CN110546243A - 润滑组合物 - Google Patents

润滑组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN110546243A
CN110546243A CN201880026896.7A CN201880026896A CN110546243A CN 110546243 A CN110546243 A CN 110546243A CN 201880026896 A CN201880026896 A CN 201880026896A CN 110546243 A CN110546243 A CN 110546243A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
lubricating composition
tert
dispersant
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201880026896.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110546243B (zh
Inventor
M·C·索斯比
N·M·摩根
A·康图
H·A·斯派克斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of CN110546243A publication Critical patent/CN110546243A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110546243B publication Critical patent/CN110546243B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M133/56—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/12—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M141/02 - C10M141/10
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/04—Elements
    • C10M2201/041—Carbon; Graphite; Carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/003—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/17—Fisher Tropsch reaction products
    • C10M2205/173—Fisher Tropsch reaction products used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
    • C10N2030/041—Soot induced viscosity control
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

含氮无灰分分散剂在润滑组合物中用于在ZDTP和烟灰的存在下减少磨损的用途，其中所述含氮无灰分分散剂具有大于1.4的官能度(F)。

Description

润滑组合物
技术领域
本发明涉及润滑油组合物，特别涉及适合于润滑内燃发动机并且具有降低的磨损性能的润滑油组合物。
背景技术
在排放和燃油效率方面越来越严格的汽车法规对发动机制造商和润滑剂配制师提出了越来越高的要求，以提供有效的解决方案来提高燃油经济性。
通过使用高性能基础油和新型添加剂优化润滑剂代表了应对不断增长的挑战的灵活解决方案。
抗磨损添加剂对于减轻由于希望具有低粘度制剂以降低燃料消耗而引起的问题是重要的，并且本领域已知各种这样的添加剂。
一种公知用于润滑组合物中的常见抗磨损添加剂是二硫代磷酸锌，诸如，例如，二烷基、二芳基或烷基芳基二硫代磷酸锌。二硫代磷酸锌可方便地由通式II表示：
其中R2至R5可以相同或不同，并且各自是含有1-20个碳原子、优选3至12个碳原子的伯烷基，含有3至20个碳原子、优选3至12个碳原子的仲烷基，芳基或被烷基取代的芳基，所述烷基取代基含有1至20个碳原子、优选3-18个碳原子。
可商购的合适的二硫代磷酸锌的实例包括从Lubrizol Corporation以商品名“Lz1097”和“Lz 1395”可获得的那些，从Chevron Oronite以商品名“OLOA 267”和“OLOA 269R”可获得的那些，以及从Afton Chemical以商品名“HITEC7197”可获得的；C9417，二硫代磷酸锌，例如从Infineum以商品名Infineum C9417可获得的那些，从Lubrizol Corporation以商品名“Lz 677A”、“Lz 1095”和“Lz 1371”可获得的那些，从Chevron Oronite以商品名“OLOA 262”可获得的和从Afton Chemical以商品名“HITEC7169”可获得的；和二硫代磷酸锌，例如从Lubrizol Corporation以商品名“Lz 1370”和“Lz 1373”可获得的那些，以及从Chevron Oronite以商品名“OLOA 260”可获得的。
虽然二硫代磷酸锌化合物可用于减少润滑组合物的磨损，但最近发现，在烟灰存在下，二硫代磷酸锌可通过新确定的磨损机理导致不希望的磨损增加。腐蚀/磨损的磨损机制已于2010年发现并公布，参见Olomolehin,Y.,Kapadia,R.G.,Spikes,H.A.,“Antagonisticinteraction of antiwear additives and carbon black.”Trib Letters37,49-58,(2009)。最近的一篇论文最近重申了这种机制，参见Salehi,F.Motamen,D.N.Khaemba,A.Morina和A.Neville,“Corrosive-Abrasive Wear Induced by Soot inBoundary Lubrication Regime.”Trib Letters 63,1-11,(2016)。
因此期望找到一种方法来减少在烟灰的存在下含有二硫代磷酸锌化合物的润滑组合物的磨损。
现在已经令人惊讶地发现，通过使用某些含氮无灰分分散剂，可以提供一种润滑油组合物，其表现出在二硫代磷酸锌化合物和烟灰的存在下降低磨损。
发明内容
因此，本发明提供了含氮无灰分分散剂在润滑组合物中用于在二硫代磷酸锌化合物和烟灰的存在下减少磨损的用途，其中所述含氮无灰分分散剂具有大于1.4的官能度(F)。
具体实施方式
如本文所用，术语“烟灰”是指深黑色粉末状或片状物质，其主要由无定形碳组成。气相烟灰含有多环芳烃(PAH)。烟灰是由有机物质的不完全燃烧产生的，例如烃类燃料。它由直径在6和30nm之间的团聚纳米颗粒组成。烟灰颗粒可以与金属氧化物和矿物质混合，并且可以用硫酸涂覆。在内燃机的情况下，烟灰可以从燃烧室行进到润滑剂中并且可以积聚在润滑剂中。
在本发明的上下文中，含有二硫代磷酸锌化合物的润滑组合物中的烟灰量通常为0.1wt％至10wt％。在一个实施方案中，烟灰的含量为润滑组合物重量的2-7wt％。在另一个实施方案中，烟灰的含量为润滑组合物重量的3.5-7wt％。在另一个实施方案中，烟灰的含量为润滑组合物重量的5-6wt％。
含氮无灰分分散剂在本文润滑组合物中的含量使得以润滑组合物的重量计氮含量为0.001wt％至0.15wt％，优选0.05wt％至0.1wt％。
这里使用含氮无灰分分散剂来减少润滑组合物在二硫代磷酸锌化合物和烟灰存在下表现出的磨损。因此，本文所用的术语“减少磨损”是指将磨损水平降低至低于含有二硫代磷酸锌和烟灰但不含本文所述的含氮无灰分分散剂的润滑组合物所显示的水平。
在本文的一个优选实施方案中，与含有二硫代磷酸锌和烟灰但不含本文所述的含氮无灰分分散剂的类似润滑组合物相比，含氮无灰分分散剂用于将磨损减少至少5％，更优选至少10％，甚至更优选至少50％，尤其是至少80％，甚至更特别地至少90％。
用于本文的合适的分散剂包括油溶性聚合物长链主链，其具有能够与待分散的颗粒缔合的官能团。通常，这种分散剂具有通常通过桥连基团连接到聚合物主链上的胺、胺-醇或酰胺极性部分。分散剂可以例如选自长链烃取代的单羧酸和多羧酸或其酸酐的油溶性盐、酯、氨基-酯、酰胺、酰亚胺和噁唑啉；长链烃的硫代羧酸酯衍生物；具有直接与其连接的多胺部分的长链脂族烃；和长链取代酚与甲醛和聚亚烷基多胺缩合形成的曼尼希缩合产物。
通常，每个产生单羧酸或二羧酸的部分将与亲核基团(胺或酰胺)反应，并且聚链烯基取代的羧酸酰化剂中的官能团数将决定最终分散剂中亲核基团的数量。
PIB描述
本发明中使用的分散剂的聚链烯基部分的数均分子量为约700-约3000，优选950-3000，例如950-2800，更优选约950-2500，最优选约950-约2400。分散剂的分子量通常用聚链烯基部分的分子量表示，因为分散剂的精确分子量范围取决于许多参数，包括用于衍生分散剂的聚合物的类型、官能团的数量和所用的亲核基团的类型。
高分子量分散剂衍生自的聚链烯基部分优选具有窄分子量分布(MWD)，也称为多分散性，由重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值确定。具体地，衍生出本发明中使用的分散剂的聚合物的Mw/Mn为约1.5至约2.0，优选约1.5至约1.9，最优选约1.6至约1.8。
用于形成本发明中使用的分散剂的合适的烃或聚合物包括均聚物、互聚物或低分子量烃。这样的聚合物的一个家族包括乙烯和/或具有式H2C＝CHR1的至少一种C3至C28α-烯烃的聚合物，其中R1是包含1-26个碳原子的直链或支链烷基，且其中该聚合物含有碳-碳不饱和度，优选高度的末端亚乙烯基不饱和度。优选地，这种聚合物包括乙烯和至少一种上式的α-烯烃的互聚物，其中R1是1-18个碳原子的烷基，更优选1-8个碳原子的烷基，还更优选1至2个碳原子的烷基。因此，有用的α-烯烃单体和共聚单体包括例如丙烯、丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、4-甲基戊烯-1、癸烯-1、十二碳烯-1、十三碳烯-1、十四碳烯-1、十五碳烯-1、十六碳烯-1、十七碳烯-1、十八碳烯-1、十九碳烯-1及其混合物(例如丙烯和丁烯-1的混合物等)。这种聚合物的实例是丙烯均聚物、丁烯-1均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-丁烯共聚物等，其中聚合物含有至少一些末端和/或内部不饱和度。优选的聚合物是乙烯和丙烯以及乙烯和丁烯-1的不饱和共聚物。本文使用的互聚物可含有少量例如0.5至5摩尔％的C4至C18非共轭二烯烃共聚单体。然而，优选的是用于本发明的聚合物仅包含α-烯烃均聚物、α-烯烃共聚单体的互聚物和乙烯与α-烯烃共聚单体的互聚物。用于本发明的聚合物的乙烯摩尔含量优选为0-80％，更优选0-60％。当丙烯和/或丁烯-1用作与乙烯的共聚单体时，这种共聚物的乙烯含量最优选为15-50％，尽管可存在更高或更低的乙烯含量。
这些聚合物可以通过在催化剂体系的存在下聚合α-烯烃单体，或α烯烃单体的混合物，或包括乙烯和至少一种C3至C28α-烯烃单体的混合物制备，所述催化剂体系包含至少一种茂金属(例如环戊二烯基-过渡金属化合物)和铝氧烷化合物。使用该方法，可以提供其中95％或更多的聚合物链具有末端亚乙烯基型不饱和度的聚合物。显示末端亚乙烯基不饱和度的聚合物链的百分比可通过FTIR光谱分析、滴定或C13 NMR测定。后一种类型的互聚物可以通过下式表征：POLY-C(R1)＝CH2，其中R1是C1-C26烷基，优选C1-C18烷基，更优选C1-C8烷基，最优选C1-C2烷基(例如，甲基或乙基)，并且其中POLY表示聚合物链。R1烷基的链长将根据选择用于聚合的共聚单体而变化。少量聚合物链可含有末端乙烯基，即乙烯基，不饱和度，即POLY-CH＝CH2，并且一部分聚合物可含有内部单不饱和度，例如POLY-CH＝CH(R1)，其中R1为如上所述。这些末端不饱和互聚物可以通过已知的茂金属化学制备，也可以按照美国专利5,498,809；5,663,130；5,705,577；5,814,715；6,022,929；和6,030,930中所述制备。
另一类有用的聚合物是通过异丁烯、苯乙烯等的阳离子聚合制备的聚合物。这类普通聚合物包括在路易斯酸催化剂例如三氯化铝或三氟化硼存在下通过聚合丁烯含量为约35至约75质量％和异丁烯含量为约30至约60质量％的C4精炼厂流得到的聚异丁烯。用于制备聚正丁烯的优选单体来源是石油进料流，例如提余液(Raffinate)II。这些原料在本领域中公开，例如美国专利4,952,739。聚异丁烯是本发明最优选的主链，因为它易于通过丁烯流的阳离子聚合(例如使用AlCl3或BF3催化剂)获得。这种聚异丁烯通常含有残留的不饱和度，其量为每个聚合物链约一个烯键式双键，其沿着链定位。优选的实施方案使用由纯异丁烯流或提余液I流制备的聚异丁烯，以制备具有末端亚乙烯基烯烃的反应性异丁烯聚合物。优选地，这些被称为高反应性聚异丁烯(HR-PIB)的聚合物具有至少65％，例如70％，更优选至少80％，最优选至少85％的末端亚乙烯基含量。这种聚合物的制备描述于例如美国专利4,152,499中。HR-PIB是已知的并且HR-PIB可以以商品名GlissopalTM(来自BASF)和UltravisTM(来自BP-Amoco)商购获得。
可以使用的聚异丁烯聚合物通常基于约700-3000的烃链。制备聚异丁烯的方法是已知的。聚异丁烯可以通过卤化(例如氯化)、热“烯”反应或通过使用催化剂(例如过氧化物)的自由基接枝来官能化，如下所述。
烃或聚合物主链可以例如用产生羧酸的部分(优选酸或酸酐部分)选择性地在聚合物或烃链上的碳-碳不饱和位点进行官能化，或者使用上述三种方法中的任何一种或其组合以任何顺序随机地沿链进行官能化。
使聚合烃与不饱和羧酸、酸酐或酯反应的方法以及从这样的化合物制备衍生物描述于美国专利3,087,936；3,172,892；3,215,707；3,231,587；3,272,746；3,275,554；3,381,022；3,442,808；3,565,804；3,912,764；4,110,349；4,234,435；5,777,025；5,891,953；以及EP 0 382 450B1；CA-1,335,895和GB-A-1,440,219。
聚合物或烃可以通过使聚合物或烃在导致添加官能部分或试剂(即酸、酸酐、酯部分等)到主要在碳-碳不饱和位点(也称为烯属或烯烃属不饱和度)的聚合物或烃链上的条件下反应而例如用产生羧酸的部分(优选酸或酸酐)进行官能化，其使用卤素辅助官能化(例如氯化)方法或热“烯”反应。
官能化
选择性官能化可以通过以下完成：通过使氯或溴在60至250℃，优选110至160℃，例如120至140℃的温度下通过聚合物约0.5至10小时，优选1至7小时，卤化例如氯化或溴化不饱和α-烯烃聚合物至基于聚合物或烃的重量约1-8质量％，优选3-7质量％的氯或溴。然后使卤化聚合物或烃(下文称为主链)与足够的单不饱和反应物反应，该反应物能够在100至250℃，通常约180℃至235℃下向主链中加入所需数量的官能部分，例如单不饱和羧酸反应物，进行约0.5至10小时，例如3至8小时，使得所得产物每摩尔卤化主链含有所需摩尔数的单不饱和羧酸反应物。或者，将主链和单不饱和羧酸反应物混合并加热，同时向热材料中加入氯。
虽然氯化通常有助于提高起始烯烃聚合物与单不饱和官能化反应物的反应性，但是对于预期用于本发明的一些聚合物或烃，特别是那些具有高末端键含量和反应性的聚合物或烃，并不是必需的。因此，优选地，主链和单不饱和官能度反应物(例如羧酸反应物)在升高的温度下接触以引起初始热“烯”反应发生。烯反应是已知的。
烃或聚合物主链可以通过沿着聚合物链的官能部分的随机附接通过多种方法来官能化。例如，如上所述，在自由基引发剂存在下，可以用单不饱和羧酸反应物接枝溶液或固体形式的聚合物。当在溶液中进行时，接枝在约100至260℃，优选120至240℃范围的高温下进行。优选地，基于初始总油溶液，在含有例如1-50质量％，优选5-30质量％聚合物的矿物润滑油溶液中完成自由基引发的接枝。
可以使用的自由基引发剂是过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物，优选沸点高于约100℃并且在接枝温度范围内热分解以提供自由基的那些。这些自由基引发剂的代表是偶氮丁腈、2,5-二甲基己-3-烯-2,5-双叔丁基过氧化物和二枯烯过氧化物。当使用时，引发剂的用量通常为反应混合物溶液重量的0.005％-1wt％。通常，上述单不饱和羧酸反应物材料和自由基引发剂的使用重量比范围为约1.0：1至30：1，优选3：1至6：1。接枝优选在惰性气氛中进行，例如在氮气保护下进行。所得到的接枝聚合物的特征在于具有沿聚合物链随机连接的羧酸(或酯或酸酐)部分：当然，应理解，一些聚合物链保持未接枝。上述自由基接枝可用于本发明中使用的其它聚合物和烃。
用于官能化主链的优选的单不饱和反应物包括单羧酸和二羧酸材料，即酸、酸酐或酸酯物质，包括(i)单不饱和C4-C10二羧酸，其中(a)羧基是邻位(即，位于相邻碳原子上)和(b)所述相邻碳原子中的至少一个，优选两个是所述单不饱和度的一部分；(ii)(i)的衍生物，例如酸酐或(i)的C1-C5醇衍生的单酯或二酯；(iii)单不饱和C3-C10单羧酸，其中碳-碳双键与羧基共轭，即具有与结构-C＝C-CO-；(iv)(iii)的衍生物，例如(iii)的C1至C5醇衍生的单酯或二酯。也可以使用单不饱和羧酸材料(i)-(iv)的混合物。在与主链反应后，单不饱和羧酸反应物的单不饱和度变得饱和。因此，例如，马来酸酐变成主链取代的琥珀酸酐，丙烯酸变成主链取代的丙酸。这种单不饱和羧酸反应物的实例是富马酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、氯代马来酸、氯代马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸和前述酸的低级烷基(例如C1-C4烷基)酸酯，例如马来酸甲酯、富马酸乙酯和富马酸甲酯。
为了提供所需的官能度，单不饱和羧酸反应物，优选地马来酸酐，通常使用的量基于聚合物或烃的摩尔数为约等摩尔量至约100质量％过量，优选5至50质量％过量。如果需要，通过例如汽提，通常在真空下，可以从最终的分散剂产物中除去未反应的过量单不饱和羧酸反应物。
衍生
然后用含氮的亲核反应物如胺、氨基-醇、酰胺或其混合物衍生官能化的油溶性聚合烃主链，以形成相应的衍生物。胺化合物是优选的。用于衍生官能化聚合物的有用胺化合物包含至少一种胺，并且可包含一种或多种另外的胺或其他反应性或极性基团。这些胺可以是烃基胺或可以主要是烃基胺，其中烃基包括其他基团，例如羟基、烷氧基、酰胺基、腈、咪唑啉基等。特别有用的胺化合物包括单胺和多胺，例如，具有约1至60，例如2至40(例如，3至20)个总碳原子的聚烯烃和聚氧化烯多胺，其每分子具有约1至12，例如3至12，优选3至9，最优选约6至约7个氮原子。可以有利地使用胺化合物的混合物，例如通过二卤化亚烷基与氨反应制备的那些。优选的胺是脂族饱和胺，包括例如1,2-二氨基乙烷；1,3-二氨基丙烷；1,4-二氨基丁烷；1,6-二氨基己烷；聚亚乙基胺，如二亚乙基三胺；三亚乙基四胺；四亚乙基五胺；和聚亚丙基胺，如1,2-亚丙基二胺；和二-(1,2-亚丙基)三胺。这种称为PAM的多胺混合物是可商购的。特别优选的多胺混合物是通过从PAM产物中蒸馏出轻端馏分而得到的混合物。称为“重”PAM或HPAM的所得混合物也是可商购的。PAM和/或HPAM的性质和属性描述于例如美国专利4,938,881；和美国专利4,938,881；4,927,551；5,230,714；5,241,003；5,565,128；5,756,431；5,792,730；和5,854,186。
其它有用的胺化合物包括：脂环族二胺如1,4-二(氨基甲基)环己烷和杂环氮化合物如咪唑啉。另一类有用的胺是聚酰胺基和相关的酰氨基胺，如美国专利4,857,217；4,956,107；4,963,275；和5,229,022中所公开的。也可使用三(羟甲基)氨基甲烷(TAM)，如美国专利4,102,798；4,113,639；4,116,876；和英国专利989,409中所述。也可以使用树枝状大分子、星形胺和梳状结构胺。类似地，可以使用缩合胺，如美国专利5,053,152中所述。使用常规技术使官能化聚合物与胺化合物反应，例如，如美国专利4,234,435和5,229,022以及EP-A-208,560中所述。
优选的分散剂
用于本文的优选分散剂是包含至少一种聚链烯基琥珀酰亚胺的分散剂，其是聚链烯基取代的琥珀酸酐(例如PIBSA)和多胺(PAM)的反应产物，偶合比为约0.65至约1.25，优选约0.8至约1.1，最优选约0.9至约1。在本公开的上下文中，“偶合比”可以定义为PIBSA中琥珀酰基的数量与多胺反应物中伯胺基团的数量的比率。
另一类高分子量无灰分分散剂包括曼尼希碱缩合产物。通常，这些产物是通过将约1摩尔长链烷基取代的单-或多羟基苯与约1-2.5摩尔羰基化合物(例如甲醛和多聚甲醛)和约0.5-2摩尔聚亚烷基多胺缩合而制备，例如在美国专利3,442,808中公开的。这种曼尼希碱缩合产物可以包括茂金属催化聚合的聚合物产物作为苯基上的取代基，或者可以与含有这种在琥珀酸酐上取代的聚合物的化合物反应，其方式类似于美国专利3,442,808中所述。使用茂金属催化剂体系合成的官能化和/或衍生的烯烃聚合物的实例描述在上文指出的出版物中。
用于本文的优选分散剂的官能度(F)大于1.4，更优选大于1.5，例如约1.5至约2.2，更优选约1.5至约2.0或约1.5至约1.9。官能度(F)可以根据以下公式确定：
F＝(SAP x Mn)/((1122 x A.I.)-(SAP x MW)) (1)
其中SAP是皂化值(即，根据ASTM D94测定，在1克含琥珀酸的反应产物中完全中和酸基团所消耗的KOH毫克数)；Mn是原料烯烃聚合物(聚丁烯)的数均分子量；A.I.是含琥珀酸的反应产物的活性成分百分比(其余为未反应的聚丁烯和稀释剂)；MW是产生二羧酸的部分的分子量(马来酸酐为98)。通常，每个产生二羧酸的部分(琥珀酸基团)将与亲核基团(多胺部分)反应，并且PIBSA中的琥珀酸基团的数量将决定最终分散剂中亲核基团的数量。
聚合物分子量，特别是Mn，可通过各种已知技术测定。一种方便的方法是凝胶渗透色谱法(GPC)，其另外提供分子量分布信息(参见W.W.Yau,J.J.Kirkland和D.D.Bly,"Modern Size Exclusion Liquid Chromatography",John Wiley and Sons,New York,1979)。确定分子量的另一种有用方法，特别是对于较低分子量聚合物，是蒸汽压渗透压测定法(参见例如ASTM D3592)。
用于形成分散剂的合适的烃或聚合物包括通过异丁烯的阳离子聚合制备的聚合物。这类普通聚合物包括在路易斯酸催化剂例如三氟化硼(BF3)存在下通过聚合丁烯含量为约35-75wt％和异丁烯含量为约30-60wt％的C4精炼厂流得到的聚异丁烯。优选地，由纯异丁烯流或提余液I流制备聚异丁烯，以制备具有末端亚乙烯基烯烃的反应性异丁烯聚合物。优选地，这些被称为高反应性聚异丁烯(HR-PIB)的聚合物具有至少60％，例如70％，更优选至少80％，最优选至少85％的末端亚乙烯基含量。这种聚合物的制备描述于例如美国专利4,152,499中。这种聚合物通常称为HR-PIB，HR-PIB可从Texas PetrochemicalCorporation(TPC)或BASF(商品名GlissopalTM)商购获得。使HR-PIB与不饱和羧酸或酸酐热反应，并使所得酰化剂(PIBSA)与胺进一步反应的方法是众所周知的，并描述于例如美国专利4,152,499和EP 0 355 895中。
为了提供所需的官能度，基于聚合物的摩尔数，单不饱和羧酸反应物(马来酸酐)的用量通常为约5至约300％过量，优选约10至200％，例如20至100％过量。如果需要，通过例如汽提，在真空下，可以从最终的分散剂产物中除去未反应的过量单不饱和羧酸反应物。
可用于形成分散剂的多胺包括每分子具有或平均具有3至8个氮原子，优选每分子具有约5至约8个氮原子的多胺。这些胺可以是烃基胺或可以主要是烃基胺，其中烃基包括其他基团，例如羟基、烷氧基、酰胺基、腈、咪唑啉基等。可以有利地使用胺化合物的混合物，例如通过二卤化亚烷基与氨反应制备的那些。优选的胺是脂族饱和胺，包括例如聚亚乙基胺，如二亚乙基三胺；三亚乙基四胺；四亚乙基五胺；和聚亚丙基胺，如和二-(1,2-亚丙基)三胺。这种称为PAM的多胺混合物是可商购的。有用的多胺混合物还包括通过从PAM产物中蒸馏出轻端馏分而得到的混合物。称为“重”PAM或HPAM的所得混合物也是可商购的。PAM和/或HPAM的性质和属性描述于例如美国专利4,938,881；4,927,551；5,230,714；5,241,003；5,565,128；5,756,431；5,792,730；和5,854,186。
相对于润滑油组合物的总重量，加入本发明的润滑油组合物中的基础油的总量优选以60-92wt％的量存在，更优选的量为75-90wt％，最优选的量为75-88wt％。
对于本发明中使用的基础油没有特别限制，可以方便地使用各种常规已知的矿物油和合成油。
本发明中使用的基础油可以适当地包含一种或多种矿物油和/或一种或多种合成油的混合物。
矿物油包括液体石油和溶剂处理或酸处理的链烷烃、环烷烃或混合链烷烃/环烷烃类的矿物润滑油，其可以通过加氢精制方法和/或脱蜡进一步精制。
环烷烃基础油具有低粘度指数(VI)(通常为40-80)和低倾点。这种基础油由富含环烷烃且蜡含量低的原料生产，并且主要用于颜色和颜色稳定性很重要的润滑剂，VI和氧化稳定性是次要重要的。
石蜡基础油具有较高的VI(通常>95)和高倾点。所述基础油由富含链烷烃的原料生产，并用于其中VI和氧化稳定性很重要的润滑剂。
费-托衍生的基础油可以方便地用作本发明的润滑油组合物中的基础油，例如EP-A-776959、EP-A-668342、WO-A-97/21788、WO-00/15736、WO-00/14188、WO-00/14187、WO-00/14183、WO-00/14179、WO-00/08115、WO-99/41332、EP-1029029、WO-01/18156和WO-01/57166中公开的费-托衍生的基础油。
合成工艺可以使分子由更简单的物质构建，或者对其结构进行修改，以提供所需的精确属性。
合成油包括烃油，如烯烃低聚物(PAO)，二元酸酯，多元醇酯和脱蜡蜡质提余液。可以方便地使用由Royal Dutch/Shell Group of Companies以名称“XHVI”(商标)销售的合成烃基础油。
优选地，基础油包含矿物油和/或合成油，其含有大于80％wt的饱和化合物，优选大于90％wt，根据ASTM D2007测量。
进一步优选的是基础油含有小于1.0wt.％，优选小于0.1wt.％的硫，以元素硫计算并根据ASTM D2622、ASTM D4294、ASTM D4927或ASTM D3120测量。
优选地，根据ASTM D2270测量，基础液的粘度指数大于80，更优选大于120。
优选地，润滑油组合物具有在100℃下在2至80mm2/s范围内的运动粘度，更优选3至70mm2/s，最优选4至50mm2/s。
基于润滑油组合物的总重量，本发明的润滑油组合物中磷的总量优选为0.04-0.12wt％的范围，更优选0.04-0.09wt％的范围，最优选0.045-0.08wt％的范围。
基于润滑油组合物的总重量，本发明的润滑油组合物优选具有不大于2.0wt％的硫酸盐灰分含量，更优选不大于1.0wt％，最优选不大于0.8wt％。
基于润滑油组合物的总重量，本发明的润滑油组合物的硫含量优选不大于1.2wt％，更优选不大于0.8wt％，最优选不大于0.2wt％。
本发明的润滑油组合物可进一步包含其它添加剂，如抗氧化剂、抗磨添加剂、清洁剂、分散剂、摩擦改进剂、粘度指数改进剂、倾点下降剂、腐蚀抑制剂、消泡剂和密封固定或密封相容剂。
可以方便地使用的抗氧化剂包括选自胺类抗氧化剂和/或酚类抗氧化剂的那些。
基于润滑油组合物的总重量，在一个优选的实施方案中，所述抗氧化剂的存在量为0.1-5.0wt％，更优选的量为0.3-3.0wt％，最优选的量为0.5-1.5wt％。
可方便地使用的胺类抗氧化剂的实例包括烷基化二苯胺、苯基α萘胺、苯基β萘胺和烷基化α萘胺。
优选的胺类抗氧化剂包括二烷基二苯胺如p,p'-二辛基-二苯胺、p,p'-二-α甲基苄基-二苯胺和N-p-丁基苯基-N-p'-辛基苯胺，单烷基二苯胺如单叔丁基二苯胺和单辛基二苯胺，双(二烷基苯基)胺例如二-(2,4-二乙基苯基)胺和二(2-乙基-4-壬基苯基)胺，烷基苯基-1-萘胺如辛基苯基-1-萘胺和n-叔十二烷基苯基-1-萘胺，1-萘胺，芳基萘胺如苯基-1-萘胺、苯基-2-萘胺、N-己基苯基-2-萘胺和N-辛基苯基-2-萘胺，苯二胺如N,N'-二异丙基-p-苯二胺和N,N'-二苯基-p-苯二胺，和吩噻嗪类如吩噻嗪和3,7-二辛基吩噻嗪。
优选的胺类抗氧化剂包括以下商品名称获得的那些：“Sonoflex OD-3”(来自Seiko Kagaku Co.)，“Irganox L-57”(来自Ciba Specialty Chemicals Co.)和吩噻嗪(来自Hodogaya Kagaku Co.)。
可方便使用的酚类抗氧化剂的实例包括3,5-双(1,1-二甲基-乙基)-4-羟基-苯丙酸的C7-C9支链烷基酯，2-叔丁基苯酚，2-叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-5-甲基苯酚，2,4-二叔丁基苯酚，2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚，2-叔丁基-4-甲氧基苯酚，3-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2,5-二叔丁基氢醌，2,6-二叔丁基-4-烷基酚，如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2,6-二叔丁基-4-烷氧基苯酚，如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚和2,6-二叔丁基-4-乙氧基苯酚，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基辛基乙酸酯，3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸烷基酯，如3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯，3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正丁酯和2'-乙基己基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，2,6-d-叔丁基-β-二甲氨基对甲酚，2,2'-亚甲基双(4-烷基-6-叔丁基苯酚)，如2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚和2,2-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，双酚类如4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-双(2,6-二叔丁基苯酚)，2,2-(二对羟基苯基)丙烷，2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，4,4'-环己叉基双(2,6-叔丁基苯酚)，六亚甲基二醇-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]，2,2'-硫代-[二乙基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，3,9-双{1,1-二甲基-2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷，4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-硫代双(4,6-二叔丁基间苯二酚)，多酚如四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷，1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯，双-[3,3'-双(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯，2-(3',5'-二叔丁基-4-羟基苯基)甲基-4-(2",4"-二叔丁基-3"-羟基苯基)甲基-6-叔丁基苯酚和2,6-双(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苄基)-4-甲基苯酚和对叔丁基苯酚-甲醛缩合物和对叔丁基苯酚-乙醛缩合物。
优选的酚类抗氧化剂包括以下商品名称获得的那些：“Irganox L-135”(来自CibaSpecialty Chemicals Co.)、“Yoshinox SS”(来自Yoshitomi Seiyaku Co.)、“Antage W-400”(来自Kawaguchi Kagaku Co.)、“Antage W-500”(来自Kawaguchi Kagaku Co.)、“Antage W-300”(来自Kawaguchi Kagaku Co.)、“Irganox L109”(来自Ciba SpecialityChemicals Co.)、“Tominox 917”(来自Yoshitomi Seiyaku Co.)、“Irganox L115”(来自Ciba Speciality Chemicals Co.)、“Sumilizer GA80”(来自Sumitomo Kagaku)、“AntageRC”(来自Kawaguchi Kagaku Co.)、“Irganox L101”(来自Ciba Speciality ChemicalsCo.)、“Yoshinox 930”(来自Yoshitomi Seiyaku Co.)。
本发明的润滑油组合物可包含一种或多种酚类抗氧化剂与一种或多种胺类抗氧化剂的混合物。
在一个优选的实施方案中，润滑油组合物可包含单一二硫代磷酸锌或两种或多种二硫代磷酸锌的组合作为抗磨添加剂，该二硫代磷酸锌或每种二硫代磷酸锌选自二烷基、二芳基或烷基芳基二硫代磷酸锌。
二硫代磷酸锌化合物在润滑组合物中的存在量使得优选地提供为润滑组合物的重量的0.01wt％至0.16wt％的磷，更优选为0.06％至0.12％的磷。
二硫代磷酸锌是本领域公知的添加剂，并且可方便地由通式II表示；
其中R2至R5可以相同或不同，并且各自是含有1-20个碳原子、优选3至12个碳原子的伯烷基，含有3至20个碳原子、优选3至12个碳原子的仲烷基，芳基或被烷基取代的芳基，所述烷基取代基含有1至20个碳原子、优选3-18个碳原子。
R2至R5都彼此不同的二硫代磷酸锌化合物可单独使用或与R2至R5都相同的二硫代磷酸锌化合物混合使用。
优选地，用于本发明的二硫代磷酸锌或每种二硫代磷酸锌是二烷基二硫代磷酸锌。
可商购的合适的二硫代磷酸锌的实例包括从Lubrizol Corporation以商品名“Lz1097”和“Lz 1395”可获得的那些，从Chevron Oronite以商品名“OLOA 267”和“OLOA 269R”可获得的那些，以及从Afton Chemical以商品名“HITEC7197”可获得的；二硫代磷酸锌，例如从Infineum以商品名Infineum C9417可获得的那些，从Lubrizol Corporation以商品名“Lz677A”、“Lz 1095”和“Lz 1371”可获得的那些，从Chevron Oronite以商品名“OLOA 262”可获得的和从Afton Chemical以商品名“HITEC7169”可获得的；和二硫代磷酸锌，例如从Lubrizol Corporation以商品名“Lz 1370”和“Lz 1373”可获得的那些，以及从ChevronOronite以商品名“OLOA260”可获得的。
基于润滑油组合物的总重量，根据本发明的润滑油组合物通常可以包含0.4-1.2wt％的二硫代磷酸锌。
可以方便地在本发明的组合物中使用另外的或替代的抗磨损添加剂。
可用于本发明润滑油的典型洗涤剂包括一种或多种水杨酸盐和/或酚盐和/或磺酸盐洗涤剂。
然而，因为用作洗涤剂的金属有机和无机碱盐可以向润滑油组合物贡献硫酸化灰分含量，因此在本发明的优选实施方案中，将这样的添加剂的量最小化。
此外，为了保持低硫含量，优选水杨酸盐洗涤剂。
因此，在优选的实施方案中，本发明的润滑油组合物可以包含一种或多种水杨酸盐洗涤剂。
为了将本发明的润滑油组合物的总硫酸化灰分含量保持在基于润滑油组合物的总重量优选不大于2.0wt％的水平，更优选不大于1.0wt％的水平，最优选不大于0.8wt％的水平，基于润滑油组合物的总重量，所述洗涤剂的用量优选为0.05-20.0wt％，更优选1.0至10.0wt％，最优选2.0-5.0wt％。
此外，优选的是所述洗涤剂独立地具有10-500mg.KOH/g，更优选30-350mg.KOH/g，最优选50至300mg.KOH/g的TBN(总碱值)值，如通过ISO 3771测量的。
可以在本发明的润滑油组合物中方便地使用的粘度指数改进剂的实例包括苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯星形共聚物和聚甲基丙烯酸酯共聚物和乙烯-丙烯共聚物。基于润滑油组合物的总重量，这种粘度指数改进剂可以方便地以1-20wt％的量使用。
聚甲基丙烯酸酯可以方便地用于本发明的润滑油组合物中作为有效的倾点下降剂。
此外，如烯基琥珀酸或其酯部分、苯并三唑类化合物和噻二唑类化合物的化合物可以方便地用于本发明的润滑油组合物中作为腐蚀抑制剂。
化合物如聚硅氧烷、二甲基聚环己烷和聚丙烯酸酯可以方便地用于本发明的润滑油组合物中作为消泡剂。
可在本发明的润滑油组合物中便利地用作密封固定或密封相容剂的化合物包括例如可商购的芳族酯。
本文的润滑组合物可以方便地通过在60℃的温度下混合基础油和液晶化合物以及一种或多种添加剂，使用常规配制技术制备。
本发明在下文参考以下实施例进行描述，以下实施例并非旨在以任何方式限制本发明的范围。
实施例
通过组合基础油(GTL 4，购自Shell的在100℃下具有约4cSt的运动粘度的费-托衍生基础油)与ZDTP，制备各种润滑组合物。加入ZDTP的量使得在最终润滑组合物中提供0.08wt％的磷。该制剂还含有不同量的含氮无灰分分散剂(在下表1中称为D1、D2、D3或D4)，以得到具有不同氮含量的润滑组合物(0.05wt％N、0.07wt％N或0.1wt％N，以最终润滑组合物的重量计)。还向润滑组合物中加入炭黑，其量为最终润滑组合物重量的5wt％，以模拟润滑剂中烟灰的存在的影响。
本实施例中使用的含氮无灰分分散剂是具有下表1中列出的性质的聚异丁烯琥珀酰亚胺：
表1
分散剂数量 PIB Mn 官能度(Fv) 马来化法 硼化
D1 2225 1.3 氯 否
D2 2300 1.4 热 否
D3 2225 1.5 氯 否
D4 2300 1.8 热 否
HFRR磨损试验
对润滑剂制剂进行HFRR磨损试验。HFRR(高摩擦力_往复式钻机(ReciprocingRig)是一种受控的往复式摩擦和磨损测试装置，用于评估燃料和润滑剂的性能。该试验使用一个6毫米直径的钢球，该钢球在浸入润滑剂中的固定钢盘的平面上进行加载和往复运动。在每次试验结束时，将球和圆盘从试验台上取下，用甲苯和异丙醇冲洗，然后用0.05wt％的乙二胺四乙酸(EDTA)溶液处理60秒。这是为了去除表面上的任何ZDTP抗磨损膜，因为它会干扰光学类磨损测量。然后获得并分析拓扑图像以使用SWLI Veeco Wyko型号NT9100确定球和盘上的磨痕的磨损量。将仪器设置为垂直扫描干涉测量(VSI)模式，校准以测量具有纳米检测范围的粗糙表面。
这些磨损试验的结果如下表2所示。
表2
讨论
从表2的结果可以看出，与含有聚异丁烯琥珀酰亚胺分散剂D1和D2(官能度值Fv分别为1.3和1.4)的制剂相比，含有聚异丁烯琥珀酰亚胺分散剂D3和D4(分别具有1.5和1.8的官能度值)的制剂表现出减少的磨损(低磨痕测量)。

Claims (10)

1.含氮无灰分分散剂在润滑组合物中用于在二硫代磷酸锌化合物和烟灰的存在下减少磨损的用途，其中所述含氮无灰分分散剂具有大于1.4的官能度(F)。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述含氮无灰分分散剂的官能度(F)大于1.5。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其中所述含氮无灰分分散剂包括官能化的油溶性聚合烃主链，其已经用含氮亲核反应物衍生化。
4.根据权利要求3所述的用途，其中所述含氮亲核反应物选自胺、氨基醇、酰胺或其混合物。
5.根据权利要求3或4所述的用途，其中所述含氮亲核反应物是胺。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的用途，其中所述含氮无灰分分散剂包含至少一种聚链烯基琥珀酰亚胺，其是聚链烯基取代的琥珀酸酐和多胺的反应产物。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的用途，其中所述含氮无灰分分散剂包含至少一种聚异丁烯琥珀酰亚胺。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的用途，其中所述含氮分散剂以润滑组合物的重量计以提供0.001wt％至15wt％的氮含量存在于所述润滑组合物中。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的用途，其中所述含氮分散剂以润滑组合物的重量计以提供0.05wt％至0.1wt％的氮含量存在于所述润滑组合物中。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的用途，其中所述润滑组合物包含基础油和一种或多种添加剂。
CN201880026896.7A 2017-04-27 2018-04-18 润滑组合物 Active CN110546243B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17168538 2017-04-27
EP17168538.1 2017-04-27
PCT/EP2018/059960 WO2018197312A1 (en) 2017-04-27 2018-04-18 Lubricating composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110546243A true CN110546243A (zh) 2019-12-06
CN110546243B CN110546243B (zh) 2022-09-23

Family

ID=58638801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880026896.7A Active CN110546243B (zh) 2017-04-27 2018-04-18 润滑组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200095516A1 (zh)
EP (1) EP3615641B1 (zh)
JP (1) JP2020517787A (zh)
CN (1) CN110546243B (zh)
BR (1) BR112019022507B1 (zh)
RU (1) RU2768169C2 (zh)
WO (1) WO2018197312A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11499107B2 (en) 2018-07-02 2022-11-15 Shell Usa, Inc. Liquid fuel compositions

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4178258A (en) * 1978-05-18 1979-12-11 Edwin Cooper, Inc. Lubricating oil composition
EP0225580A2 (en) * 1985-12-02 1987-06-16 Ethyl Corporation Metal-containing lubricant compositions
BR8903515A (pt) * 1988-07-18 1990-03-13 Exxon Chemical Patents Inc Produto de reacao soluvel em oleo,composicao oleaginosa e processo para a preparacao de um disperante melhorador de indice de viscosidade
EP0297495B1 (en) * 1987-06-30 1992-08-12 Amoco Corporation Nitrogen containing dispersants treated with mineral acids and lubricating compositions containing the same
US5756428A (en) * 1986-10-16 1998-05-26 Exxon Chemical Patents Inc. High functionality low molecular weight oil soluble dispersant additives useful in oleaginous composition
US5968880A (en) * 1997-10-23 1999-10-19 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions, functional fluids and greases containing thiophosphorus esters or their salts with a oxyalkylene group, and methods of using the same
CN1322712A (zh) * 2000-05-01 2001-11-21 乙基公司 琥珀酰亚胺－酸化合物及其衍生物
JP2002371292A (ja) * 2002-05-07 2002-12-26 Nippon Oil Corp エンジン油組成物
CN1422940A (zh) * 2001-12-06 2003-06-11 英菲诺姆国际有限公司 分散剂和含有该分散剂的润滑油组合物
CN1422941A (zh) * 2001-12-06 2003-06-11 英菲诺姆国际有限公司 分散剂和含有该分散剂的润滑油组合物
CN1483013A (zh) * 2000-12-22 2004-03-17 ŵ��ķ 润滑油组合物
CN1746280A (zh) * 2004-09-07 2006-03-15 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物
CN101240073A (zh) * 2007-02-08 2008-08-13 英菲诺姆国际有限公司 烟灰分散剂及含其的润滑油组合物
CN101679897A (zh) * 2007-05-24 2010-03-24 卢布里佐尔公司 用包含无灰、无硫、无磷抗磨剂的润滑剂润滑硅酸铝复合材料表面的方法
CN105316082A (zh) * 2014-05-30 2016-02-10 雅富顿化学公司 具有改进的磨损特性的润滑油组合物及其添加剂
US20160208186A1 (en) * 2015-01-19 2016-07-21 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating oil compositions with engine wear protection and solubility

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3215707A (en) 1960-06-07 1965-11-02 Lubrizol Corp Lubricant
US3231587A (en) 1960-06-07 1966-01-25 Lubrizol Corp Process for the preparation of substituted succinic acid compounds
US3087936A (en) 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
GB989409A (en) 1962-08-24 1965-04-14 Gen Electric Organopolysiloxane compositions
US3381022A (en) 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
NL296139A (zh) 1963-08-02
US3574576A (en) 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
US3272746A (en) 1965-11-22 1966-09-13 Lubrizol Corp Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound
US3442808A (en) 1966-11-01 1969-05-06 Standard Oil Co Lubricating oil additives
US3912764A (en) 1972-09-29 1975-10-14 Cooper Edwin Inc Preparation of alkenyl succinic anhydrides
CA1048507A (en) 1974-03-27 1979-02-13 Jack Ryer Additive useful in oleaginous compositions
US4110349A (en) 1976-06-11 1978-08-29 The Lubrizol Corporation Two-step method for the alkenylation of maleic anhydride and related compounds
US4113639A (en) 1976-11-11 1978-09-12 Exxon Research & Engineering Co. Lubricating oil composition containing a dispersing-varnish inhibiting combination of an oxazoline compound and an acyl nitrogen compound
DE2702604C2 (de) 1977-01-22 1984-08-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyisobutene
US4116876A (en) 1977-01-28 1978-09-26 Exxon Research & Engineering Co. Borated oxazolines as varnish inhibiting dispersants in lubricating oils
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
EP0608962A1 (en) 1985-03-14 1994-08-03 The Lubrizol Corporation High molecular weight nitrogen-containing condensates and fuels and lubricants containing same
CA1262721A (en) 1985-07-11 1989-11-07 Jacob Emert Oil soluble dispersant additives useful in oleaginous compositions
US4863624A (en) * 1987-09-09 1989-09-05 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersant additives mixtures for oleaginous compositions
US4956107A (en) 1987-11-30 1990-09-11 Exxon Chemical Patents Inc. Amide dispersant additives derived from amino-amines
US4857217A (en) 1987-11-30 1989-08-15 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersant additives derived from amido-amines
US4963275A (en) 1986-10-07 1990-10-16 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersant additives derived from lactone modified amido-amine adducts
US4927551A (en) 1987-12-30 1990-05-22 Chevron Research Company Lubricating oil compositions containing a combination of a modified succinimide and a Group II metal overbased sulfurized alkylphenol
US4938881A (en) 1988-08-01 1990-07-03 The Lubrizol Corporation Lubricating oil compositions and concentrates
US5229022A (en) 1988-08-01 1993-07-20 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives (PT-920)
GB8818711D0 (en) 1988-08-05 1988-09-07 Shell Int Research Lubricating oil dispersants
US4952739A (en) 1988-10-26 1990-08-28 Exxon Chemical Patents Inc. Organo-Al-chloride catalyzed poly-n-butenes process
CA1335895C (en) 1989-02-07 1995-06-13 Exxon Chemical Patents Inc. Low temperature method for the production of long chain hydrocarbyl substituted mono- or dicarboxylic acid materials employing plural zone mixing
CA1338288C (en) 1989-02-07 1996-04-30 Jai Gopal Bansal Method for the production of long chain hydrocarbyl substituted mono- or dicarboxylic acid materials
US5241003A (en) 1990-05-17 1993-08-31 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use
CA2090200C (en) * 1992-03-20 2005-04-26 Chung Y. Lai Ashless dispersant polymethacrylate polymers
IL107927A0 (en) 1992-12-17 1994-04-12 Exxon Chemical Patents Inc Oil soluble ethylene/1-butene copolymers and lubricating oils containing the same
TW291486B (zh) 1992-12-17 1996-11-21 Exxon Chemical Patents Inc
CA2110654C (en) 1992-12-17 2006-03-21 Albert Rossi Dilute process for the polymerization of ethylene/alpha-olefin copolymer using metallocene catalyst systems
EP0668342B1 (en) 1994-02-08 1999-08-04 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Lubricating base oil preparation process
ES2119443T3 (es) 1994-06-17 1998-10-01 Exxon Chemical Patents Inc Dispersantes para aceites lubricantes derivados de poliamina pesada.
