CN108431056A - 用于燃料的清净添加剂以及可用于所述应用的共聚物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种或多于一种共聚物在用于内燃机的液体燃料中作为清净添加剂的用途。共聚物包含至少一种具有烷基醇酯或烷基酸酯官能团的重复单元和含有三氮化的烃基团的重复单元。本发明还涉及特定共聚物，其包含至少一种具有烷基醇酯或烷基酸酯官能团的重复单元和含有三唑化烃基团的重复单元。

Description

用于燃料的清净添加剂以及可用于所述应用的共聚物
本发明涉及共聚物在内燃机的液体燃料中作为清净添加剂的用途，该共聚物基于包含酯官能团的单体，例如(甲基)丙烯酸酯或烯属烷基酯，以及基于包含烃官能团的单体，该烃官能团具有至少两个氮原子，优选三个氮原子。本发明还涉及这些共聚物中的一些，其基于包含酯官能团的单体和包含具有至少三个氮原子的烃官能团的单体。本发明还涉及含有该共聚物的浓缩物和燃料组合物。
现有技术
用于内燃机的液体燃料包含在发动机运转过程中可以降解的组分。汽车驾驶员熟知内燃机内部部件的沉积物问题。已经表明，这些沉积物的形成会对发动机的性能产生影响，特别是对油耗和颗粒物排放产生负面影响。燃料添加剂技术的进步使得可以直面该问题。已经提出用于燃料中的“清净”添加剂，以通过限制内燃机内部部件的沉积物(“保持清洁”效果)或减少已经存在的沉积物(“清理”效果)来保持发动机清洁。例如，可以提及US4171959，其描述了用于汽油燃料的含有季铵官能团的清净添加剂。WO2006/135881描述了含有季铵盐的清净添加剂，其用于减少或清洁沉积物，特别是在进气阀上的沉积物。然而，发动机技术正在不断发展，对燃料的规定也必须发展以应对这些内燃机的技术进步。特别是，新型汽油或柴油直喷系统使喷油器暴露于越来越苛刻的压力和温度条件下，这促进了沉积物的形成。此外，这些新型喷射系统具有更复杂的几何形状以优化喷射，特别是更多直径较小的孔，但是另一方面，这导致对沉积物更高的敏感度。沉积物的存在可能会损害燃烧性能，特别是增加污染物排放和颗粒物排放。文献中报道了沉积物过量存在的其他后果，例如燃料消耗的增加和可操作性问题。
防止和减少在这些新型发动机中的沉积物对于现代发动机的最佳运转是至关重要的。因此，需要提出促进内燃机最佳运转的燃料清净添加剂，特别是对于新型发动机技术。
还需要不论发动机的技术和/或燃料的性质如何，都能够作用于沉积物的通用清净添加剂。
US4508882描述了乙烯基苯并三唑单体。这些单体可以用于形成能够用作UV吸收剂的均聚物和共聚物。这些例子描述了其与甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的无规共聚物。该共聚物在甲苯中合成并从甲醇中沉淀出来。
US2012/041040描述了1,2,3-三唑基团的4-和5-乙烯基异构体，这些化合物能够用于合成可以用于以下应用的各种聚合物：黏合剂、涂料、包囊、护理产品、石油提取、膜、农业、清洁组合物、电子产品、油墨。这些例子描述了其与丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯的无规共聚物的合成。该共聚物在无溶剂下合成，然后从甲醇中沉淀出来。
US2945006描述了包含氨基胍和聚合羰基化合物的加合物的明胶层及其在摄影中作为定影剂的用途。设想使用各种羰基单体与甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物，特别是在其与MMA的无规共聚物的实验部分中。该共聚物在二氧六环中合成，然后用丙酮从碱性水溶液中沉淀。
这些文献不涉及本发明的应用领域，此外，已发现的是，当与包含C6-C34烷基酯单元的共聚物相比，包含短链烷基酯单元的共聚物不太有效，例如现有技术中所述的那些。
WO2015/124584描述了包含至少一种三唑衍生物和至少一种包含季铵盐添加剂的燃料添加剂组合物。该组合物用于柴油发动机中限制沉积物的清净剂，特别是漆膜类型沉积物的清净剂。该三唑衍生物可以接枝到聚异丁烯基上，但它不是包含含有三个氮原子的重复单元的共聚物。
发明内容
本发明涉及共聚物在用于内燃机的液体燃料中作为清净添加剂的用途，该共聚物基于包含酯官能团的单体，所述酯官能团例如烷基醇酯，如(甲基)丙烯酸烷基酯或烯属烷基酯，特别是乙烯基酯，以及基于包含烃基团的单体，所述烃基团具有至少两个氮原子，优选至少三个氮原子。这些共聚物可以以添加剂浓缩物的形式使用。
本发明还涉及可以用于本申请的新型共聚物、含有这种共聚物的浓缩物和燃料组合物。
申请人已经发现包括本发明的共聚物在内的某些共聚物家族在用于内燃机的液体燃料中作为清净添加剂具有显著的性能。本发明用于这些燃料的共聚物可以保持发动机清洁，特别是通过限制或防止内燃机内部部件中的沉积物的形成(“保持清洁”效果)和/或通过减少已经存在的沉积物(“清理”效果)。
与本发明的这种共聚物的用途相关的优点是：
-使发动机最佳运转，
-减少燃油消耗，
-使车辆可操作性更佳，
-减少污染物排放，和
-由于发动机维护成本减少而节约成本。
因此，本发明的主题涉及共聚物在用于内燃机的液体燃料中作为清净添加剂的用途，所述共聚物包含至少一种包含烷基醇酯或烷基酸酯官能团的重复单元和至少一种包含至少一个烃基团的重复单元，该烃基团具有至少两个氮原子，优选至少三个氮原子。
根据优选的实施方案，包含烷基醇酯或烷基酸酯官能团的重复单元选自C6-C34烷基醇酯和C6-C34烷基酸酯。
根据优选的实施方案，所述共聚物通过以下物质的共聚获得：
-至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)，和
-至少一种烯属单体(mb)，其包含至少一个具有至少两个氮原子，优选至少三个氮原子的烃基团。
根据更优选的实施方案，(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)选自(甲基)丙烯酸C1-C34烷基酯，有利地选自(甲基)丙烯酸C6-C34烷基酯。
根据有利的实施方案，包含至少一个具有至少两个氮原子的烃基团的乙烯基单体(mb)对应于以下式(I)：
其中：
R表示烃链，其包含1至24个碳原子，包含至少两个氮原子、优选至少三个氮原子，任选地包含一个或多于一个羟基取代基，以及任选地包含一个或多于一个选自以下的基团：醚桥-O-、酯桥-COO-和羰基桥-CO-，
一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
有利地，所述至少两个氮原子独立地以选自以下官能团的形式存在于基团R中：胺-NH2、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、脒桥-N＝C-N-、腈官能团-CN、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-、和胍、烷基胍、氨基胍、双胍、多胺或多亚烷基-多胺基、和季铵。
根据优选的变化方案，单体(mb)由式(Ia)表示：
其中：
n表示选自0和1的整数，
Ra表示直链、带支链或环状的C1-C12烷基链或C2-C12烯基链，其任选地包含一个或多于一个醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、羰基桥-CO-、酯桥-COO-、羧基桥-OCO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rb表示含有至少两个氮原子、优选至少三个氮原子的含氮杂环，
Ra和/或Rb中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
根据该变化方案，有利地，Ra表示任选地包含羰基桥-CO-的C1-C8烷基链，并且Rb选自包含五个原子的环和包含六个原子的环，这些环包含两个或三个氮原子和两个、三个或四个碳原子。
根据另一变化方案，单体(mb)由式(Ia)表示，其中：
n表示选自0和1的整数，
Ra表示选自以下的基团：醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、羰基桥-CO-、酯桥-COO-、羧基桥-OCO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rb表示含有至少两个氮原子、优选至少三个氮原子的含氮杂环，
Ra和/或Rb中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
根据优选的实施方案，该共聚物是嵌段共聚物。
根据优选的实施方案，该共聚物是嵌段共聚物，其包含：
-至少一个由衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)的结构单元的链组成的嵌段A，和
-至少一个由衍生自烯属单体(mb)的结构单元的链组成的嵌段B1。
有利的是，该共聚物用于含有一种或多于一种上文和下文所述共聚物的燃料浓缩物，燃料浓缩物为该共聚物与有机液体的混合物，所述有机液体对于共聚物是惰性的且可与所述燃料混溶。
根据另一优选的实施方案，该共聚物用于燃料组合物中，该燃料组合物包含：
(1)源自选自矿物、动物、植物和合成来源的一种或多于一种来源的燃料，和
(2)如上文和下文所述的一种或多于一种共聚物。
根据优选的实施方案，该共聚物用于液体燃料中以使所述内燃机的至少一个内部部件保持清洁和/或清理所述内燃机的至少一个内部部件。
根据优选的实施方案，该共聚物用于液体燃料中以避免和/或减少在所述发动机至少一个内部部件的沉积物的形成，和/或减少所述发动机至少一个内部部件的现有沉积物。
根据优选的实施方案，该共聚物用于降低内燃机的燃料消耗。
根据优选的实施方案，该共聚物用于限制或减少或避免或防止污染物排放，特别是内燃机的颗粒物的排放。
根据优选的实施方案，所述内燃机是点燃式发动机。
有利地，根据上一个实施方案，共聚物用于限制或减少或避免或防止点燃式发动机的至少一个内部部件中的沉积物形成，所述内部部件选自发动机进气系统、特别是进气阀，燃烧室，燃料喷射系统、特别是间接喷射系统的喷射器或直接喷射系统的喷射器。
