BR112019022507B1 - Uso de um dispersante sem cinzas contendo nitrogênio em uma composição lubrificante - Google Patents
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Abstract
Uso de um dispersante sem cinzas contendo nitrogênio em uma composi-ção lubrificante para a finalidade de reduzir desgaste na presença de ZDTP e fuli-gem, em que o dispersante sem cinzas contendo nitrogênio tem uma Funcionalidade (F) de maior que 1,4.
Description
[001]A presente invenção se refere a uma composição de óleo lubrificante, em particular a uma composição de óleo lubrificante que é adequada para lubrificar motores de combustão interna e que tem propriedades de desgaste reduzidas.
[002]Regulamentos automotivos cada vez mais severos em relação a emis-sões e eficiência de combustível estão colocando demandas crescentes tanto nos fa-bricantes de motores quanto nos formuladores de lubrificantes para fornecerem solu-ções eficazes para melhorar economia de combustível.
[003]Otimizar lubrificantes pelo uso de estoques de base de alto desempenho e novos aditivos representa uma solução flexível para um desafio crescente.
[004]Aditivos antidesgaste são importantes para mitigar problemas decorren-tes do desejo de ter formulações de baixa viscosidade a fim de reduzir o consumo de combustível e vários desses aditivos já são conhecidos na técnica.
[005]Um aditivo antidesgaste comum que é bem conhecido para uso em composições lubrificantes é um ditiofosfato de zinco, tal como, por exemplo, dialquil, diaril ou alquilaril-ditofosfatos de zinco. Ditiofosfato de zinco pode ser convenientemente representado pela fórmula geral II:
em que R2 a R5 podem ser os mesmos ou diferentes e são cada qual um grupo alquila primário contendo de 1 a 20 átomos de carbono, preferencialmente de 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila secundário contendo de 3 a 20 átomos de carbono, preferencialmente de 3 a 12 átomos de carbono, um grupo arila ou um grupo arila substituído por um grupo alquila, o referido substituinte alquila contendo de 1 a 20 átomos de carbono preferivelmente 3 a 18 átomos de carbono.
[006]Exemplos de ditofosfatos de zinco adequados que estão disponíveis co-mercialmente incluem aqueles disponíveis ex. Lubrizol Corporation sob as designações comerciais “Lz 1097” e “Lz 1395”, aqueles disponíveis ex. Chevron Oronite sob as designações comerciais “OLOA 267” e “OLOA 269R” e aqueles disponíveis ex. Afton Chemical sob a designação comercial “HITEC 7197”; C9417, ditiofosfatos de zinco, tal como aquele disponível de Infineum sob o nome comercial Infineum C9417, aqueles disponíveis de Lubrizol Corporation sob as designações comerciais “Lz 677A”, “Lz 1095” e “Lz 1371”, disponíveis de ex. Chevron Oronite sob a designação comercial “OLOA 262” e aquele disponível de ex. Afton Chemical sob a designação comercial “HITEC 7169”; e ditiofosfatos de zinco, tal como aqueles disponíveis de ex. Lubrizol Corporation sob as designações comerciais “Lz 1370” e “Lz 1373” e aqueles disponíveis de ex. Chevron Oronite sob a designação comercial “OLOA 260”.
[007]Embora compostos de ditiofosfato de zinco sejam úteis para reduzir des-gaste em composições lubrificantes, foi recentemente descoberto que, na presença de fuligem, ditofosfatos de zinco podem levar a um aumento indesejável no desgaste via um mecanismo de desgaste recentemente identificado. O mecanismo de desgaste de corrosão/abrasão foi identificado e publicado em 2010, ver Olomolehin, Y., Kapa- dia, R.G., Spikes, H.A., “Antagonistic interaction of antiwear additives and carbon black.” Trib Letters 37, 49-58, (2009). Um artigo mais recente reafirmou recentemente este mecanismo, ver Salehi, F. Motamen, D.N. Khaemba, A. Morina, and A. Neville, “Corrosive-Abrasive Wear Induced by Soot in Boundary Lubrication Regime.” Trib Le-tters 63, 1-11, (2016).
[008]Portanto, seria desejável encontrar uma maneira de reduzir desgaste de composições lubrificantes contendo compostos de ditiofosfato de zinco na presença de fuligem.
[009]Verificou-se agora surpreendentemente que, usando certos dispersantes sem cinzas contendo nitrogênio, pode ser fornecida uma composição de óleo lubrificante que exibe desgaste reduzido na presença de compostos de ditiofosfato de zinco e fuligem.
[010]Por conseguinte, a presente invenção fornece o uso de um dispersante sem cinzas contendo nitrogênio em uma composição lubrificante com o objetivo de reduzir desgaste na presença de compostos de ditiofosfato de zinco e fuligem em que o dispersante sem cinzas contendo nitrogênio tem uma funcionalidade (F) maior que 1,4.
[011]Como usado aqui, o termo “fuligem” significa uma substância em pó ou flocos preto profundo consistindo grandemente de carbono amorfo. Fuligem em fase de gás contém hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAH). Fuligem é produzida pela queima incompleta de matéria orgânica, tal como combustíveis à base de hidro- carbonetos. Ela consiste em nanopartículas aglomeradas com diâmetros entre 6 e 30 nm. As partículas de fuligem podem ser misturadas com óxidos metálicos e com mi-nerais e podem ser revestidas com ácido sulfúrico. No contexto de um motor de com-bustão interna, a fuligem pode viajar da câmara de combustão para o lubrificante e pode acumular no lubrificante.
[012]No contexto da presente invenção, a quantidade de fuligem na composição lubrificante que contém o composto de ditiofosfato de zinco está tipicamente em um nível de 0,1% em peso a 10% em peso. Em uma modalidade, o nível de fuligem é de 2 a 7% em peso, em peso da composição lubrificante. Em outra modalidade, o nível de fuligem é de 3,5 a 7% em peso, em peso da composição lubrificante. Em outra modalidade, o nível de fuligem é de 5 a 6% em peso, em peso da composição lubrificante.
[013]O dispersante sem cinzas contendo nitrogênio está presente na compo-sição lubrificante aqui em um nível de modo a fornecer um nível de nitrogênio de 0,001% em peso a 0,15% em peso, preferivelmente de 0,05% em peso a 0,1% em peso, em peso da composição lubrificante.
[014]O dispersante sem cinzas contendo nitrogênio é usado aqui para reduzir o desgaste exibido por uma composição lubrificante na presença de compostos de ditiofosfato de zinco e fuligem. Portanto, o termo “reduzir desgaste”, conforme usado aqui, significa reduzir o nível de desgaste até um nível abaixo daquele exibido por uma composição lubrificante que contém ditiofosfato de zinco e fuligem, mas que não contém o dispersante sem cinzas contendo nitrogênio aqui descrito.
[015]Em uma modalidade preferida neste documento, o dispersante sem cinzas contendo nitrogênio é usado para reduzir o desgaste em pelo menos 5%, mais preferivelmente em pelo menos 10%, ainda mais preferivelmente em pelo menos 50% e especialmente em pelo menos 80%, ainda mais especialmente em pelo menos 90%, em comparação com aquele de uma composição lubrificante análoga que contém di- tiofosfato de zinco e fuligem, mas que não contém o dispersante sem cinzas contendo nitrogênio aqui descrito.
[016]Os dispersantes adequados para uso neste documento compreendem uma cadeia principal de cadeia longa polimérica solúvel em óleo tendo grupos funcionais capazes de associar a partículas a serem dispersas. Tipicamente, esses disper- santes têm frações polares amina, amina-álcool ou amida fixadas à cadeia principal do polímero, frequentemente via um grupo de ligação. O dispersante pode ser, por exemplo, selecionado de sais, ésteres, amino-ésteres, amidas, imidas e oxazolinas solúveis em óleo de ácidos mono e policarboxílicos substituídos por hidrocarbonetos de cadeia longa ou anidridos dos mesmos; derivados de tiocarboxilato de hidrocarbo- netos de cadeia longa; hidrocarbonetos alifáticos de cadeia longa tendo frações poliamina fixadas diretamente aos mesmos; e produtos de condensação de Mannich formados pela condensação de um fenol substituído de cadeia longa com formaldeído e polialquileno poliamina.
[017]Geralmente, cada fração produtora de ácido mono- ou dicarboxílico reagirá com um grupo nucleofílico (amina ou amida) e o número de grupos funcionais no agente de acilação carboxílico substituído por polialquenil determinará o número de grupos nucleofílicos no dispersante acabado.
[018]A fração de polialquenil do dispersante usado na presente invenção tem um peso molecular médio numérico de cerca de 700 a cerca de 3.000, preferencial-mente entre 950 e 3.000, tal como entre 950 e 2.800, mais preferencialmente entre cerca de 950 e 2.500 e mais preferencialmente de cerca de 950 a cerca de 2.400. O peso molecular de um dispersante é geralmente expresso em termos do peso molecular da fração polialquenil, pois a faixa precisa de peso molecular do dispersante depende de numerosos parâmetros, incluindo o tipo de polímero usado para derivar o dispersante, o número de grupos funcionais e o tipo de grupo nucleofílico empregado.
[019]A fração polialquenil da qual derivam os dispersantes de alto peso mole-cular tem preferencialmente uma distribuição de peso molecular (MWD) estreita, tam-bém referida como polidispersidade, como determinada pela razão do peso molecular médio ponderal (Mw) para o peso molecular médio numérico (Mn). Especificamente, polímeros dos quais os dispersantes usados na presente invenção são derivados têm uma Mw/Mn de cerca de 1,5 a cerca de 2,0, de preferência de cerca de 1,5 a cerca de 1,9, mais preferivelmente de cerca de 1,6 a cerca de 1,8.
[020]Hidrocarbonetos ou polímeros adequados empregados na formação dos dispersantes utilizados na presente invenção incluem homopolímeros, interpolímeros ou hidrocarbonetos de peso molecular mais baixo. Uma família de tais polímeros com-preende polímeros de etileno e/ou pelo menos uma C3 a C28 alfa-olefina tendo a fórmula H2C=CHR1 em que R1 é um radical alquil de cadeia linear ou ramificada com-preendendo 1 a 26 átomos de carbono e em que o polímero contém insaturação car-bono-a-carbono, preferencialmente um alto grau de insaturação etenilideno terminal. De preferência, esses polímeros compreendem interpolímeros de etileno e pelo menos uma alfa-olefina da fórmula acima, em que R1 é alquil de 1 a 18 átomos de carbono e mais preferencialmente é alquil de 1 a 8 átomos de carbono e ainda mais preferencialmente de 1 a 2 átomos de carbono. Portanto, monômeros e comonômeros de alfa-olefina úteis incluem, por exemplo, propileno, buteno-1, hexeno-1, octeno-1, 4-metilpenteno-1, deceno-1, dodeceno-1, trideceno-1, tetradeceno-1, pentadeceno-1, hexadeceno-1, heptadeceno-1, octadeceno-1, nonadeceno-1 e misturas dos mesmos (por exemplo, misturas de propileno e buteno-1 e similares). Exemplos de tais polímeros são homopolímeros de propileno, homopolímeros de buteno-1, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno-buteno-1, copolímeros de propileno-buteno e similares, em que o polímero contém pelo menos alguma insaturação terminal e/ou interna. Polímeros preferidos são copolímeros insaturados de etileno e propileno e etileno e buteno-1. Os interpolímeros usados aqui podem conter uma quantidade me-nor, por exemplo, 0,5 a 5% em mol de um comonômero de diolefina não conjugado C4 a C18. No entanto, é preferido que os polímeros usados na presente invenção com-preendam apenas homopolímeros de alfa-olefina, interpolímeros de comonômeros de alfa-olefina e interpolímeros de comonômeros de etileno e alfa-olefina. O teor de eti- leno molar dos polímeros empregados nesta invenção está preferencialmente na faixa de 0 a 80%, e mais preferencialmente de 0 a 60%. Quando propileno e/ou buteno-1 são empregados como comonômero(s) com etileno, o teor de etileno desses copolí- meros está mais preferencialmente entre 15 e 50%, embora possam estar presentes teores mais altos ou mais baixos de etileno.
[021]Esses polímeros podem ser preparados polimerizando monômero de alfa-olefina, ou misturas de monômeros de alfa-olefina, ou misturas compreendendo etileno e pelo menos um monômero de C3 a C28 alfa-olefina, na presença de um sistema catalisador compreendendo pelo menos um metaloceno (por exemplo, um composto de ciclopentadienil-metal de transição) e um composto de alumoxano. Utilizando este processo, um polímero no qual 95% ou mais das cadeias poliméricas possuem insaturação tipo etenilideno terminal pode ser fornecido. A porcentagem de cadeias poliméricas exibindo insaturação de etenilideno terminal pode ser determinada por análise espectroscópica de FTIR, titulação ou C 13NMR. Interpolímeros deste último tipo podem ser caracterizados pela fórmula POLY-C(R1)=CH2, em que R1 é C1 a C26 alquil, preferencialmente C1 a C18 alquil, mais preferencialmente C1 a C8 alquil e mais preferencialmente C1 a C2 alquil, (por exemplo, metil ou etil) e em que POLY representa a cadeia polimérica. O comprimento de cadeia do grupo alquila R1 variará dependendo do(s) comonômero(s) selecionado(s) para o uso na polimerização. Uma quantidade menor das cadeias de polímeros pode conter etenil terminal, isto é, vinil, insaturação, isto é, POLY-CH=CH2, e uma porção dos polímeros pode conter monoin- saturação interna, por exemplo, POLY-CH=CH(R1), em que R1 é como definido acima. Estes interpolímeros insaturados terminalmente podem ser preparados por química de metaloceno conhecida e também podem ser preparados como descrito nas Patentes US 5.498.809; 5.663.130; 5.705.577; 5.814.715; 6.022.929 e 6.030.930.
[022]Outra classe útil de polímeros são polímeros preparados por polimeriza- ção catiônica de isobuteno, estireno e similares. Polímeros comuns desta classe incluem poli-isobutenos obtidos por polimerização de uma corrente de refinaria de C4 tendo um teor de buteno de cerca de 35 a cerca de 75% em massa e um teor de isobuteno de cerca de 30 a cerca de 60% em massa, na presença de um catalisador de ácido Lewis, tal como tricloreto de alumínio ou trifluoreto de boro. Uma fonte preferida de monômero para fazer poli-n-butenos são correntes de alimentação de petróleo, tal como o Rafinado II. Estes estoques de alimentação são divulgados na técnica, tal como na Patente US 4.952.739. Poli-isobutileno é uma cadeia principal mais preferida no presente documento porque ele está prontamente disponível por polime- rização catiônica a partir de correntes de buteno (por exemplo, utilizando catalisadores de AlCl3 ou BF3). Tais poli-isobutilenos geralmente contêm insaturação residual em quantidades de cerca de uma ligação dupla etilênica por cadeia de polímero, posicio-nadas ao longo da cadeia. Uma modalidade preferida utiliza poli-isobutileno preparado a partir de uma corrente de isobutileno pura ou uma corrente de Rafinado I para preparar polímeros de isobutileno reativos com olefinas de vinilideno terminais. Preferen-cialmente, estes polímeros, referidos como poli-isobutileno altamente reativo (HR- PIB), têm um teor de vinilideno terminal de pelo menos 65%, por exemplo, 70%, mais preferencialmente pelo menos 80%, mais preferencialmente, pelo menos 85%. A pre-paração de tais polímeros é descrita, por exemplo, na Patente US 4.152.499. O HR- PIB é conhecido e o HR-PIB está disponível comercialmente sob os nomes comerciais GlissopalTM (de BASF) e UltravisTM (de BP-Amoco).
[023]Polímeros de poli-isobutileno que podem ser empregados são geralmente baseados em uma cadeia de hidrocarbonetos de cerca de 700 a 3.000. São conhecidos métodos para fazer poli-isobutileno. Poli-isobutileno pode ser funcionali- zado por halogenação (por exemplo, cloração), a reação “eno” térmica, ou por enxerto de radical livre usando um catalisador (por exemplo, peróxido), é descrita abaixo.
[024]A cadeia principal de hidrocarboneto ou polímero pode ser funcionali- zada, por exemplo, com frações produtoras de ácido carboxílico (de preferência frações de ácido ou anidrido) seletivamente em sítios de insaturação carbono a carbono nas cadeias de polímero ou hidrocarboneto, ou aleatoriamente ao longo de cadeias usando qualquer do três processos mencionados acima ou combinações dos mesmos, em qualquer sequência.
[025]Processos para reagir hidrocarbonetos poliméricos com ácidos carboxí- licos insaturados, anidridos ou ésteres e a preparação de derivados desses compostos são divulgados nas Patentes US 3.087.936; 3.172.892; 3.215.707; 3.231.587; 3.272.746; 3.275.554; 3.381.022; 3.442.808; 3.565.804; 3.912.764; 4.110.349; 4.234.435; 5.777.025; 5.891.953; bem como EP 0 382 450 B1; CA-1.335.895 e GB- A-1.440.219.
[026]O polímero ou hidrocarboneto pode ser funcionalizado, por exemplo, com frações produtoras de ácido carboxílico (preferencialmente ácido ou anidrido) reagindo o polímero ou hidrocarboneto sob condições que resultem na adição de frações ou agentes funcionais, isto é, frações de ácido, anidrido, éster, etc., nas cadeias de polímero ou hidrocarboneto principalmente em sítios de insaturação carbono a carbono (também denominada como insaturação etilênica ou olefínica) usando o processo de funcionalização assistida por halogênio (por exemplo, cloração) ou a reação “eno” térmica.
[027]Funcionalização seletiva pode ser realizada por halogenação, por exemplo, clorando ou bromando o polímero de a-olefina insaturado até cerca de 1 a 8% em massa, preferencialmente 3 a 7% em massa de cloro ou bromo, com base no peso do polímero ou hidrocarboneto, passando o cloro ou bromo através do polímero a uma temperatura de 60 a 250°C, preferencialmente 110 a 160°C, por exemplo, 120 a 140°C, por cerca de 0,5 a 10, preferencialmente 1 a 7 horas. O polímero ou hidrocar- boneto halogenado (doravante cadeia principal) é, então, reagido com reagente mo- noinsaturado suficiente capaz de adicionar o número necessário de frações funcionais à cadeia principal, por exemplo, reagente carboxílico monoinsaturado, a 100 a 250°C, geralmente cerca de 180°C a 235°C, por cerca de 0,5 a 10, por exemplo, 3 a 8 horas, de modo que o produto obtido contenha o número desejado de mols do reagente car- boxílico monoinsaturado por mol das espinhas dorsais halogenadas. Alternativamente, a cadeia principal e o reagente carboxílico monoinsaturado são misturados e aquecidos enquanto adicionando cloro ao material quente.
[028]Embora cloração normalmente ajude a aumentar a reatividade de polímeros de olefina de partida com reagente de funcionalização monoinsaturado, ela não é necessária com alguns dos polímeros ou hidrocarbonetos contemplados para uso na presente invenção, particularmente aqueles polímeros ou hidrocarbonetos preferidos que possuam um alto teor de ligação terminal e reatividade. De preferência, portanto, a cadeia principal e o reagente de funcionalidade monoinsaturada, por exemplo, reagente carboxílico, são contatados a temperatura elevada para fazer uma reação “eno” térmica inicial ocorrer. Reações eno são conhecidas.
[029]A cadeia principal de hidrocarboneto ou polímero pode ser funcionalizada por fixação aleatória de frações funcionais ao longo das cadeias poliméricas por uma variedade de métodos. Por exemplo, o polímero, em solução ou em forma sólida, pode ser enxertado com o reagente carboxílico monoinsaturado, como descrito acima, na presença de um iniciador de radical livre. Quando realizado em solução, o enxerto ocorre a uma temperatura elevada na faixa de cerca de 100 a 260°C, preferencialmente 120 a 240°C. De preferência, o enxerto iniciado por radical livre seria realizado em uma solução de óleo lubrificante mineral contendo, por exemplo, 1 a 50% em massa, preferencialmente 5 a 30% em massa de polímero com base na solução de óleo total inicial.
[030]Os iniciadores de radical livre que podem ser usados são compostos de peróxidos, hidroperóxidos e azo, preferencialmente aqueles que têm um ponto de ebu-lição superior a cerca de 100°C e decompõem termicamente dentro da faixa de tem-peratura de enxerto para fornecer radicais livres. Representantes destes iniciadores de radicais livres são azobutironitrila, 2,5-dimetilhex-3-eno-2, peróxido de 5-bis-terci- ário-butil e peróxido de dicumeno. O iniciador, quando usado, é tipicamente usado numa quantidade entre 0,005% e 1% em peso, com base no peso da solução de mistura de reação. Tipicamente, o material reagente carboxílico monoinsaturado acima mencionado e o iniciador de radical livre são usados numa faixa de razão de peso de cerca de 1,0:1 a 30:1, preferencialmente 3:1 a 6:1. O enxerto é preferencialmente realizado em uma atmosfera inerte, tal como sob manta de nitrogênio. O polímero enxertado resultante é caracterizado por ter frações de ácido carboxílico (ou éster ou anidrido) aleatoriamente fixadas ao longo das cadeias de polímero: sendo entendido, é claro, que algumas das cadeias de polímero permanecem sem enxerto. O enxerto de radical livre descrito acima pode ser usado para os outros polímeros e hidrocarbo- netos usados na presente invenção.
[031]Os reagentes monoinsaturados preferidos que são utilizados para funci- onalizar a cadeia principal compreendem material de ácido mono- e dicarboxílico, isto é, material de ácido, anidrido, ou éster de ácido, incluindo (i) ácido dicarboxílico C4 a C10 monoinsaturado, em que (a) os grupos carboxila são vicinila (isto é, localizados em átomos de carbono adjacentes) e (b) pelo menos um, de preferência ambos, dos referidos átomos de carbono adjacentes fazem parte da referida monoinsaturação; (ii) derivados de (i), tal como anidridos ou mono ou diésteres derivados de álcool C1 a C5 de (i); (iii) ácido monocarboxílico C3 a C10 monoinsaturado, em que a ligação dupla carbono-carbono é conjugada com o grupo carbóxi, isto é, da estrutura -C=C-CO-; e (iv) derivados de (iii), tal como mono- ou diésteres derivados de álcool C1 a C5 de (iii). Também podem ser utilizadas misturas de materiais carboxílicos monoinsaturados (i) - (iv). Mediante reação com a cadeia principal, a monoinsaturação do reagente carbo- xílico monoinsaturado fica saturada. Assim, por exemplo, anidrido maleico se torna anidrido succínico substituído pela cadeia principal e ácido acrílico se torna ácido pro- piônico substituído pela cadeia principal. Exemplos de tais reagentes carboxílicos mo- noinsaturados são ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido cloromaleico, anidrido cloromaleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido cro- tônico, ácido cinâmico e ésteres de ácido alquílico inferior (por exemplo, C1 a C4 alquil) dos anteriores, por exemplo, maleato de metila, fumarato de etila e fumarato de metila.
[032]Para fornecer a funcionalidade necessária, o reagente carboxílico mo- noinsaturado, preferencialmente anidrido maleico, será tipicamente usado em uma quantidade que varia de quantidade quase equimolar a cerca de 100% em massa de excesso, preferencialmente 5 a 50% em massa de excesso, com base nos mols de polímero ou hidrocarboneto. O excesso não reagido de reagente carboxílico monoin- saturado pode ser removido do produto dispersante final por, por exemplo, separação, geralmente sob vácuo, se necessário.
[033]A cadeia principal hidrocarboneto polimérico solúvel em óleo funcionali- zado é, então, derivada com um reagente nucleofílico contendo nitrogênio, tal como uma amina, aminoálcool, amida ou mistura dos mesmos, para formar um derivado correspondente. Os compostos de amina são preferidos. Os compostos de amina úteis para derivar polímeros funcionalizados compreendem pelo menos uma amina e podem compreender uma ou mais aminas adicionais ou outros grupos reativos ou polares. Estas aminas podem ser hidrocarbil aminas ou podem ser predominantemente hidrocarbil aminas nas quais o grupo hidrocarbila inclui outros grupos, por exemplo, grupos hidróxi, grupos alcóxi, grupos amida, nitrilas, grupos imidazolina e similares. Compostos de amina particularmente úteis incluem mono e poliaminas, por exemplo, polialqueno e polioxialquileno poliaminas de cerca de 2 a 60, tal como 2 a 40 (por exemplo, 3 a 20) átomos de carbono totais tendo cerca de 1 a 12, tal como 3 a 12, de preferência 3 a 9, mais preferencialmente, de cerca de 6 a cerca de 7 átomos de nitrogênio por molécula. As misturas de compostos de amina podem ser vantajo-samente utilizadas, tal como aquelas preparadas por reação de di-haleto de alquileno com amônia. Aminas preferidas são aminas saturadas alifáticas incluindo, por exemplo, 1,2-diaminoetano; 1,3-diaminopropano; 1,4-diaminobutano; 1,6-diamino-hexano; polietileno aminas, tal como dietileno triamina; trietileno tetramina; tetraetileno penta-mina; e polipropilenoaminas, tal como 1,2-propileno diamina; e di-(1,2-propileno)tria- mina. Tais misturas de poliamina, conhecidas como PAM, estão disponíveis comerci-almente. Misturas de poliamina particularmente preferidas são misturas derivadas por destilação de extremidades leves de produtos de PAM. As misturas resultantes, co-nhecidas como PAM “pesada”, ou HPAM, também estão disponíveis comercialmente. As propriedades e os atributos de ambas PAM e/ou HPAM são descritos, por exemplo, nas patentes US 4.938.881; 4.927.551; 5.230.714; 5.241.003; 5.565.128; 5.756.431; 5.792.730; e 5.854.186.
[034]Outros compostos de aminas úteis incluem: diaminas alicíclicas, tal como 1,4-di(aminometil)ciclo-hexano e compostos de nitrogênio heterocíclicos, tal como imi- dazolinas. Outra classe útil de aminas são as poliamido e amido-aminas relacionadas, como divulgado nas Patentes US 4.857.217; 4.956.107; 4.963.275; e 5.229.022. Tam-bém é utilizável tris(hidroximetil)amino metano (TAM) como descrito nas patentes US 4.102.798; 4.113.639; 4.116.876; e UK 989.409. Dendrímeros, aminas tipo estrela e aminas estruturadas em pente também podem ser usadas. Da mesma forma, pode- se usar aminas condensadas, como descrito na Patente US 5.053.152. O polímero funcionalizado é reagido com o composto de amina utilizando técnicas convencionais, como descrito, por exemplo, nas Patentes US 4.234.435 e 5.229.022, assim como na EP-A-208.560.
[035]Um dispersante preferido para uso neste documento é um compreendendo pelo menos um polialquenil succinimida, que é o produto de reação de um ani- drido succínico substituído por polialquenil (por exemplo, PIBSA) e uma poliamina (PAM) que tem uma razão de acoplamento de cerca de 0,65 a 1,25, de preferência de cerca de 0,8 a cerca de 1,1, mais preferencialmente de cerca de 0,9 a cerca de 1. No contexto desta divulgação, “razão de acoplamento” pode ser definida como uma razão do número de grupos succinila no PIBSA para o número de grupos amina primários no reagente de poliamina.
[036]Outra classe de dispersantes sem cinzas de alto peso molecular com-preende produtos de condensação de base de Mannich. Geralmente, estes produtos são preparados por condensação de cerca de um mol de um mono- ou poli-hidroxi benzeno substituído por alquila de cadeia longa com cerca de 1 a 2,5 mols de com- posto(s) carbonil (por exemplo, formaldeído e paraformaldeído) e cerca de 0,5 a 2 mols de polialquileno poliamina, como divulgado, por exemplo, na Patente US 3.442.808. Tais produtos de condensação de base de Mannich podem incluir um produto polimérico de uma polimerização catalisada por metaloceno como um substi- tuinte no grupo benzeno, ou podem ser reagidos com um composto contendo esse polímero substituído em um anidrido succínico de uma maneira semelhante àquela descrita na Patente US 3.442.808. Exemplos de polímeros de olefina funcionalizados e/ou derivatizados sintetizados usando sistemas catalisadores de metaloceno são descritos nas publicações identificadas supra.
[037]Os dispersantes preferidos para uso aqui têm uma Funcionalidade (F) maior que 1,4, mais preferencialmente maior que 1,5, tal como cerca de 1,5 a cerca de 2,2, mais preferencialmente de cerca de 1,5 a cerca de 2,0 ou de cerca de 1,5 a cerca de 1,9. A funcionalidade (F) pode ser determinada de acordo com a seguinte fórmula: F = (SAP x Mn)/((1122 x A.I.) - (SAP x MW))(1) em que SAP é o número de saponificação (isto é, o número de miligramas de KOH consumidos na neutralização completa dos grupos ácidos em um grama do pro-duto da reação contendo succínico, conforme determinado de acordo com ASTM D94); Mn é o peso molecular médio numérico do polímero de olefina de partida (poli- buteno); A.I. é a porcentagem de ingrediente ativo do produto da reação contendo succínico (o restante sendo polibuteno não reagido e diluente); e MW é o peso molecular da fração produtora de ácido dicarboxílico (98 para anidrido maleico). Geralmente, cada fração produtora de ácido dicarboxílico (grupo succínico) reagirá com um grupo nucleofílico (fração poliamina) e o número de grupos succínicos no PIBSA determinará o número de grupos nucleofílicos no dispersante acabado.
[038]Peso molecular de polímero, especificamente Mn, pode ser determinado por várias técnicas conhecidas. Um método conveniente é cromatografia de permea- ção de gel (GPC), que fornece adicionalmente informações de distribuição de peso molecular (ver W. W. Yau, J. J. Kirkland and D. D. Bly, "Modern Size Exclusion Liquid Chromatography", John Wiley and Sons, New York, 1979). Outro método útil para de-terminar peso molecular, particularmente para polímeros de peso molecular mais baixo, é a osmometria de pressão de vapor (ver, por exemplo, ASTM D3592).
[039]Hidrocarbonetos ou polímeros adequados empregados na formação dos dispersantes incluem polímeros preparados por polimerização catiônica de isobuteno. Polímeros comuns desta classe incluem poli-isobutenos obtidos por polimerização de uma corrente de refinaria de C4 tendo um teor de buteno de cerca de 35 a cerca de 75% em peso e um teor de isobuteno de cerca de 30 a cerca de 60% em peso na presença de um catalisador de ácido Lewis, tal como trifluoreto de boro (BF3). Preferencialmente, o poli-isobutileno é preparado de uma corrente de isobutileno pura ou de uma corrente de Rafinado I para preparar polímeros de isobutileno reativos com olefinas de vinilideno terminais. Preferencialmente, estes polímeros, referidos como poli-isobutileno altamente reativo (HR-PIB), têm um teor de vinilideno terminal de pelo menos 60%, por exemplo, 70%, mais preferencialmente pelo menos 80%, mais preferencialmente, pelo menos 85%. A preparação de tais polímeros é descrita, por exemplo, na Patente US 4.152.499. Tais polímeros são convencionalmente referidos como HR-PIB e HR-PIB está disponível comercialmente de Texas Petrochemical Corporation (TPC) ou de BASF (sob os nomes comerciais GlissopalTM). Processos para reagir termicamente HR-PIB com ácidos carboxílicos insaturados ou anidridos e para reagir ainda mais os agentes de acilação resultantes (PIBSA) com aminas são bem conhecidos e descritos, por exemplo, nas Patentes US 4.152.499 e EP 0 355 895.
[040]Para fornecer a funcionalidade necessária, o reagente carboxílico mo- noinsaturado (anidrido maleico) tipicamente será usado em uma quantidade que varia de cerca de 5 a cerca de 300% em excesso, de preferência de cerca de 10 a 200%, tal como 20 a 100% em excesso, com base nos mols de polímero. O excesso de reagente carboxílico monoinsaturado não reagido pode ser removido do produto de dispersante final por, por exemplo, separação sob vácuo, se necessário.
[041]Poliaminas úteis na formação dos dispersantes incluem poliaminas tendo, ou tendo em média, 3 a 8 átomos de nitrogênio por molécula, preferencialmente de cerca de 5 a cerca de 8 átomos de nitrogênio por molécula. Estas aminas podem ser hidrocarbil aminas ou podem ser predominantemente hidrocarbil aminas nas quais o grupo hidrocarbila inclui outros grupos, por exemplo, grupos hidróxi, grupos alcóxi, grupos amida, nitrilas, grupos imidazolina e similares. As misturas de compostos de amina podem ser vantajosamente utilizadas, tal como aquelas preparadas por reação de di-haleto de alquileno com amônia. Aminas preferidas são as aminas saturadas alifáticas incluindo, por exemplo, polietileno aminas, tal como dietileno triamina; trieti- leno tetramina; tetraetileno pentamina; e polipropilenaminas, tal como di- (1,2-propi- leno)triamina. Tais misturas de poliamina, conhecidas como PAM, estão disponíveis comercialmente. Misturas de poliamina úteis também incluem misturas derivadas por destilação das extremidades leves dos produtos de PAM. As misturas resultantes, co-nhecidas como PAM “pesada”, ou HPAM, também estão disponíveis comercialmente. As propriedades e os atributos de ambas PAM e/ou HPAM são descritos, por exemplo, nas patentes US 4.938.881; 4.927.551; 5.230.714; 5.241.003; 5.565.128; 5.756.431; 5.792.730; e 5.854.186.
[042]A quantidade total de óleo de base incorporada na composição de óleo lubrificante da presente invenção está preferencialmente presente em uma quantidade na faixa de 60 a 92% em peso, mais preferencialmente numa quantidade na faixa de 75 a 90% em peso e mais preferencialmente numa quantidade na faixa de 75 a 88% em peso em relação ao peso total da composição de óleo lubrificante.
[043]Não há limitações particulares em relação ao óleo de base usado na presente invenção e vários óleos minerai e óleos sintéticos conhecidos convencionais podem ser convenientemente usados.
[044]O óleo de base usado na presente invenção pode convenientemente compreender misturas de um ou mais óleos minerais e/ou um ou mais óleos sintéticos.
[045]Óleos minerais incluem óleos de petróleo líquidos e óleos lubrificantes minerais tratados com solvente ou com ácido, do tipo parafínico, naftênico ou parafí- nico/naftênico misturado, que podem ser refinados ainda mais por processos de hi- droacabamento e/ou desparafinação.
[046]Óleos de base naftênicos têm baixo índice de viscosidade (VI) (geralmente 40-80) e baixo ponto de fluidez. Esses óleos de base são produzidos de estoques de alimentação ricos em naftenos e baixos em teor de cera e são utilizados principalmente para lubrificantes nos quais a cor e a estabilidade de cor são importantes e o VI e a estabilidade à oxidação são de importância secundária.
[047]Óleos de base parafínicos têm VI mais alto (geralmente >95) e um alto ponto de fluidez. Os referidos óleos de base são produzidos de estoques de alimentação ricos em parafinas e são usados para lubrificantes nos quais VI e estabilidade à oxidação são importantes.
[048]Óleos de base derivados de Fischer-Tropsch podem ser convenientemente usados como o óleo de base na composição de óleo lubrificante da presente invenção, por exemplo, os óleos de base derivados de Fischer-Tropsch divulgados em EP-A-776959, EP-A-668342, WO-A-97/21788, WO-00/15736, WO-00/14188, WO-00/14187, WO-00/14183, WO-00/14179, WO-00/08115, WO-99/41332, EP1029029, WO-01/18156 e WO-01/57166.
[049]Processos sintéticos permitem que moléculas sejam construídas a partir de substâncias mais simples ou tenham suas estruturas modificadas para dar as pro-priedades precisas necessárias.
[050]Óleos sintéticos incluem óleos de hidrocarbonetos, tal como oligômeros de olefina (PAOs), ésteres de ácidos dibásicos, ésteres de poliol e rafinado ceroso desparafinado. Óleos de base de hidrocarbonetos sintéticos vendidos pela Royal Du- tch/Shell Group of Companies sob a designação “XHVI” (marca comercial) podem ser convenientemente usados.
[051]De preferência, o óleo de base compreende óleos minerais e/ou óleos sintéticos que contêm mais de 80% em peso de saturados, preferencialmente mais de 90% em peso, conforme medido de acordo com ASTM D2007.
[052]É ainda preferido que o óleo de base contenha menos que 1,0% em peso, de preferência menos que 0,1% em peso de enxofre, calculado como enxofre elementar e medido de acordo com ASTM D2622, ASTM D4294, ASTM D4927 ou ASTM D3120.
[053]De preferência, o índice de viscosidade do fluido de base é superior a 80, mais preferencialmente superior a 120, conforme medido de acordo com a norma ASTM D2270.
[054]De preferência, a composição de óleo lubrificante tem uma viscosidade cinemática na faixa de 2 a 80 mm2/s a 100 °C, mais preferencialmente de 3 a 70 mm2/s, mais preferivelmente de 4 a 50 mm2/s.
[055]A quantidade total de fósforo na composição de óleo lubrificante da pre-sente invenção está preferencialmente na faixa de 0,04 a 0,12% em peso, mais pre-ferencialmente na faixa de 0,04 a 0,09% em peso e mais preferencialmente na faixa de 0,045 a 0,08% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
[056]A composição de óleo lubrificante da presente invenção tem preferenci-almente um teor de cinzas sulfatadas não superior a 2,0% em peso, mais preferenci-almente não superior a 1,0% em peso e mais preferencialmente não superior a 0,8% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
[057]A composição de óleo lubrificante da presente invenção tem preferenci-almente um teor de enxofre não superior a 1,2% em peso, mais preferencialmente não superior a 0,8% em peso e mais preferencialmente não superior a 0,2% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
[058]A composição de óleo lubrificante da presente invenção pode ainda com-preender aditivos adicionais, tal como antioxidantes, aditivos antidesgaste, detergentes, dispersantes, modificadores de fricção, melhoradores de índice de viscosidade, depressores do ponto de fluidez, inibidores de corrosão, agentes desespumantes e agentes de fixação de vedação de compatibilidade de vedação.
[059]Antioxidantes que podem ser convenientemente usados incluem aqueles selecionados do grupo de antioxidantes amínicos e/ou antioxidantes fenólicos.
[060] Em uma modalidade preferida, os referidos antioxidantes estão presentes em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5,0% em peso, mais preferencialmente numa quantidade na faixa de 0,3 a 3,0% em peso e mais preferencialmente numa quantidade na faixa de 0,5 a 1,5% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
[061] Exemplos de antioxidantes amínicos que podem ser convenientemente utilizados incluem difenilaminas alquiladas, fenil-α-naftilaminas, fenil-β-naftilaminas e α-naftilaminas alquiladas.
[062]Antioxidantes amínicos preferidos incluem dialquildifenilaminas, tal como, p,p’-dioctil-difenilamina, p,p'-di-a-metilbenzil-difenilamina e N-p-butilfenil-N-p’- octilfenilamina, monoalquildifenilaminas, tal como mono-t-butildifenilamina e mono-oc- tildifenilamina, bis(dialquilfenil)aminas, tal como, di-(2,4-dietilfenil)amina e di(2-etil-4- nonilfenil)amina, alquilfenil-1-naftilaminas, tal como, octilfenil-1-naftilamina e n-t-dode- cilfenil-1-naftilamina, 1-naftilamina, arilnaftilaminas, tal como, fenil-1-naftilamina, fenil- 2-naftilamina, N-hexilfenil-2-naftilamina e N-octilfenil-2-naftilamina, fenilenodiaminas, tal como, N,N’-di-isopropil-p-fenilenodiamina e N,N’-difenil-p-fenilenodiamina e fenoti- azinas, tal como, fenotiazina e 3,7-dioctilfenotiazina.
[063]Antioxidantes amínicos preferidos incluem aqueles disponíveis sob as seguintes designações comerciais: “Sonoflex OD-3” (ex. Seiko Kagaku Co.), “Irganox L-57” (ex. Ciba Specialty Chemicals Co.) e fenotiazina (ex. Hodogaya Kagaku Co.).
[064] Exemplos de antioxidantes fenólicos que podem ser convenientemente usados incluem ésteres alquílicos C7-C9 ramificados de ácido 3,5-bis(1,1-dimetil-etil)- 4-hidróxi-benzenopropanoico, 2-t-butilfenol, 2-t-butil-4-metilfenol, 2-t-butil-5-metilfe- nol, 2,4-di-t-butilfenol, 2,4-dimetil-6-t-butilfenol, 2-t-butil-4-metoxifenol, 3-t-butil-4-me- toxifenol, 2,5-di-t-butilhidroquinona, 2,6-di-t-butil-4-alquilfenóis, tal como 2,6-di-t-butil- fenol, 2,6-di-t-butil-4-metilfenol e 2,6-di-t-butil-4-etilfenol, 2,6-di-t-butil-4-alcoxifenóis, tal como 2,6-di-t-butil-4-metoxifenol e 2,6-di-t-butil-4-etoxifenol, 3,5-di-t-butil-4-hidroxi- benzilmercapto-octilacetato, alquil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionatos, tal como n-octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato, n-butil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi- fenil)propionato e 2'-etilhexil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato, 2,6-d-t-butil-α- dimetilamino-p-cresol, 2,2'-metilenobis(4-alquil-6-t-butilfenol), tal como 2,2'-metileno- bis(4-metil-6-t-butilfenol e 2,2-metilenobis(4-etil-6-t-butilfenol), bisfenóis, tal como, 4,4'-butilidenobis(3-metil-6-t-butilfenol, 4,4'-metilenobis(2,6-di-t-butilfenol), 4,4'- bis(2,6-di-t-butilfenol), 2,2-(di-p-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxife- nil)propano, 4,4'-ciclo-hexilidenobis(2,6-t-butilfenol), hexametilenoglicol-bis[3-(3,5-di-t- butil-4-hidroxifenil)propionato], trietilenoglicolbis[3-(3-t-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)pro- pionato], 2,2'-tio-[dietil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato], 3,9-bis{1,1-dimetil-2- [3-(3-t-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propioniloxi]etil}2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]unde- cano, 4,4'-tiobis(3-metil-6-t-butilfenol) e 2,2'-tiobis(4,6-di-t-butilresorcinol), polifenóis, tal como, tetrakis[metileno-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano, 1,1,3- tris(2-metil-4-hidróxi-5-t-butilfenil)butano, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidro- xibenzil)benzeno, ácido bis-[3,3'-bis(4'-hidróxi-3'-t-butilfenil)butírico]glicol éster, 2- (3',5'-di-t-butil-4-hidroxifenil)metil-4-(2",4"-di-t-butil-3"-hidroxifenil)metil-6-t-butilfenol e 2,6-bis(2'-hidróxi-3'-t-butil-5'-metilbenzil)-4-metilfenol e condensados de p-t-butilfenol - formaldeído e condensados de p-t-butilfenol - acetaldeído.
[065]Antioxidantes fenólicos preferidos incluem aqueles disponíveis sob as se-guintes designações comerciais: “Irganox L-135” (ex. Ciba Specialty Chemicals Co.), “Yoshinox SS” (ex. Yoshitomi Seiyaku Co.), “Antage W-400” (ex. Kawaguchi Kagaku Co.), “Antage W-500” (ex. Kawaguchi Kagaku Co.), “Antage W-300” (ex. Kawaguchi Kagaku Co.), “Irganox L109” (ex. Ciba Speciality Chemicals Co.), “Tominox 917” (ex. Yoshitomi Seiyaku Co.), “Irganox L115” (ex. Ciba Speciality Chemicals Co.), “Sumilizer GA80” (ex. Sumitomo Kagaku), “Antage RC” (ex. Kawaguchi Kagaku Co.), “Irganox L101” (ex. Ciba Speciality Chemicals Co.), “Yoshinox 930” (ex. Yoshitomi Seiyaku Co.).
[066]A composição de óleo lubrificante da presente invenção pode compreender misturas de um ou mais antioxidantes fenólicos com um ou mais antioxidantes amínicos.
[067]Em uma modalidade preferida, a composição de óleo lubrificante pode compreender um único ditiofosfato de zinco ou uma combinação de dois ou mais diti- ofosfatos de zinco como aditivos antidesgaste, o ou cada ditiofosfato de zinco sendo selecionado de dialquil-, diaril- ou alquilaril-ditofosfatos de zinco.
[068]Os compostos de ditiofosfato de zinco estão presentes na composição lubrificante em uma quantidade de modo a fornecer preferencialmente de 0,01% em peso a 0,16% em peso, mais preferencialmente de 0,06% a 0,12% em peso da com- posição lubrificante de fósforo.
[069]O ditiofosfato de zinco é um aditivo bem conhecido na técnica e pode ser convenientemente representado pela fórmula geral II;
em que R2 a R5 podem ser os mesmos ou diferentes e são cada qual um grupo alquila primário contendo de 1 a 20 átomos de carbono, preferencialmente de 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila secundário contendo de 3 a 20 átomos de car-bono, preferencialmente de 3 a 12 átomos de carbono, um grupo arila ou um grupo arila substituído por um grupo alquila, o referido substituinte alquil contendo de 1 a 20 átomos de carbono, de preferência 3 a 18 átomos de carbono.
[070]Compostos de ditiofosfato de zinco nos quais R2 a R5 são todos diferentes uns dos outros podem ser usados sozinhos ou em mistura com compostos de ditiofosfato de zinco nos quais R2 a R5 são todos os mesmos.
[071]De preferência, o ou cada ditiofosfato de zinco usado na presente invenção é um ditiofosfato de dialquil de zinco.
[072]Exemplos de ditiofosfatos de zinco adequados que estão disponíveis co-mercialmente incluem aqueles disponíveis de ex. Lubrizol Corporation sob as desig-nações comerciais “Lz 1097” e “Lz 1395”, aqueles disponíveis de ex. Chevron Oronite sob as designações comerciais “OLOA 267” e “OLOA 269R” e aqueles disponíveis de ex. Afton Chemical sob a designação comercial “HITEC 7197”; ditiofosfatos de zinco, como aquele disponível de Infineum sob o nome comercial Infineum C9417, aqueles disponíveis de ex. Lubrizol Corporation sob as designações comerciais “Lz 677A”, “Lz 1095” e “Lz 1371”, aqueles disponíveis de ex. Chevron Oronite sob a designação co-mercial “OLOA 262” e aquele disponível de ex. Afton Chemical sob a designação co-mercial “HITEC 7169”; e ditiofosfatos de zinco, tal como aqueles disponíveis de ex. Lubrizol Corporation sob as designações comerciais “Lz 1370” e “Lz 1373” e aqueles disponíveis de ex. Chevron Oronite sob a designação comercial “OLOA 260”.
[073]A composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção pode geralmente compreender na faixa de 0,4 a 1,2% em peso de ditiofosfato de zinco, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
[074]Aditivos antidesgaste adicionais ou alternativos podem ser conveniente-mente usados na composição da presente invenção.
[075]Detergentes típicos que podem ser usados no óleo lubrificante da presente invenção incluem um ou mais detergentes de salicilato e/ou fenato e/ou sul-fonato.
[076]No entanto, como sais de base orgânicos e inorgânicos de metal que são usados como detergentes podem contribuir para o teor de cinzas sulfatadas de uma composição de óleo lubrificante, em uma modalidade preferida da presente invenção, as quantidades de tais aditivos são minimizadas.
[077]Além disso, a fim de manter um baixo nível de enxofre, os detergentes de salicilato são preferidos.
[078]Assim, em uma modalidade preferida, a composição de óleo lubrificante da presente invenção pode compreender um ou mais detergentes de salicilato.
[079]A fim de manter o teor total de cinzas sulfatadas da composição de óleo lubrificante da presente invenção em um nível de preferência não superior a 2,0% em peso, mais preferencialmente a um nível não superior a 1,0% em peso e mais prefe-rencialmente a um nível não superior a 0,8% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante, os referidos detergentes são preferencialmente utili-zados em quantidades na faixa de 0,05 a 20,0% em peso, mais preferencialmente de 1,0 a 10,0% em peso e mais preferencialmente na faixa de 2,0 a 5,0% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
[080]Além disso, é preferido que os referidos detergentes, independentemente, tenham um valor de TBN (número total de base) na faixa de 10 a 500 mg.KOH/g, mais preferencialmente na faixa de 30 a 350 mg.KOH/g e mais preferencialmente na faixa de 50 a 300 mg.KOH/g, conforme medido por ISO 3771.
[081] Exemplos de melhoradores de índice de viscosidade que podem ser con-venientemente utilizados na composição de óleo lubrificante da presente invenção in-cluem os copolímeros de estireno-butadieno, copolímeros de estireno-isopreno estre-lados e copolímeros de polimetacrilato e copolímeros de etileno-propileno. Tais me- lhoradores de índice de viscosidade podem ser convenientemente empregados em uma quantidade na faixa de 1 a 20% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
[082]Polimetacrilatos podem ser convenientemente empregados nas compo-sições de óleo lubrificante da presente invenção como depressores efetivos do ponto de fluidez.
[083]Além disso, compostos, tal como ácido alquenil succínico ou frações éster do mesmo, compostos à base de benzotriazol e compostos à base de tiodiazol podem ser convenientemente utilizados na composição de óleo lubrificante da presente invenção como inibidores de corrosão.
[084]Compostos tais como polissiloxanos, dimetil policiclo-hexano e poliacri- latos podem ser convenientemente utilizados na composição de óleo lubrificante da presente invenção como agentes desespumantes.
[085]Compostos que podem ser convenientemente utilizados na composição de óleo lubrificante da presente invenção como agentes de fixação de vedação ou compatibilidade de vedação incluem, por exemplo, ésteres aromáticos disponíveis co-mercialmente.
[086]As composições lubrificantes aqui podem ser convenientemente prepa-radas usando técnicas convencionais de formulação misturando óleo de base com o composto de cristal líquido e um ou mais aditivos a uma temperatura de 60°C.
[087]A presente invenção é descrita abaixo com referência aos seguintes Exemplos, que não são destinados a limitar o escopo da presente invenção de modo algum.
[088]Várias composições lubrificantes foram preparadas combinando um óleo de base (GTL 4, um óleo de base derivado de Fischer-Tropsch tendo uma viscosidade cinemática a 100°C de aproximadamente 4 cSt, disponível de Shell) com ZDTP. O ZDTP foi adicionado numa quantidade de modo a proporcionar 0,08% em peso de fósforo na composição de lubrificação final. As formulações também continham um dispersante sem cinzas contendo nitrogênio (designado como D1, D2, D3 ou D4 na Tabela 1 abaixo) em quantidades variáveis para dar composições lubrificantes tendo quantidades variá-veis de nitrogênio (0,05% em peso de N, 0,07% em peso de N ou 0,1% em peso de N, em peso das composições lubrificantes finais). Também foi adicionado negro de carbono às composições lubrificantes em uma quantidade de 5% em peso, em peso das compo-sições lubrificantes finais, a fim de simular o efeito da presença de fuligem no lubrificante.
[089]Os dispersantes sem cinzas contendo nitrogênio usados nos presentes exemplos eram poli-isobutileno succinimidas tendo as propriedades listadas abaixo na Tabela 1: Tabela 1
[090]As formulações de lubrificantes foram submetidas a um teste de desgaste de HFRR. O HFRR (Sonda Reciprocante de Alta Fricção) é um dispositivo de teste de fricção e desgaste reciprocante controlado empregado para avaliar o desempenho de combustíveis e lubrificantes. O teste utiliza uma esfera de aço de 6 mm de diâmetro carregada e reciprocada contra a superfície plana de um disco de aço estacionário imerso em lubrificante. No final de cada teste, a esfera e o disco foram removidos da sonda de teste, enxaguados com tolueno e isopropanol e, em seguida, tratados com uma solução a 0,05% em peso de ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) por 60 s. Isto foi para remover qualquer filme antidesgaste de ZDTP nas superfícies, pois ele pode interferir com a medição de desgaste com base óptica. As imagens da topografia foram, então, obtidas e analisadas para determinar os volumes de desgaste das cicatrizes de desgaste na esfera e no disco usando o SWLI Veeco Wyko modelo NT9100. O instrumento foi ajustado em modo de Interferometria de Varredura Vertical (VSI), calibrado para medir superfícies ásperas com uma faixa de detecção de nanô- metros.
[091]Os resultados destes testes de desgaste são mostrados na Tabela 2 abaixo. Tabela 2
[092]A partir dos resultados da Tabela 2, pode-se observar que as formulações contendo os dispersantes de poli-isobutileno succinimida D3 e D4 (tendo valores de funcionalidade de 1,5 e 1,8, respectivamente) demonstraram desgaste reduzido (medições de cicatriz de desgaste baixas) em comparação com as formulações con-tendo os dispersantes de poli-isobutileno succinimida D1 e D2 (tendo Valores de Fun-cionalidade Fv de 1,3 e 1,4, respectivamente).
Claims (2)
1. Uso de um dispersante sem cinzas contendo nitrogênio CARACTERIZADO pelo fato de que é em uma composição lubrificante com o objetivo de reduzir desgaste na presença de um composto de ditiofosfato de zinco e fuligem em que o dispersante sem cinzas contendo nitrogênio tem uma Funcionalidade (F) de 1,5 a 1,9, em que a Funcionalidade (F) é determinada de acordo com a seguinte fórmula: F = (SAP x Mn)/((1122 x A.I.) - (SAP x MW)) (1) em que SAP é o número de saponificação, em que o número de saponificação é o número de miligramas de KOH consumidos na neutralização completa dos grupos ácidos em um grama do produto da reação contendo succínico, conforme determinado de acordo com ASTM D94; Mn é o peso molecular médio numérico do polímero de olefina de partida; A.I. é a porcentagem de ingrediente ativo do produto da reação contendo succínico; e MW é o peso molecular da fração produtora de ácido dicarbo- xílico, em que o dispersante sem cinzas contendo nitrogênio compreende pelo menos um poli-isobutileno succinimida, e em que o dispersante contendo nitrogênio está presente na composição lubrificante em um nível de modo a fornecer um nível de nitrogênio de 0,05% em peso a 0,1% em peso, em peso da composição lubrificante.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição lubrificante compreende um óleo de base e um ou mais aditivos.
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|---|---|---|---|---|
| DE1248643B (de) | 1959-03-30 | 1967-08-31 | The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen |
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| US3087936A (en) | 1961-08-18 | 1963-04-30 | Lubrizol Corp | Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound |
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| US3272746A (en) | 1965-11-22 | 1966-09-13 | Lubrizol Corp | Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound |
| US3442808A (en) | 1966-11-01 | 1969-05-06 | Standard Oil Co | Lubricating oil additives |
| US3912764A (en) | 1972-09-29 | 1975-10-14 | Cooper Edwin Inc | Preparation of alkenyl succinic anhydrides |
| CA1048507A (en) | 1974-03-27 | 1979-02-13 | Jack Ryer | Additive useful in oleaginous compositions |
| US4110349A (en) | 1976-06-11 | 1978-08-29 | The Lubrizol Corporation | Two-step method for the alkenylation of maleic anhydride and related compounds |
| US4113639A (en) | 1976-11-11 | 1978-09-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Lubricating oil composition containing a dispersing-varnish inhibiting combination of an oxazoline compound and an acyl nitrogen compound |
| DE2702604C2 (de) | 1977-01-22 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Polyisobutene |
| US4116876A (en) | 1977-01-28 | 1978-09-26 | Exxon Research & Engineering Co. | Borated oxazolines as varnish inhibiting dispersants in lubricating oils |
| US4178258A (en) * | 1978-05-18 | 1979-12-11 | Edwin Cooper, Inc. | Lubricating oil composition |
| US4234435A (en) | 1979-02-23 | 1980-11-18 | The Lubrizol Corporation | Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation |
| EP0608962A1 (en) | 1985-03-14 | 1994-08-03 | The Lubrizol Corporation | High molecular weight nitrogen-containing condensates and fuels and lubricants containing same |
| US4863624A (en) * | 1987-09-09 | 1989-09-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dispersant additives mixtures for oleaginous compositions |
| CA1262721A (en) | 1985-07-11 | 1989-11-07 | Jacob Emert | Oil soluble dispersant additives useful in oleaginous compositions |
| US4767551A (en) * | 1985-12-02 | 1988-08-30 | Amoco Corporation | Metal-containing lubricant compositions |
| US4857217A (en) | 1987-11-30 | 1989-08-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dispersant additives derived from amido-amines |
| US4963275A (en) | 1986-10-07 | 1990-10-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dispersant additives derived from lactone modified amido-amine adducts |
| US4956107A (en) | 1987-11-30 | 1990-09-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Amide dispersant additives derived from amino-amines |
| CA1333596C (en) * | 1986-10-16 | 1994-12-20 | Robert Dean Lundberg | High functionality low molecular weight oil soluble dispersant additives useful in oleaginous compositions |
| US4889646A (en) * | 1987-06-30 | 1989-12-26 | Amoco Corporation | Nitrogen containing dispersants treated with mineral acids |
| US4927551A (en) | 1987-12-30 | 1990-05-22 | Chevron Research Company | Lubricating oil compositions containing a combination of a modified succinimide and a Group II metal overbased sulfurized alkylphenol |
| US5035821A (en) * | 1988-07-18 | 1991-07-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | End-capped multifunctional viscosity index improver |
| US4938881A (en) | 1988-08-01 | 1990-07-03 | The Lubrizol Corporation | Lubricating oil compositions and concentrates |
| US5229022A (en) | 1988-08-01 | 1993-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives (PT-920) |
| GB8818711D0 (en) | 1988-08-05 | 1988-09-07 | Shell Int Research | Lubricating oil dispersants |
| US4952739A (en) | 1988-10-26 | 1990-08-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Organo-Al-chloride catalyzed poly-n-butenes process |
| CA1338288C (en) | 1989-02-07 | 1996-04-30 | Jai Gopal Bansal | Method for the production of long chain hydrocarbyl substituted mono- or dicarboxylic acid materials |
| CA1335895C (en) | 1989-02-07 | 1995-06-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low temperature method for the production of long chain hydrocarbyl substituted mono- or dicarboxylic acid materials employing plural zone mixing |
| US5241003A (en) | 1990-05-17 | 1993-08-31 | Ethyl Petroleum Additives, Inc. | Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use |
| CA2090200C (en) * | 1992-03-20 | 2005-04-26 | Chung Y. Lai | Ashless dispersant polymethacrylate polymers |
| CA2110654C (en) | 1992-12-17 | 2006-03-21 | Albert Rossi | Dilute process for the polymerization of ethylene/alpha-olefin copolymer using metallocene catalyst systems |
| IL107927A0 (en) | 1992-12-17 | 1994-04-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil soluble ethylene/1-butene copolymers and lubricating oils containing the same |
| TW291486B (pt) | 1992-12-17 | 1996-11-21 | Exxon Chemical Patents Inc | |
| EP0668342B1 (en) | 1994-02-08 | 1999-08-04 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Lubricating base oil preparation process |
| AU687205B2 (en) | 1994-06-17 | 1998-02-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Lubricating oil dispersants derived from heavy polyamine |
| EP0770098B2 (en) | 1994-07-11 | 2010-03-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Dispersants based on succinimide additives derived from heavy polyamine used for lubricating oil |
| US5565128A (en) | 1994-10-12 | 1996-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Lubricating oil mannich base dispersants derived from heavy polyamine |
| EP0776959B1 (en) | 1995-11-28 | 2004-10-06 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for producing lubricating base oils |
| CA2237068C (en) | 1995-12-08 | 2005-07-26 | Exxon Research And Engineering Company | Biodegradable high performance hydrocarbon base oils |
| US5777025A (en) * | 1996-02-09 | 1998-07-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for preparing polyalkenyl substituted C4 to C10 dicarboxylic acid producing materials |
| US5891953A (en) | 1996-02-09 | 1999-04-06 | Exxon Chemical Patents Inc | Process for preparing polyalkenyl substituted mono- and dicarboxylic acid producing materials (PT-1302) |
| US6090989A (en) | 1997-10-20 | 2000-07-18 | Mobil Oil Corporation | Isoparaffinic lube basestock compositions |
| US5968880A (en) * | 1997-10-23 | 1999-10-19 | The Lubrizol Corporation | Lubricating compositions, functional fluids and greases containing thiophosphorus esters or their salts with a oxyalkylene group, and methods of using the same |
| US6059955A (en) | 1998-02-13 | 2000-05-09 | Exxon Research And Engineering Co. | Low viscosity lube basestock |
| US6008164A (en) | 1998-08-04 | 1999-12-28 | Exxon Research And Engineering Company | Lubricant base oil having improved oxidative stability |
| US6080301A (en) | 1998-09-04 | 2000-06-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins |
| US6165949A (en) | 1998-09-04 | 2000-12-26 | Exxon Research And Engineering Company | Premium wear resistant lubricant |
| US6475960B1 (en) | 1998-09-04 | 2002-11-05 | Exxonmobil Research And Engineering Co. | Premium synthetic lubricants |
| US6103099A (en) | 1998-09-04 | 2000-08-15 | Exxon Research And Engineering Company | Production of synthetic lubricant and lubricant base stock without dewaxing |
| US6332974B1 (en) | 1998-09-11 | 2001-12-25 | Exxon Research And Engineering Co. | Wide-cut synthetic isoparaffinic lubricating oils |
| FR2798136B1 (fr) | 1999-09-08 | 2001-11-16 | Total Raffinage Distribution | Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve |
| US7067049B1 (en) | 2000-02-04 | 2006-06-27 | Exxonmobil Oil Corporation | Formulated lubricant oils containing high-performance base oils derived from highly paraffinic hydrocarbons |
| EP1151994A1 (en) * | 2000-05-01 | 2001-11-07 | Ethyl Corporation | Succinimide-acid compounds and derivatives thereof |
| US6750183B2 (en) * | 2000-12-22 | 2004-06-15 | Infineum International Ltd. | Lubricating oil composition |
| US6734148B2 (en) * | 2001-12-06 | 2004-05-11 | Infineum International Ltd. | Dispersants and lubricating oil compositions containing same |
| US6743757B2 (en) * | 2001-12-06 | 2004-06-01 | Infineum International Ltd. | Dispersants and lubricating oil compositions containing same |
| JP4038388B2 (ja) * | 2002-05-07 | 2008-01-23 | 新日本石油株式会社 | エンジン油組成物 |
| US20050124509A1 (en) * | 2003-12-04 | 2005-06-09 | Antonio Gutierrez | Lubricating oil compositions |
| ATE521686T1 (de) * | 2004-09-07 | 2011-09-15 | Infineum Int Ltd | Schmierölzusammensetzung |
| US8361940B2 (en) * | 2006-09-26 | 2013-01-29 | Chevron Japan Ltd. | Low sulfated ash, low sulfur, low phosphorus, low zinc lubricating oil composition |
| US7786057B2 (en) * | 2007-02-08 | 2010-08-31 | Infineum International Limited | Soot dispersants and lubricating oil compositions containing same |
| JP5101915B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2012-12-19 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | ディーゼル機関用潤滑油組成物 |
| JP4964014B2 (ja) * | 2007-04-23 | 2012-06-27 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油組成物 |
| CA2688094C (en) * | 2007-05-24 | 2017-07-04 | The Lubrizol Corporation | Method of lubricating an aluminium silicate composite surface with a lubricant comprising ashless, sulphur, phosphorus free antiwear agent |
| JP5079407B2 (ja) * | 2007-06-28 | 2012-11-21 | シェブロンジャパン株式会社 | 省燃費ディーゼルエンジン潤滑用潤滑油組成物 |
| US9181511B2 (en) * | 2009-04-01 | 2015-11-10 | Infineum International Limited | Lubricating oil composition |
| US9574158B2 (en) * | 2014-05-30 | 2017-02-21 | Afton Chemical Corporation | Lubricating oil composition and additive therefor having improved wear properties |
| US9926509B2 (en) * | 2015-01-19 | 2018-03-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricating oil compositions with engine wear protection and solubility |
| US10472584B2 (en) * | 2015-07-30 | 2019-11-12 | Infineum International Ltd. | Dispersant additives and additive concentrates and lubricating oil compositions containing same |
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