WO1996001854A1 (en) 1994-07-11 1996-01-25 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricating oil succinimide dispersants derived from heavy polyamine
US5565128A (en) 1994-10-12 1996-10-15 Exxon Chemical Patents Inc Lubricating oil mannich base dispersants derived from heavy polyamine
EP0776959B1 (en) 1995-11-28 2004-10-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for producing lubricating base oils
EP1389635A1 (en) 1995-12-08 2004-02-18 ExxonMobil Research and Engineering Company Biodegradable high performance hydrocarbon base oils
US5777025A (en) * 1996-02-09 1998-07-07 Exxon Chemical Patents Inc. Process for preparing polyalkenyl substituted C4 to C10 dicarboxylic acid producing materials
US5891953A (en) 1996-02-09 1999-04-06 Exxon Chemical Patents Inc Process for preparing polyalkenyl substituted mono- and dicarboxylic acid producing materials (PT-1302)
US6090989A (en) 1997-10-20 2000-07-18 Mobil Oil Corporation Isoparaffinic lube basestock compositions
US6059955A (en) 1998-02-13 2000-05-09 Exxon Research And Engineering Co. Low viscosity lube basestock
US6008164A (en) 1998-08-04 1999-12-28 Exxon Research And Engineering Company Lubricant base oil having improved oxidative stability
US6165949A (en) 1998-09-04 2000-12-26 Exxon Research And Engineering Company Premium wear resistant lubricant
US6475960B1 (en) 1998-09-04 2002-11-05 Exxonmobil Research And Engineering Co. Premium synthetic lubricants
US6080301A (en) 1998-09-04 2000-06-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins
US6103099A (en) 1998-09-04 2000-08-15 Exxon Research And Engineering Company Production of synthetic lubricant and lubricant base stock without dewaxing
US6332974B1 (en) 1998-09-11 2001-12-25 Exxon Research And Engineering Co. Wide-cut synthetic isoparaffinic lubricating oils
FR2798136B1 (fr) 1999-09-08 2001-11-16 Total Raffinage Distribution Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve
US7067049B1 (en) 2000-02-04 2006-06-27 Exxonmobil Oil Corporation Formulated lubricant oils containing high-performance base oils derived from highly paraffinic hydrocarbons
US20050124509A1 (en) * 2003-12-04 2005-06-09 Antonio Gutierrez Lubricating oil compositions
US8361940B2 (en) * 2006-09-26 2013-01-29 Chevron Japan Ltd. Low sulfated ash, low sulfur, low phosphorus, low zinc lubricating oil composition
JP5101915B2 (ja) * 2007-03-27 2012-12-19 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ディーゼル機関用潤滑油組成物
JP4964014B2 (ja) * 2007-04-23 2012-06-27 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油組成物
JP5079407B2 (ja) * 2007-06-28 2012-11-21 シェブロンジャパン株式会社 省燃費ディーゼルエンジン潤滑用潤滑油組成物
US9181511B2 (en) * 2009-04-01 2015-11-10 Infineum International Limited Lubricating oil composition
US10472584B2 (en) * 2015-07-30 2019-11-12 Infineum International Ltd. Dispersant additives and additive concentrates and lubricating oil compositions containing same

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4178258A (en) * 1978-05-18 1979-12-11 Edwin Cooper, Inc. Lubricating oil composition
EP0225580A2 (en) * 1985-12-02 1987-06-16 Ethyl Corporation Metal-containing lubricant compositions
US5756428A (en) * 1986-10-16 1998-05-26 Exxon Chemical Patents Inc. High functionality low molecular weight oil soluble dispersant additives useful in oleaginous composition
EP0297495B1 (en) * 1987-06-30 1992-08-12 Amoco Corporation Nitrogen containing dispersants treated with mineral acids and lubricating compositions containing the same
BR8903515A (pt) * 1988-07-18 1990-03-13 Exxon Chemical Patents Inc Produto de reacao soluvel em oleo,composicao oleaginosa e processo para a preparacao de um disperante melhorador de indice de viscosidade
US5968880A (en) * 1997-10-23 1999-10-19 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions, functional fluids and greases containing thiophosphorus esters or their salts with a oxyalkylene group, and methods of using the same
CN1322712A (zh) * 2000-05-01 2001-11-21 乙基公司 琥珀酰亚胺－酸化合物及其衍生物
CN1483013A (zh) * 2000-12-22 2004-03-17 ŵ��ķ 润滑油组合物
CN1422940A (zh) * 2001-12-06 2003-06-11 英菲诺姆国际有限公司 分散剂和含有该分散剂的润滑油组合物
CN1422941A (zh) * 2001-12-06 2003-06-11 英菲诺姆国际有限公司 分散剂和含有该分散剂的润滑油组合物
JP2002371292A (ja) * 2002-05-07 2002-12-26 Nippon Oil Corp エンジン油組成物
CN1746280A (zh) * 2004-09-07 2006-03-15 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物
CN101240073A (zh) * 2007-02-08 2008-08-13 英菲诺姆国际有限公司 烟灰分散剂及含其的润滑油组合物
CN101679897A (zh) * 2007-05-24 2010-03-24 卢布里佐尔公司 用包含无灰、无硫、无磷抗磨剂的润滑剂润滑硅酸铝复合材料表面的方法
CN105316082A (zh) * 2014-05-30 2016-02-10 雅富顿化学公司 具有改进的磨损特性的润滑油组合物及其添加剂
US20160208186A1 (en) * 2015-01-19 2016-07-21 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating oil compositions with engine wear protection and solubility

Also Published As

Publication number Publication date
RU2768169C2 (ru) 2022-03-23
WO2018197312A1 (en) 2018-11-01
BR112019022507A2 (pt) 2020-05-12
RU2019138210A (ru) 2021-05-27
US20200095516A1 (en) 2020-03-26
JP2020517787A (ja) 2020-06-18
RU2019138210A3 (zh) 2021-08-16
EP3615641A1 (en) 2020-03-04
CN110546243B (zh) 2022-09-23
BR112019022507B1 (pt) 2022-12-13
EP3615641B1 (en) 2022-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7750089B2 (en) Dispersant viscosity modifiers based on diene-containing polymers
EP2083063B1 (en) Use of a lubricating oil composition
US9012382B2 (en) Lubricating oil composition
US20080026973A1 (en) Lubricating oil composition
AU2018201409B2 (en) Improvements in and relating to lubricating compositions
CA2605906C (en) A lubricating oil additive composition and method of making the same
EP2290041B1 (en) Use of an ashless borated dispersant
JP2021031675A (ja) 船舶用ディーゼルエンジンのピストン沈着物の減少方法
JP6660843B2 (ja) 分散剤添加物および添加剤濃縮物およびこれらを含む潤滑油組成物
WO2002059240A2 (en) Hydroxy aromatic mannich base condensation products and the use thereof as soot dispersants in lubricating oil compositions
CN110546243B (zh) 润滑组合物
CA2530846C (en) An anti-shudder additive composition and lubricating oil composition containing the same
US6855674B2 (en) Hydroxy aromatic Mannich base condensation products and the use thereof as soot dispersants in lubricating oil compositions
WO2009053413A1 (en) Use of a lubricating composition comprising a poly(hydroxycarboxylic) acid
AU2015264882B2 (en) Marine Engine Lubrication
WO2013122898A2 (en) Lubricant additive booster system
CA3112718A1 (en) Low viscosity lubricating oil composition

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant