3%的漂白助剂Na2SiO3和纸浆绝干质量0.2%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度为110℃、氧气压力为0.5MPa条件下漂白90min;
(4)用蒸馏水洗涤步骤(3)处理过的浆料,洗涤至pH=7.5;
(5)将步骤(4)洗后浆料进行过氧乙酸漂白处理,用NaOH调节纸浆pH值至6,在纸浆浓度为10%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.15%的漂白稳定剂Na2P2O7和1.5%的CH3COOOH(以活性氧AO计量),搅拌均匀后在温度70℃下漂白120min;
(6)用蒸馏水洗涤步骤(5)处理过的浆料,洗涤至pH=7;
(7)将步骤(6)洗后浆料进行过氧化氢漂白处理,用NaOH调节纸浆初始pH值11.0,在浆浓度为12%的纸浆中添加纸浆绝干质量2.5%的H2O2、3%的漂白助剂Na2SiO3和0.8%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度90℃下漂白180min,蒸馏水洗涤至pH=7.5即得漂白后制浆。
结果:纸浆漂白得率91.8%,黏度1010mL/g,白度87.2%ISO,返黄值0.21。
实施例4:本大龙竹化学浆的漂白方法,具体内容如下:
实施例中大龙竹化学浆是以大龙竹为原料,劈拆为长度15mm,厚度3mm,宽度20mm的竹片;竹片经筛选于ZQL型电热蒸煮锅中进行硫酸盐-蒽醌法蒸煮,蒸煮条件为:液比14,用碱量18%(以NaOH计),硫化度22%,再添加纸浆绝干质量0.10%的蒽醌,蒸煮锅空转10min后用30min从初温升至85℃,再用60min升至165℃,并在165℃保温120min。蒸煮将竹片分解成纤维后置于300目尼龙网浆袋中,用清水洗涤至洗涤水变清无泡沫为止,再用筛浆机对竹浆纤维进行筛浆,提取出漂白用纤维原料,Kappa值为19.5,黏度为1436的大龙竹纸浆,进入漂白工序,步骤如下:
(1)酸化螯合处理:用硫酸或盐酸调节浆料初始pH值5.0,并在纸浆浓度为10%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.3%的二胺四醋酸,搅拌均匀后在温度90℃下处理50min;
(2)用蒸馏水洗涤步骤(1)处理过的浆料,洗涤至pH=7;
(3)将步骤(2)洗涤后浆料进行过氧化氢强化的氧脱木质素漂白,在纸浆浓度为8%纸浆中,添加纸浆绝干质量0.8%的H2O2、纸浆绝干质量2.0%的NaOH、纸浆绝干质量1%的漂白助剂Na2SiO3和纸浆绝干质量0.8%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度为100℃、氧气压力为0.4MPa条件下漂白30min;
(4)用蒸馏水洗涤步骤(3)处理过的浆料,洗涤至pH=6.5;
(5)将步骤(4)洗后浆料进行过氧乙酸漂白处理,用NaOH调节纸浆pH值至7,在纸浆浓度为8%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.05%的漂白稳定剂Na2P2O7和1.2%的CH3COOOH(以活性氧AO计量),搅拌均匀后在温度80℃下漂白100min;
(6)用蒸馏水洗涤步骤(5)处理过的浆料,洗涤至pH=6.5;
(7)将步骤(6)洗后浆料进行过氧化氢漂白处理,用NaOH调节纸浆初始pH值10.5,在浆浓度为8%的纸浆中添加纸浆绝干质量2.0%的H2O2、1%的漂白助剂Na2SiO3和0.2%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度70℃下漂白210min,蒸馏水洗涤至pH=7.5后即得漂白后制浆。
结果:纸浆漂白得率92.1%,黏度1080mL/g,白度84.6%ISO,返黄值0.20。
Claims (1)
1.一种大龙竹化学浆的漂白方法,以云南大龙竹化学浆为原料进行漂白,其特征在于:对经过化学法蒸煮后的纸浆进行四段漂白,第一段采用酸化螯合处理,第二段采用过氧化氢强化的氧脱木质素漂白,第三段采用过氧乙酸漂白,第四段采用过氧化氢漂白,制得漂白后纸浆;
上述漂白工艺步骤如下:
(1)酸化螯合处理:用硫酸或盐酸调节化学浆料pH值至3.0-5.0,并在纸浆浓度为8-10%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.3-0.8%的二乙基三胺五乙酸或乙二胺四醋酸,搅拌均匀后在温度70-90℃下处理30-60min;
(2)处理后的浆料用蒸馏水洗涤至pH=6.5~7.5;
(3)洗涤后浆料进行过氧化氢强化的氧脱木质素漂白,漂白后用蒸馏水洗涤至pH=6.5~7.5;
(4)洗涤后浆料进行过氧乙酸漂白处理,漂白后用蒸馏水洗涤至pH=6.5~7.5;
(5)洗涤后浆料进行过氧化氢漂白处理,再用蒸馏水洗涤至pH=6.5~7.5后即得漂白后纸浆;
其中所述步骤(3)过氧化氢强化的氧脱木质素漂白段工艺条件为:在纸浆浓度为8%-12%纸浆中,添加纸浆绝干质量0.5-1.0%的H2O2、纸浆绝干质量2.0-3.0%的NaOH、纸浆绝干质量1-3%的漂白助剂Na2SiO3和纸浆绝干质量0.2-0.8%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度为100-120℃、氧气压力为0.4-0.6MPa条件下漂白30-90min;
所述步骤(4)过氧乙酸漂白段工艺条件为:用NaOH调节纸浆pH值至5-7,在纸浆浓度为8%-12%的纸浆中添加纸浆绝干质量0.05-0.15%的漂白稳定剂Na2P2O7和以活性氧AO计量的1.0-1.5%的CH3COOOH,搅拌均匀后在温度60-80℃下漂白60-120min;
所述步骤(5)过氧化氢漂白段工艺条件为:用NaOH调节纸浆初始pH值至10.5-11.5,在浆浓度为8-12%的纸浆中添加纸浆绝干质量1.5-2.5%的H2O2、1-3%的漂白助剂Na2SiO3和0.2-0.8%的纤维素保护剂MgSO4,搅拌均匀后在温度70-90℃下漂白150-210min。
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