根据另一优选实施方案，所述内燃机是柴油机。
有利地，根据上一个实施方案，所述共聚物用于限制或减少或避免或防止柴油机喷射系统中的沉积物形成，优选在所述喷射系统的喷射器的外部部件上、例如燃料喷嘴，和/或在所述喷射系统的喷射器的内部部件上、例如喷射器针的表面上。
更有利的是，根据上一个实施方案，所述共聚物用于限制或减少或避免或防止与结焦相关的沉积物和/或皂和/或漆膜类型的沉积物形成。
本发明还涉及可以用于上述用途的共聚物，所述共聚物包含至少一种包含烷基醇酯或烷基酸酯官能团的重复单元和至少一种包含至少一个烃基团的重复单元，该烃基团具有至少三个氮原子。
根据第一变化方案，该共聚物是嵌段共聚物。
根据共聚物的优选实施方案，该共聚物通过以下物质的共聚获得：
-至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)，和
-至少一种烯属单体(mb)，其包含至少一个具有至少三个氮原子的烃基团。
根据第二变化方案，本发明涉及可以用于上述用途的共聚物，所述共聚物通过以下物质的共聚获得：
-至少一种(甲基)丙烯酸C6至C34烷基酯单体，
或者
-至少一种对应于式R'CO-O-CH＝CH2的烷基酸乙烯酯单体，其中R'为直链C6至C34烷基，
和
-至少一种烯属单体(mb)，其包含至少一个具有至少三个氮原子的烃基团。
根据该第二变化方案，共聚物可以是嵌段共聚物或可以是统计共聚物。
根据更优选的共聚物实施方案，包含至少一个具有至少三个氮原子的烃基团的乙烯基单体(mb)对应于以下式(I)：
其中：
R表示烃链，其包含1至24个碳原子、包含至少三个氮原子、任选地包含一个或多于一个羟基取代基，并任选地包含一个或多于一个选自以下基团：醚桥-O-、酯桥-COO-和羰基桥-CO-，
一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
有利地，根据共聚物的该实施方案，至少三个氮原子独立地以选自以下官能团形式存在于基团R中：胺-NH2、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、脒桥-N＝C-N-；腈官能团-CN、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-、胍、烷基胍、氨基胍、双胍、多胺或多亚烷基-多胺基和季铵。
根据共聚物的第一优选变化方案，单体(mb)由式(Ia)表示：
其中：
n表示选自0和1的整数，
Ra表示直链、带支链或环状的C1-C12烷基链或C2-C12烯基链，其任选地包含一个或多于一个醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、羰基桥-CO-、酯桥-COO-、羧基桥-OCO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rb表示含有至少三个氮原子的含氮杂环，
Ra和/或Rb中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
有利地，根据共聚物的第一优选变化方案，Ra表示任选地包含羰基桥-CO-的C1-C8烷基链，并且Rb选自包含五个原子的环和包含六个原子的环，这些环包含三个氮原子和两个、三个或四个碳原子。
有利地，根据共聚物的第一优选变化方案，Rb是三唑环。
有利地，根据共聚物的第一优选变化方案，单体(mb)选自：1-乙烯基-1,2,3-三唑、1-乙烯基-1,2,4-三唑、乙烯基苯并三唑、乙烯基腺嘌呤、乙烯基三嗪、2,4-二甲基-6-乙烯基三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪。
根据共聚物的第二个优选变化方案，单体(mb)由式(Ib)表示：
其中：
m表示选自0和1的整数，
Rc表示直链、带支链或环状的C1-C12烷基或C2-C12烯基链，并任选地包含一个或多于一个选自以下的基团：醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、酯桥-COO-、羰基桥-CO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rd表示选自脒、胍、氨基胍、双胍、多胺和多亚烷基-多胺基的基团，
Rc和/或Rd中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
根据共聚物的第二优选变化方案，单体(mb)由式(Ib)表示，其中
m表示选自0和1的整数，
Rc表示选自以下的基团：醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、酯桥-COO-、羰基桥-CO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rd表示选自脒、胍、氨基胍、双胍、多胺和多亚烷基-多胺基的基团，
Rc和/或Rd中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
根据共聚物的优选实施方案，该共聚物是嵌段共聚物，其包含：
-至少一个由衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)的结构单元的链组成的嵌段A，和
-至少一个由衍生自烯属单体(mb)的结构单元的链组成的嵌段B1。
有利地，根据上一个实施方案，共聚物通过嵌段聚合，优选通过受控嵌段聚合，任选地然后进行一种或多于一种后官能化得到。
有利地，根据上一个实施方案，共聚物包含至少一个嵌段AB1、AB1A或B1AB1的序列，其中所述嵌段A和B1形成链而不存在不同化学性质的中间嵌段。
本发明的主题还是燃料浓缩物，其包含一种或多于一种如上文和下文所述的共聚物，燃料浓缩物作为该共聚物与有机液体的混合物，所述有机液体对于共聚物是惰性的且可与所述燃料混溶。
本发明的主题还是一种燃料组合物，其包含：
(1)源自选自矿物、动物、植物和合成来源的一种或多于一种来源的燃料，和
(2)如上文和下文所述的一种或多于一种共聚物。
根据优选的实施方案，燃料组合物包含至少5ppm的共聚物(2)。
具体实施方式
其他优点和特征将从下面的描述中更清楚地显现出来。本发明的具体实施方案作为非限制性实例给出。
根据本发明，共聚物包含至少一个包含烷基醇酯或烷基酸酯官能团的重复单元和至少一个包含至少一个烃基团的重复单元，该烃基团具有至少两个氮原子。
术语“烷基醇酯”表示羧酸烷基酯A1-CO-O-A2，其中A2为烷基，A1为任意基团。
术语“烷基酸酯”表示烷基羧酸酯A1-CO-O-A2，其中A1为烷基，A2为任意基团。
有利地，包含烷基醇酯或烷基酸酯官能团的重复单元是烯属单元。
有利地，包含至少一个具有至少两个氮原子的烃基团的重复单元是烯属单元。
根据优选的实施方案，包含烷基醇酯或烷基酸酯官能团的烯属重复单元选自C6-C34烷基醇酯和C6-C34烷基酸酯。
有利地，包含烷基醇酯或烷基酸酯官能团的烯属重复单元选自：
·C6至C30，更优选C6至C24，甚至更优选C8至C22烷基醇酯，和
·C6至C30，更优选C6至C24，甚至更优选C8至C22烷基酸酯。
例如，包含烷基醇酯官能团的重复单元可以衍生自丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体。例如，包含烷基酸酯官能团的重复单元可以衍生自烷基酸乙烯基酯或烷基酸2-丙烯酯单体。
优选地，包含烷基醇酯官能团的重复单元衍生自选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯单体(ma)的至少一种单体。
为了简单起见，在其余的描述中，术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”表示选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的单体。
单体(ma)优选地选自C1至C34，优选C4至C30，更优选C6至C24，甚至更优选C8至C22烷基醇(甲基)丙烯酸酯。丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的烷基为直链、带支链、环状或无环的，优选无环的。
在可以用于制造本发明共聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯中，可以以非限制性的方式提及：丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯。
烷基酸乙烯基酯单体对应于式R'CO-O-CH＝CH2，其中R'表示直链、支链、环状或无环的，优选无环的烷基。
优选地，R'为直链C1至C34，优选C4至C30，更优选C6至C24，甚至更优选C8至C22烷基。
在烷基酸乙烯基酯单体中，可以提及的实例包括辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、十二烷酸乙烯酯、十四烷酸乙烯酯、十六烷酸乙烯酯、十八烷酸乙烯酯和二十二烷酸乙烯酯。
优选地，包含至少一个具有至少两个氮原子的烃基团的重复单元衍生自包含至少一个具有至少两个氮原子，优选至少三个氮原子的烃基团的至少一种烯属单体(mb)。
优选地，包含至少一个具有至少两个氮原子的烃基的烯属单体(mb)对应于以下式(I)：
其中：
R表示直链、带支链或环状、饱和或不饱和的烃链，其包含1至24个碳原子、包含至少两个氮原子，优选至少三个氮原子和任选一个或多于一个羟基(OH)取代基，并且任选地包含一个或多于一个选自以下的基团：醚桥-O-、酯桥-COO-、羰基桥-CO-，
一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
所述至少两个氮原子，优选至少三个氮原子可以以胺官能团-NH2、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、脒桥-N＝C-NH-、腈官能团-CN、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-、胍基、烷基胍、氨基胍、双胍、多胺或多亚烷基-多胺基团、或季铵官能团的形式独立地存在于基团R中。
术语“烃链”是指仅由碳原子和氢原子构成的链，所述链可以是直链或带支链的，环状、多环或无环的，饱和或不饱和的，任选地为芳香族或多环芳香族的。烃链可以包含直链或带支链部分和环状部分。其可以包含脂肪族部分和芳香族部分。R的定义还包括饱和或不饱和杂环基团，其包含烷基部分和至少一个选自以下的官能团：醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝C、脒桥-N＝C-NH-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-、酯桥-COO-、羰基桥-CO-、胍基、烷基胍、氨基胍、双胍、多胺、或多亚烷基-多胺基团和季铵基团。
在季铵基团中，可以提及通过将伯胺、仲胺或叔胺根据任何已知方法季铵化而获得的那些。
至少一个氮原子可以特别是以季铵官能团和杂环基团的形式存在，所述季铵官能团通过将至少一个胺、亚胺、脒、胍、氨基胍或双胍官能团季铵化得到；所述杂环基团含有3至34个原子和至少一个氮原子。
有利地，至少一个氮原子可以特别地为含有至少一个通过叔胺的季铵化获得的季铵官能团的基团形式。
根据具体的实施方案，季铵选自亚胺脒甲脒胍和双胍季铵。
根据另一具体的实施方案，至少一个氮原子可以是含有至少一个季铵官能团的官能团形式，季铵官能团选自含有3至34个原子和至少一个氮原子的杂环基团，优选选自吡咯啉吡啶咪唑三唑三嗪唑和异唑季铵。
根据具体的实施方案，至少一个氮原子可以具体是含有至少一个季铵官能团的官能团形式，其优选地包含至少一个直链或带支链的、环状或无环的、优选无环的C1至C10、优选C1至C4烃链，所述链任选地包含一个或多于一个氧原子，该氧原子为醚官能团的形式或作为取代基、优选作为取代基。烃链可以是例如被羟基取代的烷基链，这种类型的季铵可以通过叔胺与环氧化物根据任何已知方法的反应得到。
有利地，至少一个氮原子是三烷基铵官能团的形式。三烷基铵的烷基取代基优选地选自含有1至10个、优选1至4个碳原子，并且是直链或带支链的，环状或无环的、优选无环的烷基基团。
根据一个变化方案，至少一个氮原子可以特别地以选自季铵的官能团形式存在，所述季铵被至少一个直链或带支链的，环状或无环的、优选无环的C1至C10、甚至更优选C1至C4烃链取代，所述烃链优选烷基并且包含一个或多于一个羟基。
优选地，R选自包含1至24个碳原子、包含至少两个氮原子，优选至少三个氮原子且不包含任何氧原子的烃链。
根据本发明的第一实施方案，R代表含氮杂环，任选地通过烷基链连接至烯属官能团。
根据该变化方案，对应于式(I)的单体(mb)有利地由式(Ia)表示：
其中：
n表示选自0和1的整数，
Ra表示直链、带支链或环状的C1-C12烷基链或C2-C12烯基链，其任选地包含一个或多于一个醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、羰基桥-CO-、酯桥-COO-、羧基桥-OCO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rb表示含有至少两个氮原子的含氮杂环；有利地，Rb表示含有至少三个氮原子的含氮杂环，
Ra和/或Rb中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
根据另一变化方案，对应于式(I)的单体(mb)有利地由式(Ia)表示，其中：
n表示选自0和1的整数，
Ra表示选自以下的基团：一个或多于一个的醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、羰基桥-CO-、酯桥-COO-、羧基桥-OCO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rb表示含有至少两个氮原子的含氮杂环；有利地，Rb表示含有至少三个氮原子的含氮杂环，
Ra和/或Rb中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
在式(Ia)中，优选地，n表示0。
当n＝1时，Ra优选表示直链或带支链的C1至C8烷基链，任选地包含羰基桥。
Rb可以是单环或多环化合物。
优选地，Rb是单环或双环，甚至更优选Rb是单环。
Rb可以是饱和的或不饱和的，任选芳香族的。
优选地，Rb表示含有至少两个氮原子和至少两个碳原子的含氮杂环。更有利地，Rb表示含有至少三个氮原子和至少两个碳原子的含氮杂环。
有利地，Rb包含至少五个原子。甚至更优选地，Rb选自包含五个原子的环和包含六个原子的环。
甚至更有利地，Rb选自包含五个原子的环和包含六个原子的环，这些环包含两个或三个氮原子和两个、三个或四个碳原子。
在饱和的含氮杂环中，可提及的实例包括以下环：
在不饱和的含氮杂环中，可提及以下环：
作为其中Rb表示含氮双环基团的式(Ia)单体的实例，可以提及6-氨基-9-乙烯基苄基嘌呤(或9-乙烯基苄基腺嘌呤)，其合成描述于US6870021，以及9-乙烯基腺嘌呤，其合成描述于US3664991。
优选地，Rb包含至少一个不饱和度；更优选的是，Rb包含至少两个不饱和度。
甚至更有利地，Rb选自包含五个原子的环和包含六个原子的环，以及通过季铵化氮原子衍生的季铵，所述原子选自碳和氮，这些环包含两个或三个氮原子，两个、三个或四个碳原子和至少两个不饱和度。
非常有利地，根据该变化方案，单体mb选自：
以及通过氮原子的季铵化而衍生的季铵。
有利地，单体mb选自1-乙烯基-1,2,4-三唑和1-乙烯基-1,2,3-三唑；优选地，单体mb为1-乙烯基-1,2,4-三唑和通过氮原子的季铵化而衍生的季铵。
根据本发明的第二实施方案，R表示直链、带支链或环状含氮烃链。优选地，根据该变化方案，至少两个氮原子，优选至少三个氮原子形成选自以下的官能团的一部分：胍、烷基胍、氨基胍或双胍官能团、脒官能团、多胺、或多亚烷基-多胺链以及通过季铵化氮原子衍生的季铵。
根据该变化方案，对应于式(I)的单体(mb)有利地由式(Ib)表示：
其中：
m表示选自0和1的整数，
Rc表示直链、带支链或环状的C1-C12烷基链或C2-C12烯基链，其任选地包含一个或多于一个选自以下的基团：醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、酯桥-COO-、羰基桥-CO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rd表示选自脒基、胍基、烷基胍基、氨基胍基、双胍基、多胺基和多亚烷基-多胺基的基团，
Rc和/或Rd中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
根据另一变化方案，对应于式(I)的单体(mb)有利地由式(Ib)表示，其中：
m表示选自0和1的整数，
Rc表示直链、带支链或环状的C1-C12烷基链或C2-C12烯基链，其任选地包含一个或多于一个选自以下的基团：醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、酯桥-COO-、羰基桥-CO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rd表示选自脒基、胍基、烷基胍基、氨基胍基、双胍基、多胺基和多亚烷基-多胺基的基团，
Rc和/或Rd中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
优选地，根据该变化方案，Rc表示直链或带支链的C1-C8烷基链。
在Rd基团中，可以特别提到：
·脒：-(C＝NH)-NH2；-(C＝NH)-NR’H；-(C＝NH)-NR’R”；-(C＝NR’)-NH2；
-(C＝NR’)-NR”H；-(C＝NR’)-NR”R”’；-N＝CH(NH2)；-N＝CR’(NH2)；
-N＝CH(NR’H)；-N＝CR’(NR’H)；-N＝CH(NR’R”)；-N＝CR’(NR”R”’)；
·胍：-NH-(C＝NH)-NH2；-NH-(C＝NH)-NHR’；-N＝C(NH2)2；
-N＝C(NR’H)2；-N＝C(NR’R”)2；-N＝C(NR’H)(NR”H)，
·氨基胍：-NH-(C＝NH)-NH-NH2；-NH-(C＝NH)-NH-NHR’；
-N＝C(NH2)(NH-NH2)；-N＝C(NR’H)(NH-NH2)；-N＝C(NR’H)(NR’-NH2)；
-N＝C(NR’R”)(NH-NH2)；-N＝C(NR’R”)(NR’-NH2)，
·双胍：-NH-(C＝NH)-NH-(C＝NH)-NH2；-NH-(C＝NH)-NH-(C＝NH)-NHR’；
-N＝C(NH2)-NH-(C＝NH)-NH2；-N＝C(NH2)-NH-(C＝NR’)-NH2；
-N＝C(NH2)-NH-(C＝NH)-NR’H；-N＝C(NH2)-NH-(C＝NR’)-NR”H；
-N＝C(NH2)-NH-(C＝NH)-NR’R”；-N＝C(NH2)-NH-(C＝NR’)-NR”R”’；
-N＝C(NR’H)-NH-(C＝NH)-NH2；-N＝C(NR’H)-NH-(C＝NR”)-NH2；
-N＝C(NR’H)-NH-(C＝NH)-NR”H；-N＝C(NR’H)-NH-(C＝NR”)-NR”’H；
-N＝C(NR’H)-NH-(C＝NH)-NR”R”’；-N＝C(NR’H)-NH-(C＝NR”)-NR”’R””；
-N＝C(NR’R”)-NH-(C＝NH)-NH2；-N＝C(NR’R”)-NH-(C＝NR”’)-NH2；
-N＝C(NR’R”)-NH-(C＝NH)-NR”’H；-N＝C(NR’R”)-NH-(C＝NR”’)-NR””H；
-N＝C(NR’R”)-NH-(C＝NH)-NR”’R””；-N＝C(NR’R”)-NH-(C＝NR”’)-NR””R””’.
-基团-NH-(Rj-NH)k-H、-NH-(Rj-NH)k-R′，和
-通过将这些基团的一个或多于一个氮原子季铵化衍生的基团；
R′、R"、R"′、R""和R""′彼此独立地表示C1-C36、优选C1-C12烷基，其任选地包含一个或多于一个NH2官能团和一个或多于一个-NH-桥；
Rj表示C1-C6且优选C2-C4链烷二基；
k表示1至20、优选2至12的整数。
可以提及的选自多胺和多亚烷基-多胺的基团Rd的实例包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺。
非常有利地，根据该变化方案，单体mb为：1-(苯基甲基)-1-乙烯基胍。
该共聚物可以根据任何已知的聚合方法制备。文献中广泛地描述了各种聚合技术和条件，并且落入本领域技术人员的一般知识范围内。
应理解的是，如果根据本发明的共聚物由除ma和mb以外的单体得到，只要最终共聚物符合本发明的共聚物，即通过至少(ma)和(mb)的共聚得到的聚合物，则其不会脱离本发明的范围。例如，如果共聚物通过除(ma)和(mb)以外的单体的共聚，然后进行后官能化得到，则其不会脱离本发明的范围。
例如，衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)的单元可以由聚(甲基)丙烯酸甲酯链段通过使用选定链长度的醇进行酯交换反应以形成预期的烷基而得到。
例如，包含含有至少两个氮原子，优选至少三个氮原子的基团的重复单元可以从用前体基团官能化的聚乙烯基链段获得，例如通过如US5028259中所述的经取代或未经取代的胍与氯甲基聚苯乙烯二乙烯基苯反应，或如US5726253中所述通过氯甲脒氯化物与氨甲基聚苯乙烯二乙烯基苯反应获得。这种转化反应对于本领域技术人员来说是众所周知的。
该共聚物可以是统计共聚物或嵌段共聚物。
优选地，该共聚物是嵌段共聚物。
优选地，该共聚物是嵌段共聚物，其包含：
-至少一个嵌段A，其由包含烷基醇酯官能团的重复单元链组成，
和
-至少一个嵌段B，其由包含至少两个氮原子，优选至少三个氮原子的重复单元链组成。
优选地，该共聚物是嵌段共聚物，其包含：
-至少一个嵌段A，其由衍生自单体(ma)的结构单元的链组成，和
-至少一个嵌段B，其由衍生自单体(mb)的结构单元的链组成。
根据具体实施方案，嵌段共聚物通过至少(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)和至少包含至少两个氮原子，优选至少三个氮原子的单体(mb)共聚获得。
所述嵌段共聚物通过嵌段聚合，优选通过受控嵌段聚合，任选地然后进行一种或多于一种后官能化得到。
根据具体实施方案，上述嵌段共聚物通过受控嵌段聚合获得。聚合有利地选自受控自由基聚合；例如原子转移自由基聚合(ATRP)；氮氧调控自由基聚合(NMP：氮氧调控聚合)；退化转移过程如碘退化转移聚合(ITRP：碘转移自由基聚合)或可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT：可逆加成-断裂链转移)；源自ATRP的聚合，例如使用连续活化剂再生用引发剂(ICAR)的聚合或使用电子转移再生活化剂(ARGET)的聚合。
例如，会提及的出版物“Macromolecular Engineering by atom transferradical polymerization”JACS，136，6513-6533(2014)，其描述了用于形成嵌段共聚物的受控嵌段聚合法。
受控嵌段聚合通常在惰性气氛下、在通常为0℃至200℃、优选50℃至130℃的反应温度下的溶剂中进行。溶剂可以选自极性溶剂，特别是醚如苯甲醚(甲氧基苯)或四氢呋喃，或非极性溶剂，特别是含有1至19个碳原子的链烷烃、环烷烃、芳香族和烷基芳香族溶剂，例如苯、甲苯、环己烷、甲基环己烷、正丁烯、正己烷、正庚烷等。
对于原子转移自由基聚合(ATRP)，反应一般在真空下、在引发剂、配体和催化剂的存在下进行。作为配体的实例，可以提及N,N,N’,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)，1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺(HMTETA)，2,2’-联吡啶(BPY)和三(2-吡啶基甲基)胺(TPMA)。可以提及的催化剂的实例包括：CuX、CuX2和基于钌Ru2+/Ru3+的配合物，其中X＝Cl、Br。
ATRP聚合优选在选自极性溶剂的溶剂中进行。
根据受控的嵌段聚合技术，还可以想到在压力下进行。
根据特定的实施方案，在聚合反应期间，反应的嵌段A中单体ma的当量数与嵌段B中单体mb的当量数相同或不同，并且独立地为2至40、优选3至30、更优选4至20、甚至更优选5至10。术语“当量数”指在聚合反应过程中所使用的嵌段A的单体(ma)和嵌段B的单体(mb)的物质的量(以摩尔计)。
嵌段A的单体ma的当量数有利地大于或等于嵌段B的单体mb的当量数。另外，嵌段A或嵌段B的重均摩尔质量Mw优选小于或等于15000g·mol-1，更优选小于或等于10000g·mol-1。
嵌段共聚物有利地包含嵌段AB、ABA或BAB中的至少一种序列，其中所述嵌段A和B形成不存在化学性质不同的中间嵌段的链。
其他嵌段可以任选地存在于之前描述的嵌段共聚物中，只要这些嵌段不会从根本上改变嵌段共聚物的性质即可。然而，仅包含嵌段A和B的嵌段共聚物将是优选的。
优选地，嵌段A和B占聚合反应所使用的单体总质量的至少70质量％，优选至少90质量％，有利地至少95质量％，甚至更优选至少99质量％。
根据具体实施方案，嵌段共聚物是二嵌段共聚物。
根据另一具体实施方案，嵌段共聚物是具有交替嵌段的三嵌段共聚物，所述交替嵌段包含两个嵌段A和一个嵌段B(ABA)或包含两个嵌段B和一个嵌段A(BAB)。
根据具体实施方案，嵌段共聚物还包含端链I，所述端链I由饱和或不饱和的、直链、带支链或环状的C1至C32、优选C4至C24、更优选C10至C24烃链组成。
术语“环状的烃链”指其中至少部分是环状的、特别是芳香族的烃链。该定义不排除包含无环部分和环状部分的烃链。
端链I可以包含芳香烃链、例如基于苯的链，和/或饱和的和无环的、直链或带支链的烃链、特别是烷基链。
端链I优选地选自烷基链，所述烷基链优选是直链的，更优选具有至少4个碳原子、甚至更优选至少12个碳原子的烷基链。
对于ATRP聚合，端链I位于嵌段共聚物的末端位置。端链I可以通过聚合引发剂被引入嵌段共聚物中。因此，端链I可以有利地构成聚合引发剂的至少一部分并且位于聚合引发剂内，使得能够在聚合引发的第一步期间在嵌段共聚物的末端位置引入端链I。
聚合引发剂例如选自ATRP聚合方法中使用的自由基引发剂。本领域技术人员众所周知的这些自由基引发剂特别在文章“Atom-transfer radical polymerization：currentstatus and future perspectives，Macromolecules，45，4015-4039，2012”中描述。
聚合引发剂例如选自被卤素取代的羧酸烷基酯，优选在α位被溴取代的羧酸烷基酯，例如2-溴丙酸乙酯、α-溴异丁酸乙酯、苄基氯或苄基溴、α-溴苯基乙酸乙酯和氯乙基苯。因此，例如，2-溴丙酸乙酯可以将C2烷基链形式的端链I和苄基形式的苄基溴引入共聚物中。
对于RAFT聚合，通常可以在聚合结束时根据任何已知方法从共聚物中除去转移剂。
根据一个具体方案，端链I还可以通过文章Moad,G.等人,Australian Journal ofChemistry,2012,65,985-1076中所述的方法获得。例如，当使用转移剂时，端链I可以例如通过氨解作用引入。可以提及的实例包括硫代羰基硫代酸酯、二硫代碳酸酯、黄原酸酯、二硫代氨基甲酸酯和三硫代碳酸酯型转移剂，例如S,S-双(α,α’-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯(BDMAT)或2-氰基-2-丙基苯并二硫。
根据具体实施方案，嵌段共聚物是二嵌段共聚物。嵌段共聚物结构可以是IAB或IBA型，有利地是IAB型。端链I可以分别直接连接至嵌段A或B，作为结构IAB或IBA，或者可以经由键合基团例如酯、酰胺、胺或醚官能团连接。键合基团于是在端链I和嵌段A或B之间形成桥键。
根据具体实施方案，嵌段共聚物还可以在链末端根据任何已知方法进行官能化，特别是通过水解、氨解和/或亲核取代进行官能化。
术语“氨解”指其中分子通过氨分子或胺的反应而分成两部分的任何化学反应。氨解的一般实例为通过与胺反应来取代烷基的卤素，并伴随着卤化氢的去除。例如，氨解可以用于ATRP聚合，所述ATRP聚合产生在末端位置带有卤素的共聚物，或氨解可用于RAFT聚合以除去由RAFT转移剂引入共聚物中的硫代、二硫代或三硫代键。
因此可以通过嵌段共聚物的后官能化引入端链I’，所述嵌段共聚物由上述单体ma和mb的受控嵌段聚合得到。
端链I’有利地包括直链、带支链的或环状的C1至C32、优选C1至C24、更优选C1至C10烃链，甚至更优选烷基，其任选地被一个或多于一个含有至少一个选自N和O，优选N的杂原子的基团取代。
对于使用金属卤化物作为催化剂的ATRP聚合，该官能化可以例如通过如下进行：在温和条件下用C1至C32烷基伯胺或C1至C32醇处理由ATRP得到的共聚物IAB或IBA，从而不修饰嵌段A、B和I上存在的官能团。
根据优选的实施方案，单体mb选自1-乙烯基三唑(1-乙烯基-1,2,3-三唑)、1-乙烯基-1,2,4-三唑、乙烯基苯并三唑、乙烯基腺嘌呤、乙烯基三嗪、2,4-二甲基-6-乙烯基三嗪和2-乙烯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪(CAS3194-70-5)。
根据优选的实施方案，嵌段共聚物如上所述，嵌段B为由衍生自至少一种选自以下单体的结构单元的链组成的嵌段B1：1-乙烯基三唑、1-乙烯基-1,2,4-三唑、乙烯基苯并三唑、乙烯基腺嘌呤、乙烯基三嗪、2,4-二甲基-6-乙烯基三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪(CAS 3194-70-5)。
该嵌段共聚物特别包含嵌段AB1，AB1A或B1AB1的至少一个序列，其中嵌段A和B1形成不存在不同化学性质的中间嵌段的链。
该嵌段共聚物特别包含嵌段AB1，AB1A或B1AB1的至少一个序列，其中嵌段A和B1形成不存在不同化学性质的中间嵌段的链。
根据优选的具体实施方式，嵌段共聚物由以下式(IIa)或式(IIb)表示：
其中：
R和R1如以上在式(I)中所定义，
x＝0或1,
y是2至40，优选3至30，更优选4至20，甚至更优选5至10的整数，
z是2至40，优选3至30，更优选4至20，甚至更优选5至10的整数，
R2选自直链、带支链或环状，优选无环的，C6至C34，优选C6至C30，更优选C6至C24，甚至更优选C8至C22烷基基团，
R3选自氢和甲基基团，
R4选自：
-氢；
-OH；
-卤素，优选溴；和
-直链，带支链的或环状的，饱和或不饱和的C1至C32、优选C1至C24、更优选C1至C10烃链，优选烷基，所述烃链任选地被一个或多于一个含有至少一个选自N和O的杂原子的基团取代。
R5和R6相同或不同，并且独立地选自氢和直链或带支链的C1至C10，优选C1至C4烷基基团，甚至更优选甲基基团，
R7选自烃链，优选环状或无环的、饱和或不饱和的、直链或带支链的C1至C32、优选C4至C24、更优选C10至C24烷基，以及衍生自可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合转移剂的基团，应理解，如果R7是衍生自转移剂的基团，则x＝0。
RAFT型转移剂是本领域技术人员众所周知的。各种RAFT型转移剂都是可获得的或相当容易合成的。可以提及的实例包括硫代羰基硫代酸酯(thiocarbonylthio)、二硫代碳酸酯、黄原酸酯、二硫代氨基甲酸酯和三硫代碳酸酯类转移剂，例如S,S-双(α,α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯(BDMAT)或2-氰基-2-丙基苯并二硫。
例如，在由Zhishen Ge等人的文章题为“Stimuli-Responsive DoubleHydrophilic Block Copolymer Micelles with Switchable Catalytic Activity”，Macromolecules，2007，40，第3538-3546页中描述了使用RAFT剂的嵌段共聚物的合成。该文章特别在第3540和3541页中描述了通过RAFT/MADIX聚合来合成嵌段聚合物。引用该文章，特别是第3540和3541页，作为嵌段共聚物合成的实例和/或通过引用并入。
有利地，R选自以下基团：
其中Ra，Rb和n如上文对式(Ia)所定义，
和
其中Rc，Rd和m如上文对式(Ib)所定义，
在式(IIa)和(IIb)中，嵌段A对应于重复y次的单元，嵌段B对应于重复z次的单元。另外，基团R7可以如上所述由末端链I构成，和/或基团R4可以如上所述由末端链I'构成。
上述共聚物当单独或作为混合物在内燃机的液体燃料中用作清净添加剂时特别有利。
特别地，上述嵌段共聚物在用于内燃机的液体燃料中作为清净添加剂具有显著的性能。
术语“用于液体燃料的清净添加剂”指与未特别补充有添加剂的液体燃料相比，少量并入所述液体燃料中并且对所述发动机的清洁度产生影响的添加剂。
液体燃料有利地源自一种或多于一种选自矿物、动物、植物和合成来源的来源。优选地选择作为矿物来源的原油。
液体燃料优选地选自烃燃料和基本上不是烃的燃料，其单独或作为混合物使用。
烃燃料特别地包含沸点为100℃至500℃的中间馏分或汽油沸点范围内的较轻馏分。这些馏分可以选自例如通过直接蒸馏粗制烃得到的馏分、减压馏分、经加氢处理的馏分、由减压馏分的催化裂化和/或加氢裂化得到的馏分、由转化过程例如ARDS(常压渣油加氢脱硫)和/或减黏裂化(viscoreduction)得到的馏分，以及源自费-托级分的升级的馏分。烃燃料通常是汽油和瓦斯油(也称为柴油燃料)。
汽油特别包含用于汽油发动机的任何可商购获得的燃料组合物。可以提及的代表性实例是符合标准NF EN 228的汽油。汽油通常具有足够高以避免爆震的辛烷值。通常，根据标准NF EN 228在欧洲出售的汽油类型的燃料具有大于85的马达法辛烷值(MON)和至少95的研究法辛烷值(RON)。汽油类型的燃料通常具有90至100的RON和80至90的MON，RON和MON根据标准ASTM D 2699-86或D 2700-86测量。
瓦斯油(柴油燃料)特别包含任意可商购获得的柴油机的燃料组合物。可以提及的代表性实例是符合标准NF EN 590的瓦斯油。
主要不是烃的燃料特别地包含含氧燃料，例如由植物和/或动物生物质的BTL(生物质转化为液体)转化得到的馏分，其单独或组合使用；生物燃料，例如植物油和/或动物油、和/或植物油和/或动物油的酯；动物和/或植物来源的生物柴油和生物乙醇。
烃燃料和主要不是烃的燃料的混合物通常是Bx型的瓦斯油或Ex型的汽油。
术语“用于柴油机的Bx型瓦斯油”指含有x％(体积/体积)、经由被称为酯基交换的化学过程转化的植物或动物酯油(包括废食用油)的瓦斯油燃料，该植物或动物酯油通过这些油与醇反应以得到脂肪酸酯(FAE)而得到。用甲醇和乙醇分别得到脂肪酸甲酯(FAME)和脂肪酸乙酯(FAEE)。字母“B”后的数字表示瓦斯油中所含FAE的百分比。因此，B99含有99％的FAE和1％的化石来源(矿物来源)的中间馏分，B20含有20％的FAE和80％的化石来源的中间馏分等。因此，不含任何基于氧的化合物的B0型瓦斯油区别于含有x％(体积/体积)的植物油酯或脂肪酸酯、通常为甲基酯(POME或FAME)的Bx型瓦斯油。当FAE单独用于发动机中时，燃料由术语B100表示。
术语“用于汽油发动机的Ex型汽油”指如下汽油燃料，其含有x％(体积/体积)的基于氧的化合物，通常为乙醇、生物乙醇和/或叔丁基乙基醚(TBEE)。
液体燃料的硫含量优选小于或等于5000ppm，优选小于或等于500ppm，更优选小于或等于50ppm，或甚至小于或等于10ppm，并且有利地不含硫。
上述作为清净添加剂用于液体燃料中的共聚物的含量有利地为至少10ppm，优选至少50ppm，更优选含量为10ppm至5000ppm，甚至更优选10ppm至1000ppm。
根据具体实施方案，在液体燃料中使用如上所述的共聚物使得能够保持内燃机的至少一个内部部件的清洁度和/或清理内燃机的至少一个内部部件。
在液体燃料中使用共聚物使得能够特别限制或防止在所述发动机的至少一个内部部件中形成沉积物(“保持清洁”效果)和/或减少所述发动机的至少一个内部部件的现有沉积物(“清理”效果)。
因此，与未特别补充的液体燃料相比，在液体燃料中使用共聚物使得能够限制或防止在所述发动机的至少一个内部部件中形成沉积物，或者减少所述发动机的至少一个内部部件中的现有沉积物。
有利地，在液体燃料中使用共聚物使得能够同时观察到两种效果：限制(或防止)沉积物和减少沉积物(“保持清洁”和“清理”效果)。
沉积物根据内燃机的类型和所述发动机内部部件中的沉积物的位置而不同。
根据具体实施方案，内燃机是点燃式发动机，优选直接喷射式的(DISI：直接喷射式点燃式发动机)。目标沉积物位于所述点燃式发动机的至少一个内部部件中。点燃式发动机中得以保持清洁和/或被清理的内部部件有利地选自：发动机进气系统、特别是进气阀(IVD：进气阀沉积物)，燃烧室(CCD：燃烧室沉积物或TCD：总的室沉积物)和燃料喷射系统、特别是间接喷射系统的喷射器(PFI：端口燃料喷射器)或直接喷射系统的喷射器(DISI)。
根据另一具体实施方案，内燃机是柴油机，优选直接喷射式柴油机，特别是具有共轨喷射系统(CRDI：共轨直接喷射)的柴油机。目标沉积物位于所述柴油机的至少一个内部部件中。
有利地，目标沉积物位于柴油机的喷射系统中，优选位于所述喷射系统的喷射器的外部部件上、例如燃料喷嘴，和/或所述喷射系统的喷射器的内部部件(IDID：内部柴油喷射器沉积物)、例如在喷射器针的表面上。
沉积物可以由与结焦有关的沉积物、和/或皂和/或漆膜类型的沉积物构成。
如上所述的共聚物可以有利地用于液体燃料中以减少和/或防止和/或避免由于在直接喷射式柴油机的内部部件中形成沉积物而引起的功率损耗，所述功率损耗根据标准化的发动机测试方法CEC F-98-08确定。
如上所述的共聚物可有利地用于液体燃料中以减少和/或防止和/或避免直接喷射式柴油机的喷射器在其运转期间喷出的燃料流量的限制，所述流量的限制根据标准化的发动机测试方法CEC F-23-1-01确定。
有利地，使用如上所述的共聚物使得能够限制或防止所述发动机至少一个内部部件中形成至少一种上述沉积物类型的沉积物，或减少所述发动机至少一个内部部件中至少一种上述沉积物类型的现有沉积物。
根据具体实施方案，使用上述共聚物使得能够减少内燃机的燃料消耗。
根据另一具体实施方案，使用上述共聚物还使得能够减少污染物排放，特别是内燃机的颗粒物排放。
有利地，使用该共聚物使得能够减少燃料消耗和污染物排放。
上述共聚物可以单独使用，以至少两种所述共聚物的混合物形式、或以浓缩物形式使用。
共聚物可以在精炼厂中添加至液体燃料中，和/或可以在精炼厂的下游混入，和/或任选地作为以添加剂浓缩物形式与其他添加剂的混合物，其还以通用名称“添加剂包”为人所知。
上述共聚物作为以浓缩物形式与有机液体的混合物使用。
根据具体实施方案，用于燃料的浓缩物包含一种或多于一种如上所述的共聚物，该浓缩物作为共聚物与有机液体的混合物。
有机液体相对于上述共聚物是惰性的，并且能够混溶于上述液体燃料中。术语“能够混溶”描述如下事实：根据标准燃料补充方法，共聚物和有机液体形成溶液或分散体，以促进共聚物在液体燃料中的混合。
为了本发明的目的，术语“能够混溶”是指在室温下，当有机液体和液体燃料以任何比例混合时，形成溶液。
有机液体有利地选自芳香烃溶剂，例如以Solvesso名称市售的溶剂、醇、醚和其他基于氧的化合物，以及链烷烃溶剂如己烷、戊烷或异构链烷烃，其单独或作为混合物使用。
浓缩物可以有利地包含5质量％至99质量％，优选10质量％至80质量％，更优选25质量％至70质量％的如上所述的共聚物。
浓缩物通常可以包含1质量％至95质量％、优选10质量％至70质量％、更优选25质量％至60质量％的有机液体，余量对应于以上定义的共聚物，应理解为浓缩物可以包含一种或多于一种如上所述的共聚物。
通常，共聚物在上述有机液体和液体燃料中的溶解度将分别特别地取决于共聚物的重均摩尔质量Mw和数均摩尔质量Mn。将选择共聚物的平均摩尔质量Mw和Mn使得共聚物可溶于预期液体燃料和/或浓缩物的有机液体中。
共聚物的平均摩尔质量Mw和Mn还可以影响该共聚物作为清净添加剂的效力。因此，选择平均摩尔质量Mw和Mn以优化共聚物的效果，特别是在上述液体燃料中的清净效果(发动机清洁度)。
优化平均摩尔质量Mw和Mn可以通过本领域技术人员可用的常规测试进行。
根据具体实施方案，有利地，共聚物的重均摩尔质量(Mw)为500g·mol-1至30000g·mol-1，优选1000g·mol-1至10000g·mol-1，更优选小于或等于4000g·mol-1，和/或数均摩尔质量(Mn)为500g·mol-1至15000g·mol-1，优选1000g·mol-1至10000g·mol-1，更优选小于或等于4000g·mol-1。数均摩尔质量和重均摩尔质量通过尺寸排阻色谱法(SEC)测量。SEC的操作条件，特别是溶剂的选择，将根据共聚物中存在的化学官能团来选择。
根据具体实施方案，共聚物与除上述共聚物以外的用于内燃机的至少一种其他燃料添加剂组合并以添加剂浓缩物的形式使用。
添加剂浓缩物通常可以包含一种或多于一种其他添加剂，其选自除上述共聚物以外的清净添加剂，例如选自防腐剂、分散剂、去乳化剂、消泡剂、杀生物剂、除臭剂、proketane添加剂、摩擦改性剂、润滑添加剂或油性添加剂、燃烧促进剂(催化燃烧和碳灰促进剂)、用于改善浊点、流动点或FLT(过滤性极限温度)的试剂、抗沉降剂、抗磨剂和传导改性剂。
这些添加剂中，特别可以提及：
a)proketane添加剂，特别(但不限于)选自硝酸烷基酯、优选硝酸2-乙基己酯，芳基过氧化物、优选苄基过氧化物，以及烷基过氧化物、优选叔丁基过氧化物；
b)消泡添加剂，特别(但不限于)选自聚硅氧烷、烷氧基化聚硅氧烷、以及源自植物油或动物油的脂肪酸酰胺。这些添加剂的实例在EP861882、EP663000和EP736590中给出；
c)CFI添加剂(低温流动改进剂)，其选自乙烯和不饱和酯的共聚物，例如乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯/丙酸乙烯酯(EVP)、乙烯/乙醇酸乙烯酯(EVE)、乙烯/甲基丙烯酸甲酯(EMMA)和乙烯/富马酸烷基酯共聚物，其描述于例如US3048479、US3627838、US3790359、US3961961和EP261957中；
d)润滑添加剂或抗磨剂，特别(但不限于)选自脂肪酸及其酯或酰胺衍生物，特别是甘油单油酸酯，单环和多环羧酸衍生物。这些添加剂的实例在以下文献中给出：EP680506、EP860494、WO98/04656、EP915944、FR2772783、FR2772784；
e)浊点添加剂，特别(但不限于)选自长链烯烃/(甲基)丙烯酸酯/马来酰亚胺三元共聚物和富马酸/马来酸酯聚合物。这种添加剂的实例在FR2528051、FR2528051、FR2528423、EP112195、EP172758、EP271385和EP291367中给出；
f)清净添加剂，特别(但不限于)选自琥珀酰亚胺、聚醚胺和季铵盐；例如US4171959和WO2006/135881中描述的那些；
g)低温和易性多功能添加剂，其选自基于烯烃和硝酸烯基酯的聚合物，如EP573490中所述。
这些其他添加剂通常的添加量(各自)为100ppm至1000ppm。
将选择上述共聚物中单体mb与单体ma之间的摩尔比和/或质量比，和/或嵌段A与B或B1之间的摩尔比和/或质量比，使得嵌段共聚物可溶于预期燃料和/或浓缩物的有机液体中。类似地，该比率可以根据燃料和/或有机液体进行优化，以得到对发动机清洁度的最佳效果。
优化摩尔比和/或质量比可以通过本领域技术人员可用的常规测试进行。
上述共聚物中单体mb与单体ma之间的摩尔比或嵌段A和B或B1之间的摩尔比有利地为1:10至10:1，优选1:2至2:1，更优选1:0.5至0.5:2。
根据具体实施方案，根据任何已知方法，通过用至少一种上述共聚物补充上述液体燃料来制备燃料组合物。
根据具体实施方案，该燃料组合物包括：
(1)如上文所述的燃料，和
(2)如上文所述的一种或多于一种共聚物。
燃料(1)特别选自上文所述的烃燃料和主要不是烃的燃料，其单独或作为混合物使用。
与未特别补充的液体燃料相比，包含这种共聚物的该燃料组合物在内燃机中的燃烧对发动机的清洁度产生影响，并且使得能够特别防止或减少所述发动机内部部件的污垢。在使用共聚物的情况下，对发动机清洁度的影响如上所述。
根据具体实施方案，包含这种共聚物的燃料组合物在内燃机中的燃烧也使得能够减少燃料消耗和/或污染物排放。
共聚物(2)优选地以少量并入到上述液体燃料中，共聚物的量足以产生如上所述的清净效果并且因此改善发动机清洁度。
燃料组合物有利地包含至少10ppm、优选至少50ppm、更优选10ppm至5000ppm、特别是10ppm至1000ppm的共聚物(2)。
除上述共聚物之外，燃料组合物还可以包含除根据本发明的共聚物以外的一种或多于一种其他添加剂，其选自其他已知的清净添加剂，例如选自防腐剂、分散剂、去乳化剂、消泡剂、杀生物剂、除臭剂、proketane添加剂、摩擦改性剂、润滑添加剂或油性添加剂、燃烧促进剂(催化燃烧和碳灰促进剂)、改善浊点、流动点或FLT的试剂、抗沉降剂、抗磨剂和/或传导改性剂。
根据本发明的共聚物的各种添加剂例如是上面列出的燃料添加剂。
根据具体实施方案，用于使内燃机的至少一个内部部件保持清洁(保持清洁)和/或清洁(清理)内燃机的至少一个内部部件的方法包括至少以下步骤：
-通过用一种或多于一种如上所述的共聚物补充燃料来制备燃料组合物，和
-在内燃机中燃烧所述燃料组合物。
根据具体实施方案，内燃机是点燃式发动机，优选直接喷射式(DISI)。
点燃式发动机中得以保持清洁和/或被清理的内部部件优选地选自：发动机进气系统、特别是进气阀(IVD)，燃烧室(CCD或TCD)，以及燃料喷射系统、特别是间接喷射系统的喷射器(PFI)或直接喷射系统的喷射器(DISI)。
根据另一具体实施方案，内燃机是柴油机，优选直接喷射式柴油机，特别是具有共轨喷射系统(CRDI)的柴油机。
柴油机中得以保持清洁(保持清洁)和/或被清洁(清理)的内部部件优选柴油机的喷射系统，优选所述喷射系统的喷射器的外部部件、例如燃料喷嘴，和/或所述喷射系统的喷射器的内部部件之一、例如喷射器针的表面。
用于保持清洁和/或清理的方法包括以下连续步骤：
a)确定最适宜的用于燃料的补充量，所述补充量对应于待并入的上述共聚物的选择，该共聚物任选地与如上所述的其他燃料添加剂一起并入，以及确定实现关于燃料组合物的清净的给定规格所必需的处理程度；
b)将在步骤a)中确定量的所选共聚物和任选的其他燃料添加剂并入燃料中。
共聚物可以单独或作为混合物相继或同时地并入燃料中。
或者，共聚物可以以如上所述的浓缩物或添加剂浓缩物的形式使用。
步骤a)根据任何已知方法进行并且属于燃料补充领域的常规实践。该步骤涉及确定燃料组合物的清净性质的至少一种代表性特征。
燃料的清净性能的代表性特征将取决于内燃机的类型，例如柴油机或汽油发动机、直接或间接喷射系统、以及发动机中对于清洁和/或维护清洁度的目标沉积物的位置。
对于直接喷射式柴油机，燃料的清净性质的代表性特征例如可以对应于由于在喷射器中形成沉积物引起的功率损耗，或者所述发动机的喷射器运转期间对喷出的燃料流量的限制。
清净性质的代表性特征还可以对应于喷射器针(IDID)上的漆膜类型沉积物的外观。
用于评估燃料清净性能的其他方法已经广泛地描述于文献中，属于本领域技术人员的一般知识范围。将要作为非限制性实例提及标准化测试或专业认可的测试或出版物中描述的以下方法：
对于直接喷射式柴油机：
-方法DW10，标准化的发动机测试方法CEC F-98-08，用于测量直接喷射式柴油机的功率损耗，
-方法XUD9，标准化的发动机测试方法CEC F-23-1-01Issue 5，用于测量对由喷射器喷出的燃料流量的限制，
-申请人在专利申请WO2014/029770第17至20页中描述的方法，用于评估漆膜沉积物(IDID)，该方法通过举例的方式引用。
对于间接喷射汽油发动机：
-梅赛德斯奔驰M102E方法，标准化的测试方法CEC F-05-A-93，和
-梅赛德斯奔驰M111方法，标准化的测试方法CEC F-20-A-98。
这些方法使得能够测量进气阀沉积物(IVD)，这些测试通常对符合标准EN228的Eurosuper汽油进行。
对于直接喷射汽油发动机：
-申请人在文章“Evaluating Injector Fouling in Direct Injection SparkIgnition Engines”,Mathieu Arondel,Philippe China,Julien Gueit；Conventionaland future energy for automobiles；第10次国际学术讨论会；2015年1月20至22日[在斯图加特/奥斯特菲尔登；2015会议记录]；Techn.Akad.Esslingen,Ostfilder的International Colloquium Fuels/Technische Akademie Esslingen；2015(ISBN9783943563160)中描述的方法，用于评估在喷射器上的结焦沉积物，该方法通过举例的方式引用；
-US2013/0104826中描述用于评估喷射器上结焦沉积物的方法，该方法通过举例的方式引用。
通常，通过与不含根据本发明共聚物的燃料组合物比较，确定待添加至燃料组合物中以达到规格的共聚物的量。
共聚物的量还可以根据燃料的性质和来源而变化，特别是根据具有正烷基、异构烷基或正烯基取代基的化合物的含量而变化。因此，燃料的性质和来源也可以是步骤a)需要考虑的因素。
用于维持清洁度(保持清洁)和/或清洁(清理)的方法还可以包括步骤b)之后的另外步骤，即检查所达到的目标和/或调整作为清净添加剂的共聚物的补充量。
根据本发明的共聚物特别是嵌段共聚物作为液体燃料特别是在瓦斯油或汽油燃料中的清净添加剂具有显著的性能。
根据本发明的共聚物，特别是根据本发明的嵌段共聚物，尤其是效果显著的，因为它们作为清净添加剂用于各种液体燃料和/或用于一种或多于一种类型的发动机规格和/或针对在内燃机的内部部件中形成的一种或多于一种沉积物是有效的。

Claims (35)

1.共聚物在用于内燃机的液体燃料中作为清净添加剂的用途，所述共聚物包含至少一种包含烷基醇酯或烷基酸酯官能团的重复单元和至少一种包含至少一个烃基团的重复单元，所述烃基团包含至少两个氮原子，优选至少三个氮原子。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述共聚物通过以下物质的共聚获得：
-至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)，和
-至少一种烯属单体(mb)，其包含至少一个烃基团，所述烃基团包含至少两个氮原子，优选至少三个氮原子。
3.根据权利要求2所述的用途，其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)选自(甲基)丙烯酸C1至C34烷基酯，有利地选自(甲基)丙烯酸C6至C34烷基酯。
4.根据权利要求2或3所述的用途，其中乙烯基单体(mb)对应于以下式(I)，所述乙烯基单体(mb)包含至少一个烃基团，所述烃基团包含至少两个氮原子：
其中：
R表示烃链，其包含1至24个碳原子，包含至少两个氮原子、优选至少三个氮原子，任选地包含一个或多于一个羟基取代基，并任选地包含一个或多于一个选自以下的基团：醚桥-O-，酯桥-COO-，羰基桥-CO-，
一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
5.根据权利要求4所述的用途，其中所述至少两个氮原子独立地以选自以下官能团的形式存在于基团R中：胺-NH2、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、脒桥-N＝C-N-，腈官能团-CN、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-、胍、烷基胍、氨基胍、双胍、多胺或多亚烷基-多胺基团、季铵。
6.根据权利要求2至5中任一项所述的用途，其中所述单体(mb)由式(Ia)表示：
其中：
n表示选自0和1的整数，
Ra表示直链、带支链或环状的C1-C12烷基或C2-C12烯基链，其任选地包含一个或多于一个醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、羰基桥-CO-、酯桥-COO-、羧基桥-OCO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rb表示含有至少两个氮原子，优选至少三个氮原子的含氮杂环，
Ra和/或Rb中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
7.根据权利要求6所述的用途，其中，Ra表示任选地包含羰基桥-CO-的C1-C8烷基链，Rb选自包含五个原子的环和包含六个原子的环，这些环包含两个或三个氮原子和两个、三个或四个碳原子。
8.根据权利要求2至7任一项所述的用途，其中所述共聚物是嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含：
-至少一个由衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)的结构单元的链组成的嵌段A，和
-至少一个由衍生自烯属单体(mb)的结构单元的链组成的嵌段B1。
9.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述共聚物以与有机液体的混合物的形式用于燃料浓缩物中，所述燃料浓缩物包含权利要求1至8中任一项所描述的一种或多于一种共聚物，所述有机液体对于所述共聚物是惰性的并且可与所述燃料混溶。
10.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其用于燃料组合物，所述燃料组合物包含：
(1)源自选自矿物、动物、植物和合成来源的一种或多于一种来源的燃料，和
(2)如权利要求1至8中任一项所描述的一种或多于一种共聚物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的用途，其中所述共聚物用于液体燃料中以使所述内燃机的至少一个内部部件保持清洁和/或清理所述内燃机的至少一个内部部件。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的用途，其中所述共聚物用于液体燃料中以避免和/或减少在所述内燃机的至少一个内部部件中形成沉积物，和/或减少所述内燃机的至少一个内部部件的现有沉积物。
13.根据权利要求1至10中任一项所述的用途，其用于降低内燃机的燃料消耗。
14.根据权利要求1至10中任一项所述的用途，其用于限制或减少或避免或防止内燃机的污染物排放，特别是颗粒物排放。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的用途，其中所述内燃机是点燃式发动机。
16.根据权利要求15所述的用途，其用于限制或减少或避免或防止在点燃式发动机的至少一个内部部件中形成沉积物，所述内部部件选自发动机进气系统、特别是进气阀，燃烧室，燃料喷射系统、特别是间接喷射系统的喷射器或直接喷射系统的喷射器。
17.根据权利要求1至14中任一项所述的用途，其中所述内燃机是柴油机。
18.根据权利要求17所述的用途，其用于限制或减少或避免或防止在所述柴油机的喷射系统中形成沉积物，优选在所述喷射系统的喷射器的外部部件上、例如燃料喷嘴，和/或在所述喷射系统的喷射器的内部部件上、例如喷射器针的表面上。
19.根据权利要求18所述的用途，其用于限制或减少或避免或防止与结焦相关的沉积物，和/或皂和/或漆膜类型的沉积物形成。
20.一种嵌段共聚物，其可以如权利要求1至19中任一项所述的使用，所述共聚物包含至少一种包含烷基醇酯或烷基酸酯官能团的重复单元和至少一种包含至少一个烃基团的重复单元，所述烃基团包含至少三个氮原子。
21.根据权利要求20所述的共聚物，其通过以下物质的共聚获得：
-至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)，和
-至少一种烯属单体(mb)，其包含至少一个烃基团，所述烃基团包含至少三个氮原子。
22.一种共聚物，其可以如权利要求1至19中任一项所述的使用，所述共聚物通过以下物质的共聚获得：
-至少一种(甲基)丙烯酸C6至C34烷基酯单体，
或者
-至少一种对应于式R'CO-O-CH＝CH2的烷基酸乙烯基酯单体，其中R'为直链C6至C34烷基，
和
-至少一种烯属单体(mb)，其包含至少一个烃基团，所述烃基团包含至少三个氮原子。
23.根据权利要求21或22所述的共聚物，其中乙烯基单体(mb)对应于以下式(I)，所述乙烯基单体(mb)包含至少一个烃基团，所述烃基团包含至少三个氮原子：
其中：
R表示烃链，其包含1至24个碳原子、包含至少三个氮原子、任选地包含一个或多于一个羟基取代基，并任选地包含一个或多于一个选自以下的基团：醚桥-O-、酯桥-COO-、羰基桥-CO-，
一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
24.根据权利要求23所述的共聚物，其中所述至少三个氮原子独立地以选自以下的官能团形式存在于基团R中：胺-NH2、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、脒桥-N＝CN-、腈官能团-CN、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-、胍、烷基胍、氨基胍、双胍、多胺或多亚烷基-多胺基团、季铵。
25.根据权利要求21至24中任一项所述的共聚物，其中所述单体(mb)由式(Ia)表示：
其中：
n表示选自0和1的整数，
Ra表示直链、带支链或环状的C1-C12烷基或C2-C12烯基链，其任选地包含一个或多于一个醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、羰基桥-CO-、酯桥-COO-、羧基桥-OCO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rb表示含有至少三个氮原子的含氮杂环，
Ra和/或Rb中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
26.根据权利要求25所述的共聚物，其中，Ra表示任选地包含羰基桥-CO-的C1-C8烷基链，Rb选自包含五个原子的环和包含六个原子的环，这些环包含三个氮原子和两个、三个或四个碳原子。
27.根据权利要求26所述的共聚物，其中Rb为三唑环。
28.根据权利要求21至26中任一项所述的共聚物，其中所述单体(mb)选自：1-乙烯基-1,2,3-三唑、1-乙烯基-1,2,4-三唑、乙烯基苯并三唑、乙烯基腺嘌呤、乙烯基三嗪、2,4-二甲基-6-乙烯基三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪。
29.根据权利要求21至24中任一项所述的共聚物，其中所述单体(mb)由式(Ib)表示：
其中：
m表示选自0和1的整数，
Rc表示直链、带支链或环状的C1-C12烷基或C2-C12烯基链，其任选地包含一个或多于一个选自以下的基团：醚桥-O-、胺桥-NH-、亚胺桥-N＝、酯桥-COO-、羰基桥-CO-、酰胺桥-CONH-、脲桥-NH-CO-NH-、氨基甲酸酯桥-O-CO-NH-，
Rd表示选自脒基、胍基、氨基胍基、双胍基、多胺基和多亚烷基-多胺基的基团，
Rc和/或Rd中的一个或多于一个氮原子可以是季铵的形式，
R1表示H或CH3。
30.根据权利要求21至29中任一项所述的共聚物，其中所述共聚物是嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含：
-至少一个由衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯单体(ma)的结构单元的链组成的嵌段A，和
-至少一个由衍生自烯属单体(mb)的结构单元的链组成的嵌段B1。
31.根据权利要求30所述的共聚物，其中所述共聚物通过嵌段聚合，优选通过受控嵌段聚合，任选地然后进行一种或多于一种后官能化获得。
32.根据权利要求30或31所述的共聚物，其中所述共聚物包含嵌段AB1、AB1A或B1AB1的至少一个序列，其中所述嵌段A和B1形成不存在不同化学性质的中间嵌段的链。
33.一种燃料浓缩物，其含有一种或多于一种如权利要求20至32中任一项所述的共聚物，所述共聚物与有机液体混合，所述有机液体对所述共聚物是惰性的并可与所述燃料混溶。
34.一种燃料组合物，其包含：
(1)源自选自矿物、动物、植物和合成来源的一种或多于一种来源的燃料，和
(2)一种或多于一种共聚物，所述共聚物包含至少一种包含烷基醇酯或烷基酸酯官能团的重复单元和至少一种包含至少一个烃基团的重复单元，所述烃基团包含至少三个氮原子。
35.根据权利要求34所述的组合物，其中所述燃料组合物包含至少5ppm的共聚物(2)。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5011504A (en) * 1989-09-08 1991-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fuel oil additives
US5672183A (en) * 1996-07-01 1997-09-30 Petrolite Corporation Anti-static additives for hydrocarbons

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2945006A (en) * 1959-03-05 1960-07-12 Eastman Kodak Co Reaction products of carbonyl containing polymers and aminoguanidine that are usefulas mordants
NL300481A (zh) * 1962-11-13
US4508882A (en) * 1981-08-24 1985-04-02 Asahi Glass Company Ltd. Benzotriazole compound and homopolymer or copolymers thereof
DE3930142A1 (de) * 1989-09-09 1991-03-21 Roehm Gmbh Dispergierwirksame viskositaets-index-verbesserer
EP2405757B8 (en) * 2009-03-11 2017-12-13 ISP Investments LLC Functionalized 4- and 5-vinyl substituted regioisomers of 1,2,3-triazoles via 1,3-dipolar cycloaddition and polymers thereof
FR3017876B1 (fr) * 2014-02-24 2016-03-11 Total Marketing Services Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5011504A (en) * 1989-09-08 1991-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fuel oil additives
US5672183A (en) * 1996-07-01 1997-09-30 Petrolite Corporation Anti-static additives for hydrocarbons

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