CN110526906A - 一种氟环唑的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氟环唑的制备方法，使原料A和原料B在催化剂和溶剂的存在下反应制得所述的氟环唑，其中，所述的原料A的结构式为所述的原料B的结构式为所述的氟环唑的结构式为
Description
技术领域
本发明具体涉及一种氟环唑的制备方法。
背景技术
氟环唑是三唑类杀菌剂，对一系列禾谷类作物如立枯病、白粉病、眼纹病等十多种病害具有良好的防治作用，并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果树等病害。不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性，而且具有内吸和较佳的残留活性。
作用特点及用途：氟环唑是一种内吸性三唑类杀菌剂，其活性成分氟环唑抑制病菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，并且氟环唑分子对一种真菌酶(14-dencthylase)有强力亲和性，与目前已知的杀菌剂相比，能更有效抑制病菌原真菌。氟环唑可提高作物的凡丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，这是氟环唑在所有三唑类产品中独一无二的特性。对香蕉、葱蒜、芹菜、菜豆、瓜类、芦笋、花生、甜菜等作物上的叶斑病、白粉病、锈病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。
氟环唑内吸性强，可迅速被植株吸收并传导至感病部位，使病害侵染立即停止，局部施药防治彻底。持效期极佳，如在谷物上的抑菌作用可达40天以上，卓越的持留效果，降低了用药次数及劳力成本。既能有效控制病害，又能通过调节酶的活性提高作物自身生化抗病性，使作物本身的抗病性大大增强。使叶色更绿，从而保证作物光合作用最大化，提高产量及改善品质。
氟环唑的结构式如下
氟环唑的合成工艺比较成熟，其传统合成方法主要存在反应操作繁琐，三废量多，成本较高，目标产物含量和收率低的问题，因此亟需寻找一种更为高效简单的方法合成氟环唑，使得氟环唑的合成更加安全和环境友好。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺简单，产品收率和含量高的氟环唑的制备方法。
为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种氟环唑的制备方法，使原料A和原料B在催化剂和溶剂的存在下反应制得所述的氟环唑，其中，所述的原料A的结构式为所述的原料B的结构式为所述的氟环唑的结构式为
本发明的反应方程式为：
优选地，所述的反应在50～100℃下进行。
优选地，所述原料A与所述的溶剂的投料质量比为1∶1～10，进一步优选为1∶1～5，更优选为1∶1～3。
优选地，所述原料A与所述的原料B的投料摩尔比为1∶1～3，进一步优选为1∶1.3～1.5，更优选为1∶1.4～1.5。
优选地，所述原料A与所述的催化剂的投料摩尔比为1∶1.5％～15％，进一步优选为1∶3％～5％。
优选地，所述的溶剂包括但不限于甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷等中的一种或几种。
优选地，所述的催化剂包括但不限于醚类、聚醚类、环状冠醚类、季铵盐类、季铵碱类、叔胺类、季膦盐类中的一种或几种。
进一步优选地，所述的催化剂为十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、二乙二醇二甲醚、聚乙二醇-400、18冠6醚、苄基三甲基氢氧化铵、N，N-二甲基甲酰胺、三己基十四烷基氯化膦、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵中的一种或几种。
优选地，所述的反应结束后，反应液经水洗脱去溶剂，重结晶得到所述的氟环唑。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优势：
本发明的工艺相对简单，原料易得，毒性低，成本低廉，且三废少，目标产物含量和收率较高，适合工业化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。下面所述含量均为质量含量。
实施例1
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，54.4g原料B，5.5g催化剂十六烷基三甲基氯化铵，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品140.8克，收率95.2％。
实施例2
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，54.4g原料B，5.5g催化剂十四烷基三甲基氯化铵，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品140.8克，收率95.0％。
实施例3
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，54.4g原料B，2.4g催化剂二乙二醇二甲醚，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品141.1克，收率95.4％。
实施例4
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，54.4g原料B，4.8g催化剂聚乙二醇-400，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品141.1克，收率95.0％。
实施例5
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，54.4g原料B，3.5g催化剂18冠6，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品142.0克，收率96.0％。
实施例6
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，54.4g原料B，3.0g催化剂苄基三甲基氢氧化铵，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品141.0克，收率95.3％。
实施例7
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，54.4g原料B，4.8g催化剂DMF(N，N-二甲基甲酰胺)，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品141.0克，收率95.3％。
实施例8
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，54.4g原料B，7.0g催化剂三己基十四烷基氯化膦，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品141.1克，收率95.4％。
实施例9
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，60.0g原料B，2.4g催化剂二乙二醇二甲醚，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品141.5克，收率95.7％。
实施例10
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，54.4g原料B，5.5g催化剂四丁基氯化铵，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品140.8克，收率95.2％。
实施例11
在1000ml圆底烧瓶中加入300g甲苯，160g原料A，54.4g原料B，5.5g催化剂四丁基溴化铵，升温开搅拌，60℃下保温约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶后，重结晶得产品140.8克，收率95.0％。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种氟环唑的制备方法，其特征在于：使原料A和原料B在催化剂和溶剂的存在下反应制得所述的氟环唑，其中，所述的原料A的结构式为所述的原料B的结构式为所述的氟环唑的结构式为
2.根据权利要求1所述的氟环唑的制备方法，其特征在于：所述的反应在50～100℃下进行。
3.根据权利要求1所述的氟环唑的制备方法，其特征在于：所述原料A与所述的溶剂的投料质量比为1∶1～10。
4.根据权利要求1所述的氟环唑的制备方法，其特征在于：所述原料A与所述的原料B的投料摩尔比为1∶1～3。
5.根据权利要求1所述的氟环唑的制备方法，其特征在于：所述原料A与所述的催化剂的的投料摩尔比为1∶1.5％～15％。
6.根据权利要求1所述的氟环唑的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的氟环唑的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为醚类、聚醚类、环状冠醚类、季铵盐类、季铵碱类、叔胺类、季膦盐类中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的氟环唑的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、二乙二醇二甲醚、聚乙二醇-400、18冠6醚、苄基三甲基氢氧化铵、N，N-二甲基甲酰胺、三己基十四烷基氯化膦、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的氟环唑的制备方法，其特征在于：所述的反应结束后，反应液经水洗脱去溶剂，重结晶得到所述的氟环唑。
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| WO2002094817A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-28 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur reinigung von triazolylmethyl-oxiranen |
| CN102378760A (zh) * | 2009-02-05 | 2012-03-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备羟甲基二苯基环氧乙烷类化合物和相应1-唑基甲基-1，2-二苯基环氧乙烷类化合物的方法 |
| CN106279067A (zh) * | 2016-08-16 | 2017-01-04 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种氟环唑中间体的制备方法及氟环唑的制备方法 |
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