CN110530761A - 一种uhmwpe树脂分子链缠结密度的测定方法 - Google Patents
一种uhmwpe树脂分子链缠结密度的测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110530761A CN110530761A CN201910744550.7A CN201910744550A CN110530761A CN 110530761 A CN110530761 A CN 110530761A CN 201910744550 A CN201910744550 A CN 201910744550A CN 110530761 A CN110530761 A CN 110530761A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- uhmwpe
- storage modulus
- measuring method
- resin
- time
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 5
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 claims description 3
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 7
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920010741 Ultra High Molecular Weight Polyethylene (UHMWPE) Polymers 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/44—Sample treatment involving radiation, e.g. heat
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N11/00—Investigating flow properties of materials, e.g. viscosity, plasticity; Analysing materials by determining flow properties
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/44—Resins; Plastics; Rubber; Leather
- G01N33/442—Resins; Plastics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Investigating Strength Of Materials By Application Of Mechanical Stress (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,将UHMWPE树脂在低于熔融温度且一定压力下进行烧结,随后在树脂平衡熔点温度以上进行时间扫描,得到储能模量随时间变化的曲线,用完全缠结之后储能模量与初始状态的储能模量的差值与完全缠结之后储能模量的比值作为UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法。与现有技术相比,本发明方法可以定量表征UHMWPE树脂本身分子链的缠结程度,同时可以对不同分子量之间UHMWPE树脂分子链的缠结程度进行对比。
Description
技术领域
本发明涉及UHMWPE树脂的表征方法,尤其是涉及一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法。
背景技术
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)由于其分子量极高,具有其它材料不可比拟的优异性能,耐磨损、耐冲击、耐化学腐蚀、耐低温,力学性能、耐热性优于普通PE、PP,综合性能优异,被称为“二十一世纪的神奇塑料”。UHMWPE广泛应用于航空航天、国防军工、海洋工程、轨道交通、新能源材料等关键领域。
超高分子量聚乙烯由于其超长的分子链,使聚合物在非晶区不可避免地形成缠结点,形成物理网络结构。在实际加工过程中,聚合物熔体和浓溶液表现出的非线性流变性质也被普遍认为是由于聚合物分子存在缠结而导致的。聚合物大分子的热运动使分子链构象时刻发生变化,从而使得缠结点在一处解缠,并迅速在另一处重新缠结,在稳态时,缠结与解缠达到一个动态平衡。链缠结的存在,使分子链的运动受到周围分子链的束缚与羁绊。在固态时,缠结点沿分子链分布呈现高度不均一,熔融时材料熔体粘度增加,导致UHMWPE树脂的加工困难。
因此,制备低缠结的UHMWPE树脂变得尤为重要。Rastogi等开发出一种均相的单活性位点催化剂-FI催化剂,在较低的温度、较低的催化剂浓度条件下进行乙烯的聚合。较低的催化剂浓度能够保证聚合反应的活性位点具有足够大的空间距离,较低的温度有利于聚合物分子链的结晶同时降低聚合反应的速率,因此可以得到低缠结的UHMWPE树脂。
聚合物熔体的缠结密度是指每一分子链中瞬时缠结点数与平衡状态时的平均缠结点数之比值。当熔体放置较长时间之后,缠结速率大于解缠速率,缠结密度最终达到最大值,并与分子的结构和温度等有关。对平衡态熔体施加一外力时,缠结速率与解缠速率不相等,从而使缠结密度随时间发生变化。
目前面临的现状是如何表征UHMWPE树脂本身分子链的缠结程度。聚合物熔体平衡态的缠结密度z=Mw/Me,其中Mw为聚合物的重均分子量,Me为缠结分子量;而缠结分子量其中为平台模量,R为气体常数,ρ为聚合物熔体密度,k=4/5或1。但是,正如上面提到的UHMWPE树脂在熔融过程中缠结速率大于解缠速率,随着时间增加分子链逐渐缠结,即UHMWPE树脂本身分子链的缠结程度不同于熔体平衡态的缠结密度。因此,现有的聚合物熔体平衡态的缠结密度不能表征树脂本身分子链的缠结程度。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,通过对UHMWPE树脂在较大压力且低于熔融温度下烧结形成致密的烧结块,随后在树脂熔融态进行时间扫描,得到储能模量随时间变化的曲线,用完全缠结之后储能模量与初始状态的储能模量的差值与完全缠结之后储能模量的比值作为UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法。该方法可以定量表征UHMWPE树脂的分子链缠结程度,其比值越大,说明UHMWPE树脂的缠结程度越低。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,其特征在于,将UHMWPE树脂在低于熔融温度且一定压力下进行烧结,随后在树脂平衡熔点温度以上进行时间扫描,得到储能模量随时间变化的曲线,用完全缠结之后储能模量与初始状态的储能模量的差值与完全缠结之后储能模量的比值作为UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法。
所述的UHMWPE树脂包括单活性、多活性以及不同分子量、不同粒径的UHMWPE树脂。
所述的烧结的温度为30-140℃,可优选在100℃,且较高的压力作用得到致密的烧结块,压力大小可优选在20-200MPa,烧结时间为5-300min。不同粒径的UHMWPE树脂和工艺技术条件下,优选的温度、压力大小、时间可能不同。
所述的树脂平衡熔点温度为141.5℃,时间扫描的温度为145~250℃,扫描时间为5-600min。
所述的时间扫描采用的仪器为旋转流变仪或动态热机械分析仪。
所述的初始状态的储能模量是指初始状态t0对应样品达到热平衡后所对应的的模量,如图1所示,样品达到热平衡的时间一般为2-10min。
所述的完全缠结之后储能模量是指缠结和解缠达到动态平衡,此时储能模量几乎不随时间变化,如图1所示。
所述的完全缠结之后储能模量是进行时间扫描10-720min后的储能模量。
UHMWPE树脂在高温熔融过程中,分子链缠结速率大于解缠结速率,导致分子链逐渐缠结,达到完全缠结状态(缠结与解缠达到动态平衡),此时分子链的缠结状态已完全不同于树脂本身分子链的缠结状态。与现有技术相比,本发明通过在低于树脂熔融温度且一定压力下进行烧结,随后在树脂熔融态进行时间扫描,得到储能模量随时间变化的曲线,用完全缠结之后储能模量与初始状态的储能模量的差值与完全缠结之后储能模量的比值作为UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法。该方法可以定量表征UHMWPE树脂本身分子链的缠结程度,同时可以对不同分子量之间UHMWPE树脂分子链的缠结程度进行对比。
附图说明
图1为UHMWPE树脂烧结后进行动态时间扫描储能模量变化图;
图2为UHMWPE-200烧结后进行动态时间扫描储能模量变化图;
图3为UHMWPE-430烧结后进行动态时间扫描储能模量变化图;
图4为UHMWPE-400烧结后进行动态时间扫描储能模量变化图;
图5为UHMWPE-440烧结后进行动态时间扫描储能模量变化图;
图6为UHMWPE-240烧结后进行动态时间扫描储能模量变化图;
图7为UHMWPE-320烧结后进行动态时间扫描储能模量变化图;
图8为UHMWPE-380烧结后进行动态时间扫描储能模量变化图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
取一定质量的单活性UHMWPE树脂,粘均分子量约为200万(UHMWPE-200),在压力为40MPa,温度为100℃下烧结40min后,制得样品。将旋转流变仪预热到120℃后,小心放置样品。然后以30℃/min升温到150℃,保温5min达到热平衡以后,对UHMWPE熔体样品进行时间扫描,如图2所示,得到储能模量随时间的变化关系。用完全缠结之后储能模量与初始状态的储能模量的差值与完全缠结之后储能模量的比值d作为UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法。图2中储能模量进行了归一化处理,其比值d=(1-0.64)/1=0.36,其比值较大,说明UHMWPE树脂中分子链的缠结程度较低。
实施例2
取一定质量的单活性UHMWPE树脂,粘均分子量约为430万(UHMWPE-430),在压力为40MPa,温度为100℃下烧结40min后,制得样品。将仪器预热到120℃后,小心放置样品。然后以30℃/min升温到150℃,保温5min达到热平衡以后,对UHMWPE熔体样品进行时间扫描,如图3所示,得到储能模量随时间的变化关系。用完全缠结之后储能模量与初始状态的储能模量的差值与完全缠结之后储能模量的比值d作为UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法。图3中储能模量进行了归一化处理,其比值d=0.27。与UHMWPE-200相比,UHMWPE-430树脂具有较高的缠结密度。
实施例3
取一定质量的单活性UHMWPE树脂,粘均分子量约为400万(UHMWPE-400),在压力为60MPa,温度为80℃下烧结60min后,制得样品。将仪器预热到120℃后,小心放置样品。然后以30℃/min升温到150℃,保温5min达到热平衡以后,对熔体样品进行时间扫描,如图4所示,得到储能模量随时间的变化关系。用完全缠结之后储能模量与初始状态的储能模量的差值与完全缠结之后储能模量的比值d作为UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法。图4中储能模量进行了归一化处理,其比值d=0.21。
实施例4
取一定质量的单活性UHMWPE树脂,粘均分子量约为440万(UHMWPE-440),在压力为80MPa,温度为50℃下烧结120min后,制得样品。将仪器预热到120℃后,小心放置样品。然后以30℃/min升温到150℃,保温5min达到热平衡以后,对熔体样品进行时间扫描,如图5所示,得到储能模量随时间的变化关系。其比值d=0.24。
实施例5
取一定质量的Ziegler-Natta催化剂制备的UHMWPE树脂,粘均分子量约为240万(UHMWPE-240),在压力为60MPa,温度为100℃下烧结60min后,制得样品。将仪器预热到120℃后,小心放置样品。然后以30℃/min升温到150℃,保温5min达到热平衡以后,对熔体样品进行时间扫描,如图6所示,得到储能模量随时间的变化关系。图6中储能模量进行了归一化处理,其比值d=0.07。
实施例6
取一定质量的Ziegler-Natta催化剂制备的UHMWPE树脂,粘均分子量约为320万(UHMWPE-320),在压力为60MPa,温度为100℃下烧结60min后,制得样品。将仪器预热到120℃后,小心放置样品。然后以30℃/min升温到150℃,保温5min达到热平衡以后,对熔体样品进行时间扫描,如图7所示,得到储能模量随时间的变化关系。图7中储能模量进行了归一化处理,其比值d=0.16。
实施例7
取一定质量的Ziegler-Natta催化剂制备的UHMWPE树脂,粘均分子量约为380万(UHMWPE-380),在压力为80MPa,温度为30℃下烧结120min后,制得样品。将仪器预热到120℃后,小心放置样品。然后以30℃/min升温到150℃,保温5min达到热平衡以后,对熔体样品进行时间扫描,得到储能模量随时间的变化关系。图8中储能模量进行了归一化处理,其比值d=0.17。
对比图2、图3、图4、图5、图6、图7和图8,比值d较大,说明UHMWPE树脂中分子链的缠结程度较低。因此,分子链的缠结程度由高到低依次为:UHMWPE-240>UHMWPE-320>UHMWPE-380>UHMWPE-400>UHMWPE-440>UHMWPE-430>UHMWPE-200,这与UHMWPE树脂聚合的温度、催化剂的种类和催化剂的浓度等有关。因此,本发明中所涉及到的技术方法可以定量表征UHMWPE树脂的分子链缠结程度。
Claims (8)
1.一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,其特征在于,将UHMWPE树脂在低于熔融温度且一定压力下进行烧结,随后在树脂平衡熔点温度以上进行时间扫描,得到储能模量随时间变化的曲线,用完全缠结之后储能模量与初始状态的储能模量的差值与完全缠结之后储能模量的比值作为UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法。
2.根据权利要求1所述的一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,其特征在于,所述的UHMWPE树脂包括单活性、多活性以及不同分子量、不同粒径的UHMWPE树脂。
3.根据权利要求1所述的一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,其特征在于,所述的烧结的温度为30-140℃,压力为20-200 MPa,烧结时间为5-300min。
4.根据权利要求1所述的一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,其特征在于,所述的树脂平衡熔点温度为141.5℃,时间扫描的温度为145~250℃,扫描时间为5-600min。
5.根据权利要求1所述的一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,其特征在于,所述的时间扫描采用的仪器为旋转流变仪或动态热机械分析仪。
6.根据权利要求1所述的一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,其特征在于,所述的初始状态的储能模量是指初始状态t0对应样品达到热平衡后所对应的的模量,样品达到热平衡的时间一般为2-10min。
7.根据权利要求1所述的一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,其特征在于,所述的完全缠结之后储能模量是指缠结和解缠达到动态平衡,此时储能模量几乎不随时间变化。
8.根据权利要求1所述的一种UHMWPE树脂分子链缠结密度的测定方法,其特征在于,所述的完全缠结之后储能模量是进行时间扫描10-720min后的储能模量。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910744550.7A CN110530761B (zh) | 2019-08-13 | 2019-08-13 | 一种uhmwpe树脂分子链缠结密度的测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910744550.7A CN110530761B (zh) | 2019-08-13 | 2019-08-13 | 一种uhmwpe树脂分子链缠结密度的测定方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110530761A true CN110530761A (zh) | 2019-12-03 |
CN110530761B CN110530761B (zh) | 2022-07-05 |
Family
ID=68663012
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910744550.7A Active CN110530761B (zh) | 2019-08-13 | 2019-08-13 | 一种uhmwpe树脂分子链缠结密度的测定方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110530761B (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008292317A (ja) * | 2007-05-24 | 2008-12-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 粘度特性推定方法および粘度特性推定プログラム |
CN108440691A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-08-24 | 宁波工程学院 | 一种超细超高分子量聚乙烯的制备方法 |
CN109438594A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-08 | 宁波大学 | 一种制备超高分子量聚烯烃的方法 |
CN109486040A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-03-19 | 宁波大学 | 一种制备聚烯烃共混物的方法 |
CN109521054A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-26 | 中国石油化工科技开发有限公司 | 一种高分子量聚乙烯缠结程度的表征方法 |
US20190160782A1 (en) * | 2017-11-29 | 2019-05-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyethylene sheet and articles made therefrom |
-
2019
- 2019-08-13 CN CN201910744550.7A patent/CN110530761B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008292317A (ja) * | 2007-05-24 | 2008-12-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 粘度特性推定方法および粘度特性推定プログラム |
US20190160782A1 (en) * | 2017-11-29 | 2019-05-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyethylene sheet and articles made therefrom |
CN108440691A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-08-24 | 宁波工程学院 | 一种超细超高分子量聚乙烯的制备方法 |
CN109486040A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-03-19 | 宁波大学 | 一种制备聚烯烃共混物的方法 |
CN109438594A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-08 | 宁波大学 | 一种制备超高分子量聚烯烃的方法 |
CN109521054A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-26 | 中国石油化工科技开发有限公司 | 一种高分子量聚乙烯缠结程度的表征方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110530761B (zh) | 2022-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Pandey et al. | Heterogeneity in the distribution of entanglement density during polymerization in disentangled ultrahigh molecular weight polyethylene | |
Ronca et al. | Solvent-free solid-state-processed tapes of ultrahigh-molecular-weight polyethylene: influence of molar mass and molar mass distribution on the tensile properties | |
Nie et al. | Shish-kebab crystallites initiated by shear fracture in bulk polymers | |
Yan et al. | Critical strain for shish-kebab formation | |
Shmueli et al. | In situ time-resolved X-ray scattering study of isotactic polypropylene in additive manufacturing | |
CN102086538A (zh) | 碳纤维 | |
Ma et al. | Dissolution and re-emergence of flow-induced shish in polyethylene with a broad molecular weight distribution | |
Chellamuthu et al. | Extensional flow-induced crystallization of isotactic poly-1-butene using a filament stretching rheometer | |
Aji et al. | Kinetic-freezing and unfreezing of local-region fluctuations in a glass structure observed by heat capacity hysteresis | |
An et al. | Effect of gel solution concentration on the structure and properties of gel-spun ultrahigh molecular weight polyethylene fibers | |
Uehara et al. | Melt drawability of ultrahigh molecular weight polyethylene | |
CN110530761A (zh) | 一种uhmwpe树脂分子链缠结密度的测定方法 | |
CN103234868A (zh) | 一种测量线性聚合物重均分子量的方法 | |
JP3708154B2 (ja) | 液晶性ポリマーペレットおよびその製造方法 | |
Kakiage et al. | Preparation of ultrahigh-molecular-weight polyethylene fibers by combination of melt-spinning and melt-drawing | |
Sun et al. | Crystallization behavior and molecular orientation of high density polyethylene parts prepared by gas‐assisted injection molding | |
CN106084101B (zh) | 一种低缠结聚乙烯的制备方法 | |
Matsuura et al. | Microbeam wide-angle X-ray scattering study on precursor of shish kebab. Effects of shear rate and annealing on inner structure | |
Ouyang et al. | Experimental study on the bending fatigue behaviors of 3D five directional braided T-shaped composites | |
Jiang et al. | Polymorphic transformation of isotactic poly (1-butene) in form III upon heating: in situ synchrotron small-and wide-angle X-ray scattering studies | |
Wang et al. | Regulating the dissolving system of ultra‐high molecular weight polyethylene to enhance the high‐strength and high‐modulus properties of resultant fibers | |
Suzuki et al. | Mechanical properties of poly (ethylene terephthalate) nanofiber three‐dimensional structure prepared by CO2 laser supersonic drawing | |
Li et al. | Crystallographic texture evolution in high-density polyethylene during uniaxial tension | |
Keum et al. | Probing flow-induced precursor structures in blown polyethylene films by synchrotron X-rays during constrained melting | |
Vega et al. | Eliminating sharkskin distortion in polyethylene extrusion via a molecular route |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |