CN110551240A - 一种胺基聚合物、其制备方法及用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种胺基聚合物、其制备方法及用途。本发明的胺基聚合物，其特征在于，所述胺基聚合物具有聚合物主链，并且所述聚合物主链通过‑C‑键和/或‑O‑键与式(I)所示结构中基团G、G’或A中存在的结合端连接，其中，各基团的定义见说明书。本发明的胺基聚合物适于用作清净剂，特别适于用作燃油清净剂。本发明的胺基聚合物用作燃油清净剂时，具有非常优异的清净、分散性能。

Description

一种胺基聚合物、其制备方法及用途
技术领域
本发明涉及一种胺基聚合物，特别涉及一种用作清净剂的胺基聚合物。
背景技术
液体燃料的部分组分在内燃机工作过程中会形成积炭，这些积炭导致排放 恶化和燃油经济性下降，燃油清净剂是在液体燃油中发挥作用，以抑制沉积物 的形成。目前，柴油清净剂的发展已经成为柴油机研发与应用中不可分割的一 部分，一方面随着内燃机技术的进步，先进的内燃机制造技术对柴油清净剂提 出了更高的要求，例如在柴油发动机的高压共轨技术中，柴油喷射系统工作压 力可以高达2000bar，这就导致柴油喷嘴处的工作温度升高到250～350℃。这种 温度变化势必加速柴油的降解，从而增大了形成积炭的趋势。另一方面，由于 柴油燃料本身碳链结构长，在高温下易氧化分解形成积炭，因此柴油清净剂的 发展尤为重要。
柴油清净剂作为燃油添加剂之一，本质上其结构为高分子表面活性剂分子， 由极性基团和非极性基团构成，其极性基团可以吸附于沉积物分子和金属表面， 非极性基团为其提高良好的油溶性，防止沉积物分子团簇，沉积于金属机件， 从而起到分散、清净作用。
US 20140338253中报道了由多乙烯多胺与聚异丁烯丁二酸酐的反应制得的 清净剂能有效减少发动机沉积物的生成。
US 20160108331中报道了一种烷基酰胺甜菜碱型清净剂，该清净剂以氯乙 酸为季铵化剂，在DW10发动机台架试验中表现出较好的清净性。
发明内容
本发明提出了一种胺基聚合物、其制备方法及用途。
本发明的胺基聚合物，其特征在于，所述胺基聚合物具有聚合物主链，并 且所述聚合物主链通过-C-键和/或-O-键与式(I)所示结构中基团G、G’或A 中存在的结合端连接，
其中，基团G或G’各自独立地选自 OH、H、至少一个 G或G’选自和(优选选自 和；式(I)中存在的每个基团A各自独立地选 自H、R11、 (优 选选自H、R11)；基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基(优 选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基)；*表示与 -C-键或-O-键连接的结合端；Q为单键或式(I)中的每个 x各自独立地选自0或1；式(I)中的每个y为各自独立的正整数(优选 1～10，最优选1～3)；z为0或正整数(优选1～10，最优选1～3)；式(I) 中的每个R0、每个R1均各自独立地选自C1～C10的亚烷基(优选C1～C5的 直链或支链的亚烷基，最优选亚甲基、亚乙基、亚丙基)；式(I)中存在 的每个R2、R3、R4、R5、R6均各自独立地选自H或C1～C10的烷基(优选 H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)；式(I)中存在的每个R7均各自独立地选自C1～C10的亚烷基、C6～C16的亚 芳基烷基(优选C1～C5的直链或支链亚烷基、C6～C10的亚苯基烷基，最优 选C1～C3的直链或支链亚烷基)；式(I)中存在的每个R8、R9均各自独立 地选自H、C1～C10的烷基和C6～C16的芳基或烷基芳基(优选H、C1～C5的 直链或支链烷基和C6～C10的苯基或烷基苯基，最优选H或C1～C3的直链 或支链烷基)；式(I)中存在的每个R10、R11、R12均各自独立地选自H 或C1～C10的烷基(优选H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)。
在式(I)中，优选地，在z个重复单元中，与G-Q-相连的端部重复 单元中的x为0时，Q为单键；与G-Q-相连的端部重复单元中的x为1 时，Q为其中R0一侧的结合端与G相连，R1一侧的结合端 与z个重复单元中与G-Q-相连的端部重复单元中的N原子 相连(若该端部重复单元中的x为0，则与R0相连)。
当z为1时，即只有一个重复单元，则式(I)所示的结构为此时，当x为0时，Q为单键，则式(I) 所示的结构为当x为1时，Q为则式(I) 所示的结构为
当z大于1时，即存在z个重复单元，则式(I)所示的结构为即为其中的省略符号…表示中间的重复单元，式(I)与式(II)在实质上是相同 的，此时，当与G-Q-相连的端部重复单元中的x(式(II)中左侧的x) 为0时，Q为单键，即G直接与端部重复单元中的R0相连；当与G-Q-相 连的端部重复单元中的x(式(II)中左侧的x)为1时，Q为 Q中的R0一侧的结合端与G连接，R1一侧的结合端与N原子连接。
在基团G、G’中，有时会选用这些带 有正离子或负离子的基团，在基团A(可能会有一个或多个，也可能没有) 中，有时会选用这些带有正离子或负离子的基团。当式(I)中的基团G、G’、A选自这些 带有正离子或负离子的基团时，存在一个前提就是式(I)中基团G、G’、 A的总的电荷数之和为0，即所述胺基聚合物分子中的电荷数之和为0，也即 所述胺基聚合物为中性分子。
即当式(I)中的基团G、G’各自独立地选自和式(I)中的存在的每个基团A各自独立地选自时，式(I)中基团G、G’、A的总的电荷数之和为0。
所述胺基聚合物的母体聚合物优选选自聚烯烃、聚酯和聚醚，进一步 优选选自聚烯烃，包括但不限于C2-20烯烃的均聚物或共聚物，更优选C2-10烯烃的均聚物或共聚物，例如可以举出的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁 烯、聚异丁烯、聚戊烯、聚己烯、聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯。所述母体聚 合物的分子量优选500～2500，更优选500～1300。
根据本发明，所述胺基聚合物的聚合物主链(也称为骨架结构)通过 -C-键和/或-O-键与式(I)所示结构中基团G、G’或A中存在的结合端连 接。当式(I)中基团G、G’或A中存在多个结合端与所述胺基聚合物的 聚合物主链相连接时，即所述胺基聚合物的聚合物主链与多个式(I)结构 的悬挂基团相连接，这些悬挂基团是彼此独立存在的，并且这些悬挂基团 中各基团和数值的定义在不同的悬挂基团之间可以彼此相同或不同。
根据本发明，所述胺基聚合物可以为包含式(I)结构的单一化合物， 也可以为包含式(I)结构化合物的混合物，通常来说，所述胺基聚合物为 包含式(I)结构化合物的混合物。
根据本发明，优选地，所述胺基聚合物的制备方法，包括：将含有 -COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的化合物进行酰化 反应的步骤，
式(III)化合物中的每个x各自独立地选自0或1；式(III)中的每个y 为各自独立的正整数(优选1～10，最优选1～3)；z为0或正整数(优选 1～10，最优选1～3)；每个J各自独立地选自OH、H、且其中至少一个J选自A’选自 每个R0、每个R1均各自独立地选 自C1～C10的亚烷基(优选C1～C5的直链或支链的亚烷基，最优选亚甲基、 亚乙基、亚丙基)；每个R3、R4、R5、R6均各自独立地选自H或C1～C10的烷基(优选H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或C1～C3的直链或 支链烷基)；每个R7均各自独立地选自C1～C10的亚烷基、C6～C16的亚芳基烷基(优选C1～C5的直链或支链亚烷基、C6～C10的亚苯基烷基，最优选C1～C3的直链或支链亚烷基)；每个R8、R9均各自独立地选自H、C1～C10的烷基 和C6～C16的芳基或烷基芳基(优选H、C1～C5的直链或支链烷基和C6～C10的苯基或烷基苯基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)；基团Link代 表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基)。
所述式(III)的化合物优选其中A’选 自在z个重复单元 中，与NH2-Q-相连的端部重复单元中的x为0时，Q为单键；与NH2-Q- 相连的端部重复单元中的x为1时，Q为所述式(III)的 化合物可以选用2-[2-(2-氨基乙氧基)乙氧基]乙醇、3,6,9-三氧杂十一烷 -1,11-二胺和N,N-二甲基丙二胺中的一种或多种。
所述式(III)的化合物可以选用和/或例如2-[2-(2-氨基乙氧基)乙氧基]乙醇、3,6,9- 三氧杂十一烷-1,11-二胺和N,N-二甲基丙二胺。
所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的化 合物之间的摩尔比一般为1：0.1～10，优选1：0.5～5，更优选1：0.5～2；
所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的化 合物的反应温度优选40～150℃，更优选40～80℃，反应压力优选 0.1～10MPa，更优选0.1～5MPa，反应时间优选0.1h～5h，更优选0.2h～2h；
在所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的 化合物的反应中可以加入溶剂，也可以不加入溶剂。当选择加入溶剂时， 可以加入甲苯、石油醚和基础油中的一种或多种，优选石油醚。所述溶剂 的量可以从其常规的用量，优选所述含有-COOH基团和/或基 团的聚合物质量的10％-200％。所述溶剂可在反应结束后以本领域人员所 公知的方法脱除。
所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物优选分子中含有 q个-COOH基团和/或基团的聚合物，其中所述的q是聚合物中 -COOH基团和基团的总数与聚合物分子数的比值，因其为平均 值，故可以为非整数，q的优选取值范围是1≤q≤10，更优选1≤q≤5； 所述分子中含有q个-COOH基团和/或基团的聚合物优选分子 中含有q个-COOH基团和/或基团的聚烯烃、聚醚、聚酯。所 述含有-COOH基团和/或基团的聚合物的分子量优选 500～5000，更优选500～2500，进一步优选500～1300。
所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物优选含有-C＝C- 键的聚合物与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物，更优选分子中含 有u个-C＝C-键的聚合物与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物，其 中所述的u是聚合物中-C＝C-基团的总数与聚合物分子数的比值，因其为 平均值，故可以为非整数，u的优选取值范围是1≤u≤10，更优选地1≤u ≤5；进一步优选分子中含有u个-C＝C-键的聚烯烃、聚醚、聚酯与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物。
更优选地，所述的含有-C＝C-键的聚合物优选分子中含有1-2个-C＝C- 键的聚合物，更优选分子中含有1-2个-C＝C-键的聚烯烃，进一步优选烯烃 聚合后分子中含有一个-C＝CH2键的聚α-烯烃，例如可以是聚乙烯、聚丙 烯、聚丁烯、聚异丁烯。
所述含有-C＝C-键的聚合物的分子量优选500～5000，更优选 500～2500，进一步优选500～1300。所述含有-C＝C-键的聚烯烃优选C2-20烯烃的均聚物或共聚物，更优选C2-20的α-烯烃的聚合物。
所述的烯基酸和/或烯基酸酐优选C3-10烯基酸和/或烯基酸酐，更优选 C4-10烯基二酸和/或烯基二酸酐，例如可以选用丙烯酸、丁烯酸、戊烯酸、 己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、丁烯二酸、戊烯二酸、己烯 二酸、庚烯二酸、辛烯二酸、壬烯二酸、癸烯二酸、马来酸酐、丁烯二酸 酐、戊烯二酸酐、己烯二酸酐、庚烯二酸酐、辛烯二酸酐、壬烯二酸酐和癸烯二酸酐中的一种或多种。
所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的摩尔比 (以-C＝C-键计算)一般为1：0.1～10，优选1：0.5～5，更优选1：0.9～1.1；
所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的反应温 度优选100℃-350℃，更优选200℃～300℃；反应压力优选0.1MPa-10MPa， 更优选0.1MPa-5MPa；反应时间优选0.1h-10h，更优选0.5h-10h；反应过 程中优选通入惰性气体，更优选通入氮气。
所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的反应中 可以加入溶剂，也可以不加入溶剂。当选择加入溶剂时，可以加入甲苯、 石油醚、基础油中的一种或多种，优选石油醚。所述溶剂的量可以从其常 规的用量，优选所述含有-C＝C-键的聚合物质量的10％-200％。所述溶剂可 在反应结束后以本领域人员所公知的方法脱除。
根据本发明，所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸酐的反应产物 与式(III)所示的化合物反应后，会生成含有二酰亚胺基团的聚合物，此 时，所述含有二酰亚胺基团的聚合物(所述含有-C＝C-键的聚合物与所述 烯基酸酐的反应产物再与式(III)所示的化合物发生反应的产物)可以进 一步发生酰亚胺的开环反应和/或季铵化反应，所得反应产物也在本发明的 保护范围之内。
所述酰亚胺的开环反应的反应条件包括：
反应温度优选40℃～70℃，更优选40℃～60℃；反应压力优选 0.1-10MPa，更优选0.1-5MPa；反应时间优选0.1h-10h，更优选0.5h-10h； 反应过程中优选通入惰性气体，更优选通入氮气。优选地，在所述含有二 酰亚胺基团的聚合物(所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸酐的反应 产物再与式(III)所示的化合物发生反应的产物)中，所述含有-C＝C-键 的聚合物与所述烯基酸酐之间的摩尔比(以-C＝C-键计算)一般为1： 0.1～10，优选1：0.5～5，更优选1：0.9～1.1。
所述酰亚胺的季铵化反应的反应条件包括：
所述含有二酰亚胺基团的聚合物(所述含有-C＝C-键的聚合物与所述 烯基酸酐的反应产物再与式(III)所示的化合物发生反应的产物)与季铵 化剂发生反应的步骤。所述季铵化剂优选硫酸二烷基酯、烃基取代碳酸酯和烃 基环氧化物中的一种或多种，例如可以选用环氧苯乙烷、环氧丙烷、环氧乙烷、 碳酸二甲酯和碳酸二乙酯中的一种或多种；所述含有二酰亚胺基团的聚合物 与季铵化剂之间的摩尔比优选1：0.5～5，更优选1：0.9～1.1；所述季铵化反 应的温度优选为50℃～80℃，更优选60℃～70℃；反应压力优选0.1-10MPa，更优选0.1-5MPa；反应时间优选1h-10h，更优选3h-5h；反应过程中优选 通入惰性气体，更优选通入氮气。
根据本发明，在所述胺基聚合物的制备方法结束后，通过常规已知的 任何方式从最终获得的反应混合物中除去任选加入的催化剂和溶剂后，即 获得胺基聚合物。
本发明的胺基聚合物适于用作清净剂，特别适于用作燃油清净剂。
本发明还提出了所述胺基聚合物用作清净剂的用途。
当本发明的胺基聚合物用作燃油清净剂时，具有非常优异的清净、分 散性能。
附图说明
图1为实施例1聚合物的红外谱图，其中仲酰胺吸收峰为1547cm-1，酰亚 胺的C＝O峰为1709cm-1，C-O-C的特征峰1121cm-1。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细说明，但是需要指出的是，本发 明的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由附录的权利要求书来 确定。
本说明书提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全都引于 此供参考。除非另有定义，本说明书所用的所有技术和科学术语都具有本领 域技术人员常规理解的含义。在有冲突的情况下，以本说明书的定义为准。 当本说明书以词头“本领域技术人员公知”、“现有技术”或其同义词来导出 材料、物质、方法、步骤、装置或部件等时，该词头导出的对象涵盖本申请 提出时本领域常规使用的那些，但也包括目前还不常用，却将变成本领域公 认为适用于类似目的的那些。
在本说明书的上下文中，除了明确说明的内容之外，未提到的任何事宜 或事项均直接适用本领域已知的那些而无需进行任何改变。而且，本文描述 的任何实施方式均可以与本文描述的一种或多种其他实施方式自由结合，由 此而形成的技术方案或技术思想均视为本发明原始公开或原始记载的一部 分，而不应被视为是本文未曾披露或预期过的新内容，除非本领域技术人员 认为该结合是明显不合理的。
最后，在没有明确指明的情况下，本说明书内所提到的所有百分数、份 数、比率等都是以重量为基准的，除非以重量为基准时不符合本领域技术人 员的常规认识。
虽然在实践或试验本发明中能用类似于或等同于本文所述的方法和材 料，但适用的方法和材料已描述在本文中。
在本说明书的上下文中，表述“卤素”指的是氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，在基团的定义中有时使用术语“单键”。所谓“单键”， 指的是该基团不存在。举例而言，假定结构式-CH2-A-CH3，其中基团A被定 义为选自单键和甲基。鉴于此，若A是单键，则代表该基团A不存在，此时 所述结构式即被相应简化为-CH2-CH3。
在本说明书的上下文中，在没有特别说明的情况下，数均分子量Mn是 由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。
在本说明书的上下文中，在没有特别说明的情况下，任何涉及的凝胶渗 透色谱法(GPC)或GPC谱图的测定条件均为：仪器为美国Waters公司 waters1515型凝胶渗透色谱分析仪；流动相采用四氢呋喃，流速为1mL/min， 色谱柱温度为35℃，流出时间33min，样品体积分数为0.1％。
本发明涉及一种胺基聚合物。所述胺基聚合物具有聚合物主链，并且所 述聚合物主链通过-C-键和/或-O-键与下式(I)所示结构中基团G、G’或A 中存在的结合端连接。在此，所述-C-键和/或-O-键位于所述聚合物主链上， 构成所述聚合物主链的一部分。鉴于这种连接方式，所述式(I)所示的结构 通常以端基、侧链或者二者兼有的形式悬挂在所述聚合物主链上。
其中，基团G或G’各自独立地选自 OH、H、至少一个 G或G’选自和(优选选自 和)；式(I)中存在的每个基团A各自独立地选 自H、R11、 (优 选选自H、R11)；基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基(优 选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基)；*表示与 -C-键或-O-键连接的结合端；Q为单键或式(I)中的每个 x各自独立地选自0或1；式(I)中的每个y为各自独立的正整数(优选 1～10，最优选1～3)；z为0或正整数(优选1～10，最优选1～3)；式(I) 中的每个R0、每个R1均各自独立地选自C1～C10的亚烷基(优选C1～C5的 直链或支链的亚烷基，最优选亚甲基、亚乙基、亚丙基)；式(I)中存在 的每个R2、R3、R4、R5、R6均各自独立地选自H或C1～C10的烷基(优选 H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)；式(I)中存在的每个R7均各自独立地选自C1～C10的亚烷基、C6～C16的亚 芳基烷基(优选C1～C5的直链或支链亚烷基、C6～C10的亚苯基烷基，最优 选C1～C3的直链或支链亚烷基)；式(I)中存在的每个R8、R9均各自独立 地选自H、C1～C10的烷基和C6～C16的芳基或烷基芳基(优选H、C1～C5的 直链或支链烷基和C6～C10的苯基或烷基苯基，最优选H或C1～C3的直链 或支链烷基)；式(I)中存在的每个R10、R11、R12均各自独立地选自H 或C1～C10的烷基(优选H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)。
在基团G、G’中，可以选用在基团A中，可以选用在这些 基团中，*表示-C-和/或-O-键的结合端。具体而言，所述式(I)所示的结构 通过*所示位置处的未结合键与所述聚合物主链上的-C-和/或-O-键结合成共 价键，并进而通过所述-C-和/或-O-键与所述聚合物主链连接。在式(I)中， 可能会存在一个或多个基团A，也可能不存在(即z个重复单元中的每个x 均为0时)。
在式(I)中，优选地，在z个重复单元中，与G-Q-相连的端部重复 单元中的x为0时，Q为单键；与G-Q-相连的端部重复单元中的x为1 时，Q为其中R0一侧的结合端与G-相连，R1一侧的结合端 与z个重复单元中与G-Q-相连的端部重复单元中的N原子 相连(若该端部重复单元中的x为0，则与R0相连)。
当z为1时，即只有一个重复单元，则式(I)所示的结构为此时，当x为0时，Q为单键，则式(I) 所示的结构为当x为1时，Q为则式(I) 所示的结构为
当z大于1时，即存在z个重复单元，则式(I)所示的结构为即为其中的省略符号…表示中间的重复单元，式(I)与式(II)在实质上是相同 的，此时，当与G-Q-相连的端部重复单元中的x(式(II)中左侧的x) 为0时，Q为单键，即G直接与端部重复单元中的R0相连；当与G-Q-相 连的端部重复单元中的x(式(II)中左侧的x)为1时，Q为 Q中的R0一侧的结合端与G相连，R1一侧的结合端与N相连。
在基团G、G’中，有时会选用这些带 有正离子或负离子的基团，在基团A(可能会有一个或多个，也可能没有) 中，有时会选用这些带有正离子或负离子的基团。当式(I)中的基团G、G’、A选自这些 带有正离子或负离子的基团时，存在一个前提就是式(I)中基团G、G’、 A的总的电荷数之和为0，即所述胺基聚合物分子中的电荷数之和为0，也即 所述胺基聚合物为中性分子。
根据本发明，在式(I)中，基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基。在此，作为所述C1-10亚烃基，比如可以举出C1-10直链或支链亚烷 基、C2-10直链或支链亚烯基和C2-10直链或支链亚炔基，优选C1-6直链或支链 亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基。
式(I)中的每个R0、每个R1彼此相同或不同，均各自独立地选自C1～C10的亚烃基(优选C1～C5的直链或支链的亚烷基，最优选亚甲基、亚乙基、亚 丙基)。在此，作为所述C1-10亚烃基，比如可以举出C1-10直链或支链亚烷基、 C2-10直链或支链亚烯基和C2-10直链或支链亚炔基，优选C1-6直链或支链亚烷 基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基。
式(I)中存在的每个R2、R3、R4、R5、R6均各自独立地选自H或C1～C10的烷基(优选H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或C1～C3的直链或 支链烷基)；式(I)中存在的每个R7均各自独立地选自C1～C10的亚烷基、 C6～C16的亚芳基烷基(优选C1～C5的直链或支链亚烷基、C6～C10的亚苯基 烷基，最优选C1～C3的直链或支链亚烷基)；式(I)中存在的每个R8、R9均各自独立地选自H、C1～C10的烷基和C6～C16的芳基或烷基芳基(优选H、 C1～C5的直链或支链烷基和C6～C10的苯基或烷基苯基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)；式(I)中存在的每个R10、R11、R12均各自独立地选 自H或C1～C10的烷基(优选H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或 C1～C3的直链或支链烷基)。
根据本发明，式(I)中的每个x各自独立地选自0或1；式(I)中 的每个y为各自独立的正整数(优选1～10，最优选1～3)；z为0或正整数 (优选1～10，最优选1～3)。
根据本发明，所述胺基聚合物的母体聚合物可以是本领域在设计燃料 油清净剂时经常使用的那些，包括但不限于聚烯烃、聚酯、聚醚，进一步 优选选自聚烯烃，包括但不限于C2-20烯烃的均聚物或共聚物，更优选C2-10烯烃的均聚物或共聚物，例如可以举出的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁 烯、聚异丁烯、聚戊烯、聚己烯、聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯。所述母体聚 合物的分子量优选500～5000，更优选500～1500。
根据本发明，所述胺基聚合物的聚合物主链(也称为骨架结构)通过 -C-键和/或-O-键与式(I)所示结构中基团G、G’或A中存在的结合端连 接。当式(I)中基团G、G’或A中存在多个结合端与所述胺基聚合物的 聚合物主链相连接时，即所述胺基聚合物的聚合物主链与多个式(I)结构 的悬挂基团相连接，这些悬挂基团是彼此独立存在的，并且这些悬挂基团 中各基团和数值的定义在不同的悬挂基团之间可以彼此相同或不同。
根据本发明，所述胺基聚合物可以为包含式(I)结构的单一化合物， 也可以为包含式(I)结构化合物的混合物，通常来说，所述胺基聚合物为 包含式(I)结构化合物的混合物。
根据本发明，优选地，所述胺基聚合物的制备方法，包括：将含有 -COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的化合物进行酰化 反应的步骤，
式(III)化合物中的每个x各自独立地选自0或1；式(III)中的每个y 为各自独立的正整数(优选1～10，最优选1～3)；z为0或正整数(优选 1～10，最优选1～3)；每个J各自独立地选自OH、H、且其中至少一个J选自A’选自 每个R0、每个R1均各自独立地选 自C1～C10的亚烷基(优选C1～C5的直链或支链的亚烷基，最优选亚甲基、 亚乙基、亚丙基)；每个R3、R4、R5、R6均各自独立地选自H或C1～C10的烷基(优选H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或C1～C3的直链或 支链烷基)；每个R7均各自独立地选自C1～C10的亚烷基、C6～C16的亚芳基烷基(优选C1～C5的直链或支链亚烷基、C6～C10的亚苯基烷基，最优选C1～C3的直链或支链亚烷基)；每个R8、R9均各自独立地选自H、C1～C10的烷基 和C6～C16的芳基或烷基芳基(优选H、C1～C5的直链或支链烷基和C6～C10的苯基或烷基苯基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)；基团Link代 表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基)。
所述式(III)的化合物优选其中A’选 自在z个重复单元 中，与NH2-Q-相连的端部重复单元中的x为0时，Q为单键；与NH2-Q- 相连的端部重复单元中的x为1时，Q为
所述式(III)的化合物可以选用和/或例如2-[2-(2-氨基乙氧基)乙氧基]乙醇、3,6,9- 三氧杂十一烷-1,11-二胺和N,N-二甲基丙二胺。
所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的化 合物之间的摩尔比一般为1：0.1～10，优选1：0.5～5，更优选1：0.9～1.1；
所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的化 合物的反应温度优选40℃～180℃，更优选40℃～150℃，反应压力优选 0.1～10MPa，更优选0.1～5MPa，反应时间优选0.2h～2h，更优选0.2h～1.5h；
在所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的 化合物的反应中可以加入溶剂，也可以不加入溶剂。当选择加入溶剂时， 可以加入甲苯、石油醚和溶剂汽油中的一种或多种，优选石油醚。所述溶 剂的量可以从其常规的用量，优选所述含有-COOH基团和/或基 团的聚合物质量的10％-200％。所述溶剂可在反应结束后以本领域人员所 公知的方法脱除。
所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物优选分子中含有 q个-COOH基团和/或基团的聚合物，其中所述的q是聚合物中 -COOH基团和基团的总数与聚合物分子数的比值，因其为平均 值，故可以为非整数，q的优选取值范围是1≤q≤10，更优选1≤q≤5； 所述分子中含有q个-COOH基团和/或基团的聚合物优选分子 中含有q个-COOH基团和/或基团的聚烯烃、聚醚、聚酯。所 述含有-COOH基团和/或基团的聚合物的分子量优选 500～5000，更优选500～2500，进一步优选500～1300。
所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物优选含有-C＝C- 键的聚合物与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物，更优选分子中含 有u个-C＝C-键的聚合物与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物，其 中所述的u是聚合物中-C＝C-基团的总数与聚合物分子数的比值，因其为 平均值，故可以为非整数，u的优选取值范围是1≤u≤10，更优选地1≤u ≤5；进一步优选分子中含有u个-C＝C-键的聚烯烃、聚醚、聚酯与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物。
更优选地，所述的含有-C＝C-键的聚合物优选分子中含有1-2个-C＝C- 键的聚合物，更优选分子中含有1-2个-C＝C-键的聚烯烃，进一步优选烯烃 聚合后分子中含有一个-C＝CH2键的聚α-烯烃。
所述含有-C＝C-键的聚合物的分子量优选500～5000，更优选 500～2500，进一步优选500～1300。所述含有-C＝C-键的聚烯烃优选C2-20烯烃的均聚物或共聚物，更优选C2-20的α-烯烃的聚合物。
所述的烯基酸和/或烯基酸酐优选C3-10烯基酸和/或烯基酸酐，更优选 C4-10烯基二酸和/或烯基二酸酐，例如可以选用丙烯酸、丁烯酸、戊烯酸、 己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、丁烯二酸、戊烯二酸、己烯 二酸、庚烯二酸、辛烯二酸、壬烯二酸、癸烯二酸、马来酸酐、丁烯二酸 酐、戊烯二酸酐、己烯二酸酐、庚烯二酸酐、辛烯二酸酐、壬烯二酸酐和癸烯二酸酐中的一种或多种。
所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的摩尔比 (以-C＝C-键计算)一般为1：0.1～10，优选1：0.5～5，更优选1：0.9～1.1；
所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的反应温 度优选100-350℃，更优选200～300℃；反应压力优选0.1-10MPa，更优选 0.1-5MPa；反应时间优选0.1h-10h，更优选0.5h-10h；反应过程中优选通 入惰性气体，更优选通入氮气。
所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的反应中 可以加入溶剂，也可以不加入溶剂。当选择加入溶剂时，可以加入甲苯、 石油醚和溶剂汽油中的一种或多种，优选石油醚。所述溶剂的量可以从其 常规的用量，优选所述含有-C＝C-键的聚合物质量的10％-200％。所述溶剂 可在反应结束后以本领域人员所公知的方法脱除。
根据本发明，所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸酐的反应产物 与式(III)所示的化合物反应后，会生成含有二酰亚胺基团的聚合物，此 时，所述含有二酰亚胺基团的聚合物(所述含有-C＝C-键的聚合物与所述 烯基酸酐的反应产物再与式(III)所示的化合物发生反应的产物)可以进 一步发生酰亚胺的开环反应和/或季铵化反应，所得反应产物也在本发明的 保护范围之内。
所述酰亚胺的开环反应的反应条件包括：
反应温度优选40℃～70℃，更优选40℃～60℃；反应压力优选 0.1-10MPa，更优选0.1-5MPa；反应时间优选0.1h-10h，更优选0.5h-10h； 反应过程中优选通入惰性气体，更优选通入氮气。优选地，在所述含有二 酰亚胺基团的聚合物(所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸酐的反应 产物再与式(III)所示的化合物发生反应的产物)中，所述含有-C＝C-键 的聚合物与所述烯基酸酐之间的摩尔比(以-C＝C-键计算)一般为1：
0.1～10，优选1：0.5～5，更优选1：0.9～1.1。
所述酰亚胺的季铵化反应的反应条件包括：
所述含有二酰亚胺基团的聚合物(所述含有-C＝C-键的聚合物与所述 烯基酸酐的反应产物再与式(III)所示的化合物发生反应的产物)与季铵 化剂发生反应的步骤。所述季铵化剂优选硫酸二烷基酯、烃基取代碳酸酯和烃 基环氧化物中的一种或多种，例如可以选用环氧苯乙烷、环氧丙烷、环氧乙烷、 碳酸二甲酯和碳酸二乙酯中的一种或多种；所述含有二酰亚胺基团的聚合物 与季铵化剂之间的摩尔比优选1：0.5～5，更优选1：0.9～1.1；所述季铵化反 应的温度优选为50℃～80℃，更优选60℃～70℃；反应压力优选0.1-10MPa，更优选0.1-5MPa；反应时间优选1h-10h，更优选3h-5h；反应过程中优选 通入惰性气体，更优选通入氮气。
根据本发明，在所述胺基聚合物的制备方法结束后，通过常规已知的 任何方式从最终获得的反应混合物中除去任选加入的催化剂和溶剂后，即 获得胺基聚合物。
根据本发明的第一实施方式，所述胺基聚合物的结构为：
其中A”选自G” 选自OH、H、x’为0或1，在z个重复单元中，与酰 胺上的N原子相连的端部重复单元中的x为0时，x’为0；与酰胺上的N 原子相连的的端部重复单元中的x为1时，x’为1；式(IV)中其它基团 的定义同前面所述。
式(IV)所述的胺基聚合物的优选的制备方法包括：
将聚异丁烯丁二酸酐与发生反应的 步骤；之中各基团的定义同前面所 述；二者之间的摩尔比优选1：0.9～1.1；反应温度120℃～150℃，反应时 间0.5h～4h，溶剂优选石油醚，反应过程中优选通入惰性气体(更优选氮 气)。根据本发明的第二实施方式，所述胺基聚合物的结构为：
其中A”选自x’为0 或1，在z个重复单元中，与酰胺上的N原子相连的端部重复单元中的x 为0时，x’为0；与酰胺上的N原子相连的的端部重复单元中的x为1时， x’为1；式(V)中其它基团的定义同前面所述。
式(V)所述的胺基聚合物的优选的制备方法包括：
将聚异丁烯丁二酸酐与发生反应的步骤；之中各基团的 定义同前面所述；二者之间的摩尔比优选1.9～2.1：1；反应温度优选120℃ ～150℃，反应时间优选0.5h～4h，溶剂优选石油醚，反应过程中优选通入 惰性气体(更优选氮气)。
根据本发明的第三实施方式，所述胺基聚合物的结构为：
其中A”选自x’为0 或1，在z个重复单元中，与酰胺上的N原子相连的端部重复单元中的x 为0时，x’为0；与酰胺上的N原子相连的的端部重复单元中的x为1时， x’为1；式(VI)中其它基团的定义同前面所述。
式(VI)所述的胺基聚合物的优选的制备方法包括：
将聚异丁烯丁二酸酐与反应的步骤；之中各基团的定义 同前面所述；二者之间的摩尔比优选1.9～2.1：1；反应温度优选40℃～70℃， 反应时间优选0.5h～4h，溶剂优选石油醚，反应过程中优选通入惰性气体 (更优选氮气)。
根据本发明的第四实施方式，所述胺基聚合物的结构为：
其中A”选自x’为0 或1，在z个重复单元中，与酰胺上的N原子相连的端部重复单元中的x 为0时，x’为0；与酰胺上的N原子相连的的端部重复单元中的x为1时， x’为1；式(VII)中其它基团的定义同前面所述。
式(VII)所述的胺基聚合物的优选的制备方法包括：
将聚异丁烯丁二酸酐与发生反应的步骤；所述之中各基团的定 义同前面所述；所述聚异丁烯丁二酸酐与 之间的摩尔比优选1：0.9～1.1； 所述聚异丁烯丁二酸酐与发 生反应的温度优选40℃～70℃，反应时间优选0.2h～1h，溶剂优选石油醚， 反应过程中优选通入惰性气体(更优选氮气)。
根据本发明的第五实施方式，所述胺基聚合物的结构为：
其中A”选自x’为0 或1，在z个重复单元中，与酰胺上的N原子相连的端部重复单元中的x 为0时，x’为0；与酰胺上的N原子相连的的端部重复单元中的x为1时， x’为1；式(VII)中其它基团的定义同前面所述。
式(VII)所述的胺基聚合物的优选的制备方法包括：
将聚异丁烯丁二酸酐与发生反应后再与季铵化剂发生季铵化反应的步骤；所述季铵化剂的结构为 其中各基团的定义同前面所述；所述聚异丁烯丁二酸酐、季铵化剂之间的摩尔比优选1：0.9～1.1：0.9～1.1；所述聚异丁烯丁二酸酐与发生反应的温度优选40℃ ～70℃，反应时间优选0.2h～1h，溶剂优选石油醚，反应过程中优选通入惰 性气体(更优选氮气)；所述季铵化反应的温度优选60℃～70℃，反应时间 优选3h～7h。
通过以下实施例进一步阐述本发明，这些实施例描述了较佳的实施方案， 但并非构成对本发明的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述涉及的 发明内容加以变更为同等变化的等效实施例。
所使用的主要原料如下：
聚异丁烯丁二酸酐(PIBSA)：Mw＝1000(新乡瑞丰新材料股份有限公司产品) 2-[2-(2-氨基乙氧基)乙氧基]乙醇(EDOBEA)CAS：929-59-9，Mw＝148.2
三乙烯四胺(TETA)CAS：112-24-3，Mw＝146.23
环氧苯乙烷CAS：96-09-3，Mw＝120.15
环氧丙烷CAS：75-56-9，Mw＝58.08
N,N-二甲基丙二胺(DMAPA)CAS：109-55-7，Mw＝102.18
实施例1
实施例1的聚合物由高活性聚异丁烯丁二酸酐制备。室温下，向四口烧瓶 中加入7.11g(0.048mol)2-[2-(2-氨基乙氧基)乙氧基]乙醇(EDOBEA)，将40g (0.04mol)聚异丁烯丁二酸酐溶解于20g石油醚中(60-90℃)，在氮气的保护 下经90min缓缓滴入四口烧瓶中，并搅拌，保持批料温度在110℃，滴加完毕后， 升温至180℃并保持反应4h，除去溶剂得到实施例1的聚合物(PIBSI-EDOBEA)。
实施例1的示例方程式如下所示：
对比例1
对比例1的聚合物可以选用市售的聚异丁烯丁二酰亚胺(PIBSI-TETA)，也 可以由高活性聚异丁烯丁二酸酐制备。在本实施方式中，对比例1的聚合物由 高活性聚异丁烯丁二酸酐制备。在室温下，向四口烧瓶中加入7.02g(0.048mol) 三乙烯四胺(TETA)，将40g(0.04mol)聚异丁烯丁二酸酐溶解于20g石油醚 中(60-90℃)，在氮气的保护下经90min缓缓滴入四口烧瓶中，并搅拌，保持批 料温度在110℃，滴加完毕后，升温至180℃并保持反应4h，除去溶剂，得到对 比例1的清净剂，即聚异丁烯丁二酰亚胺(PIBSI-TETA)。
实施例2
实施例2的聚合物是由高活性聚异丁烯丁二酸酐、2-[(2-乙氧基)-N,N-二甲 基]乙胺和环氧丙烷制备而得，其中所述的2-[(2-乙氧基)-N,N-二甲基]乙胺是由 2-[2-(2-氨基乙氧基)乙氧基]乙醇(EDOBEA)和甲醇发生胺甲基化反应制备而得。 将0.048mol2-[(2-乙氧基)-N,N-二甲基]乙胺在氮气气氛下加入四口烧瓶中，将40g (0.04mol)聚异丁烯丁二酸酐溶解于20g石油醚中(60-90℃)，在氮气的保护 下经90min缓缓滴入四口烧瓶中，滴加完毕后，升温至40℃，搅拌30min后， 将2.79g(0.048mol)环氧丙烷加入四口烧瓶中，升温至70℃，搅拌反应7h，除 去溶剂得到实施例2的聚合物，即环氧丙烷季铵盐。
实施例2的示例方程式如下所示：
实施例3
实施例3的聚合物是由聚异丁烯丁二酸酐和2-[(2-乙氧基)-N,N-二甲基]乙胺 制备而得。将0.048mol2-[(2-乙氧基)-N,N-二甲基]乙胺在氮气气氛下加入四口烧 瓶中，将40g(0.04mol)聚异丁烯丁二酸酐溶解于20g石油醚中(60-90℃)，在 氮气的保护下经90min缓缓滴入四口烧瓶中，滴加完毕后，升温至40℃，搅拌 30min后，除去溶剂得到实施例3的聚合物。
实施例4
实施例4是由聚异丁烯丁二酸酐、2-[(2-乙氧基)-N,N-二甲基]乙胺和环氧苯 乙烷制备而得。将0.048mol2-[(2-乙氧基)-N,N-二甲基]乙胺在氮气气氛下加入四 口烧瓶中，将40g(0.04mol)聚异丁烯丁二酸酐溶解于20g石油醚中(60-90℃)， 在氮气的保护下经90min缓缓滴入四口烧瓶中，滴加完毕后，升温至40℃，搅 拌30min后，将5.77g(0.048mol)环氧苯乙烷加入四口烧瓶中，升温至70℃， 搅拌反应7h，除去溶剂得到实施例4的聚合物，即环氧苯乙烷季铵盐。
实施例4的示例方程式如下所示：
实施例5
实施例5是由聚异丁烯丁二酸酐、N,N-二甲基丙二胺(DMAPA)和环氧苯 乙烷制备而得。将0.048mol N,N-二甲基丙二胺在氮气气氛下加入四口烧瓶中， 将40g(0.04mol)聚异丁烯丁二酸酐溶解于20g石油醚中(60-90℃)，在氮气的 保护下经90分钟缓缓滴入四口烧瓶中，滴加完毕后，升温至40℃，搅拌30min 后，将5.77g(0.048mol)环氧苯乙烷加入四口烧瓶中，升温至70℃，搅拌反应 7h，除去溶剂得到实施例5的聚合物。
实施例5的示例方程式如下所示：
实施例6
实施例6的聚合物是由聚异丁烯丁二酸酐、N,N-二甲基丙二胺(DMAPA) 和环氧丙烷制备而得。将0.048mol N,N-二甲基丙二胺在氮气气氛下加入四口烧 瓶中，将40g(0.04mol)聚异丁烯丁二酸酐溶解于20g石油醚中(60-90℃)，在 氮气的保护下经90min缓缓滴入四口烧瓶中，滴加完毕后，升温至40℃，搅拌 30min后，将2.79g(0.048mol)环氧丙烷加入四口烧瓶中，升温至70℃，搅拌 反应7h，除去溶剂得到实施例6的聚合物。
实施例6的示例方程式如下所示：
清净性模拟实验
在L-3车用柴油清净性模拟评价试验机上评估实施例、对比例聚合物的清 净性能。分别将实施例、对比例的聚合物溶于柴油制备得到聚合物含量为100ppm 的柴油组合物。
分别将这些柴油组合物以1.54ml/min的流量连续往复给沉积物收集板供油， 沉积物收集板温度为285℃。实验结束后对沉积物收集板处理并称重。沉积物收 集板增重越小，说明柴油清净剂抑制柴油沉积物生成的性能越好，沉积物收集 板增重数据如表1所示。
表1
清净性能评定结果 沉积物收集板增重/mg
对比例(空白) 11.5
实施例1 8.42
对比例1 10.0
实施例2 6.41
实施例3 8.72
实施例4 6.85
实施例5 8.43
实施例6 7.87
本发明的聚合物能有效降低柴油沉积物的生成。

Claims (27)

1.一种胺基聚合物，其特征在于，所述胺基聚合物具有聚合物主链，并且所述聚合物主链通过-C-键和/或-O-键与式(I)所示结构中基团G、G’或A中存在的结合端连接，
其中，基团G或G’各自独立地选自 OH、H、至少一个G或G’选自(优选选自)；式(I)中存在的每个基团A各自独立地选自H、R11、 (优选选自H、R11)；基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基)；*表示与-C-键或-O-键连接的结合端；Q为单键或式(I)中的每个x各自独立地选自0或1；式(I)中的每个y为各自独立的正整数(优选1～10，最优选1～3)；z为0或正整数(优选1～10，最优选1～3)；式(I)中的每个R0、每个R1均各自独立地选自C1～C10的亚烷基(优选C1～C5的直链或支链的亚烷基，最优选亚甲基、亚乙基、亚丙基)；式(I)中存在的每个R2、R3、R4、R5、R6均各自独立地选自H或C1～C10的烷基(优选H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)；式(I)中存在的每个R7均各自独立地选自C1～C10的亚烷基、C6～C16的亚芳基烷基(优选C1～C5的直链或支链亚烷基、C6～C10的亚苯基烷基，最优选C1～C3的直链或支链亚烷基)；式(I)中存在的每个R8、R9均各自独立地选自H、C1～C10的烷基和C6～C16的芳基或烷基芳基(优选H、C1～C5的直链或支链烷基和C6～C10的苯基或烷基苯基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)；式(I)中存在的每个R10、R11、R12均各自独立地选自H或C1～C10的烷基(优选H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)。
2.按照权利要求1所述的胺基聚合物，其特征在于，在z个重复单元中，与G-Q-相连的端部重复单元中的x为0时，Q为单键；与G-Q-相连的端部重复单元中的x为1时，Q为其中R0一侧的结合端与G相连，R1一侧的结合端与z个重复单元中与G-Q-相连的端部重复单元中的N原子相连(若该端部重复单元中的x为0，则与R0相连)。
3.按照权利要求1所述的胺基聚合物，其特征在于，式(I)中基团G、G’、A的总的电荷数之和为0。
4.按照权利要求1所述的胺基聚合物，其特征在于，所述胺基聚合物的母体聚合物选自聚烯烃、聚酯和聚醚(优选选自聚烯烃，更优选C2-10烯烃的均聚物或共聚物)。
5.按照权利要求1所述的胺基聚合物，其特征在于，所述胺基聚合物的母体聚合物选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯、聚戊烯、聚己烯、聚辛烯、聚壬烯和聚癸烯中的一种或多种。
6.按照权利要求4或5所述的胺基聚合物，其特征在于，所述母体聚合物的分子量为500～2500(优选500～1300)。
7.按照权利要求1所述的胺基聚合物，其特征在于，所述胺基聚合物的聚合物主链通过-C-键和/或-O-键与式(I)所示结构中基团G、G’或A中存在的结合端连接。
8.权利要求1-7之一所述胺基聚合物的制备方法，包括：将含有-COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的化合物进行酰化反应的步骤，
式(III)化合物中的每个x各自独立地选自0或1；式(III)中的每个y为各自独立的正整数(优选1～10，最优选1～3)；z为0或正整数(优选1～10，最优选1～3)；每个J各自独立地选自OH、H、 且其中至少一个J选自A’选自 每个R0、每个R1均各自独立地选自C1～C10的亚烷基(优选C1～C5的直链或支链的亚烷基，最优选亚甲基、亚乙基、亚丙基)；式(I)中存在的每个R3、R4、R5、R6均各自独立地选自H或C1～C10的烷基(优选H或C1～C5的直链或支链烷基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)；式(I)中存在的每个R7均各自独立地选自C1～C10的亚烷基、C6～C16的亚芳基烷基(优选C1～C5的直链或支链亚烷基、C6～C10的亚苯基烷基，最优选C1～C3的直链或支链亚烷基)；式(I)中存在的每个R8、R9均各自独立地选自H、C1～C10的烷基和C6～C16的芳基或烷基芳基(优选H、C1～C5的直链或支链烷基和C6～C10的苯基或烷基苯基，最优选H或C1～C3的直链或支链烷基)；基团Link代表连接基团，选自单键和C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，进一步优选C1-4直链或支链亚烷基)。
9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述式(III)的化合物为其中A’选自 在z个重复单元中，与NH2-Q-相连的端部重复单元中的x为0时，Q为单键；与NH2-Q-相连的端部重复单元中的x为1时，Q为
10.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述式(III)的化合物选自和/或
11.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的化合物之间的摩尔比为1：
0.1～10(优选1：0.5～5，更优选1：0.5～2)。
12.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物与式(III)的化合物的反应温度为40～150℃(优选40～80℃)，反应压力为0.1～10MPa(优选0.1～5MPa)，反应时间为0.1h～5h(优选0.2h～2h)。
13.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物为分子中含有q个-COOH基团和/或基团的聚合物，其中所述的q是聚合物中-COOH基团和基团的总数与聚合物分子数的比值(q的优选取值范围是1≤q≤10，更优选1≤q≤5)；所述分子中含有q个-COOH基团和/或基团的聚合物为分子中含有q个-COOH基团和/或基团的聚烯烃、聚醚、聚酯。
14.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物的分子量为500～5000(优选500～2500，进一步优选500～1300)。
15.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述含有-COOH基团和/或基团的聚合物为含有-C＝C-键的聚合物与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物(优选分子中含有u个-C＝C-键的聚合物与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物，其中所述的u是聚合物中-C＝C-基团的总数与聚合物分子数的比值，u的优选取值范围是1≤u≤10，更优选1≤u≤5；进一步优选分子中含有u个-C＝C-键的聚烯烃、聚醚、聚酯与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物)。
16.按照权利要求15所述的方法，其特征在于，所述的含有-C＝C-键的聚合物为分子中含有1-2个-C＝C-键的聚合物(优选分子中含有1-2个-C＝C-键的聚烯烃，进一步优选烯烃聚合后分子中含有一个-C＝CH2键的聚α-烯烃)。
17.按照权利要求15或16所述的方法，其特征在于，所述含有-C＝C-键的聚合物的分子量为500～5000(优选500～2500，进一步优选500～1300)。
18.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的烯基酸和/或烯基酸酐为C3-10烯基酸和/或烯基酸酐(优选C4-10烯基二酸和/或烯基二酸酐，更优选丙烯酸、丁烯酸、戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、丁烯二酸、戊烯二酸、己烯二酸、庚烯二酸、辛烯二酸、壬烯二酸、癸烯二酸、马来酸酐、丁烯二酸酐、戊烯二酸酐、己烯二酸酐、庚烯二酸酐、辛烯二酸酐、壬烯二酸酐和癸烯二酸酐中的一种或多种)。
19.按照权利要求15或16所述的方法，其特征在于，所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的摩尔比(以-C＝C-键计算)为1：0.1～10(优选1：0.5～5，更优选1：0.9～1.1)；所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的反应温度为为100℃-350℃(优选200℃～300℃)；反应压力为0.1MPa-10MPa(优选0.1MPa-5MPa)；反应时间为0.1h-10h(优选0.5h-10h)；反应过程中优选通入惰性气体(更优选通入氮气)。
20.按照权利要求15-19之一所述的方法，其特征在于，所述含有-C＝C-键的聚合物与所述烯基酸酐的反应产物与式(III)所示的化合物反应后生成含有二酰亚胺基团的聚合物，所述含有二酰亚胺基团的聚合物进一步发生酰亚胺的开环反应和/或季铵化反应。
21.按照权利要求20所述的方法，其特征在于，所述酰亚胺的开环反应的反应条件包括：反应温度优选40℃～70℃(更优选40℃～60℃)；反应压力优选0.1-10MPa(更优选0.1-5MPa)；反应时间优选0.1h-10h(更优选0.5h-10h)；反应过程中优选通入惰性气体(更优选通入氮气)；所述酰亚胺的季铵化反应的反应条件包括：
所述含有二酰亚胺基团的聚合物与季铵化剂(优选硫酸二烷基酯、烃基取代碳酸酯和烃基环氧化物中的一种或多种)发生反应的步骤；所述含有二酰亚胺基团的聚合物与季铵化剂之间的摩尔比优选1：0.5～5(更优选1：0.9～1.1)；所述季铵化反应的温度优选为50℃～80℃(更优选60℃～70℃)；反应压力优选0.1-10MPa(更优选0.1-5MPa)；反应时间优选1h-10h(更优选3h-5h)；反应过程中优选通入惰性气体(更优选通入氮气)。
22.按照权利要求1所述的胺基化合物，其特征在于，所述胺基聚合物的结构为：
其中A”选自G”选自OH、H、x’为0或1，在z个重复单元中，与酰胺上的N原子相连的端部重复单元中的x为0时，x’为0；与酰胺上的N原子相连的的端部重复单元中的x为1时，x’为1。
23.按照权利要求1所述的胺基化合物，其特征在于，所述胺基聚合物的结构为：
其中A”选自x’为0或1，在z个重复单元中，与酰胺上的N原子相连的端部重复单元中的x为0时，x’为0；与酰胺上的N原子相连的的端部重复单元中的x为1时，x’为1。
24.按照权利要求1所述的胺基化合物，其特征在于，所述胺基聚合物的结构为：
其中A”选自x’为0或1，在z个重复单元中，与酰胺上的N原子相连的端部重复单元中的x为0时，x’为0；与酰胺上的N原子相连的的端部重复单元中的x为1时，x’为1。
25.按照权利要求1所述的胺基化合物，其特征在于，所述胺基聚合物的结构为：
其中A”选自x’为0或1，在z个重复单元中，与酰胺上的N原子相连的端部重复单元中的x为0时，x’为0；与酰胺上的N原子相连的的端部重复单元中的x为1时，x’为1。
26.按照权利要求1所述的胺基化合物，其特征在于，所述胺基聚合物的结构为：
其中A”选自x’为0或1，在z个重复单元中，与酰胺上的N原子相连的端部重复单元中的x为0时，x’为0；与酰胺上的N原子相连的的端部重复单元中的x为1时，x’为1。
27.权利要求1-7、22-26之一所述的胺基聚合物、利用权利要求8-21之一方法制备的胺基聚合物用作清净剂的用途(优选用作燃油清净剂的用途)。
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