CN110526425B - 一种应用于锅炉炉水处理的节能剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水处理剂技术领域,更具体地,本发明提供了一种应用于锅炉炉水处理的节能剂及其制备方法。本发明第一方面一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,按重量百分比计,制备原料包括4%~10%胺类物质、0~9%聚羧酸盐、5~20%磷酸盐、5~15%无机碱、余量水;其中无机碱选自碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的任一种或多种的组合。本发明提供的炉水处理节能剂在保证各项汽水指标合格的情况下,可以大幅度提高炉水浓缩倍数,降低排污率;可以有效的减少炉内结垢、沉积以及对锅炉的腐蚀,同时可以通过对气泡的抑制作用,提高蒸气纯度。
Description
技术领域
本发明涉及一种水处理剂技术领域,更具体地,本发明提供了一种应用于锅炉炉水处理的节能剂及其制备方法。
背景技术
锅炉是工业动力的心脏,水、汽是动力输出的载体。锅炉汽包是热、水、汽转化的地方,因为蒸发造成锅炉炉水盐分浓缩,为了防止腐蚀、结垢、保证蒸气品质,在锅炉水处理中都要进行大量的排污,根据不同锅炉的压力等级、不同的给水处理工艺、不同的设备运行工况,其锅炉水排污损失基本在1.5%—5%之间,有的甚至会超过12%。这些排污损耗了大量的精制除盐水并损耗了大量的热能,但我们通常却把这种损耗认为是正常的运行需要。
而本发明锅炉水节能剂的研发,就是为了打破磷酸盐做炉水处理不能使炉水高度浓缩的情况。锅炉水节能剂是一种更纯净、投加量相对更低的炉水处理剂,他可以在保证汽、水指标的前提下,有效的提高炉水浓缩倍数,从而大幅度降低排污率至0.5%以下;他通过在金属表面成膜、对成垢离子进行晶格畸变进行阻垢处理;通过保持炉水pH值进行防腐蚀处理;通过抑制炉水起泡,进而抑制蒸汽携带对蒸气品质的污染,达到提高蒸气纯度的效果。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明第一方面一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,按重量百分比计,所述节能剂包括4%~10%的含羟基的胺类物质、0%或0.1~9%(优选1~9%)的聚羧酸盐、0.3~0.7%的磷酸盐、5~15%的无机碱和余量的水;其中无机碱选自碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的任一种或多种的组合。
优选,所述节能剂包括5%~9%的含羟基的胺类物质、1~8%的聚羧酸盐、0.4~0.6%的磷酸盐、7~13%的无机碱和余量的水。优选,所述节能剂包括6%~8%的含羟基的胺类物质、1~8%的聚羧酸盐、8~15%的磷酸盐、8~12%的无机碱和余量的水;更优选地,所述节能剂包括7%的含羟基的胺类物质、1~8%的聚羧酸盐、0.6%的磷酸盐、10%的无机碱和余量的水。
作为本发明的一种优选技术方案,其中,聚羧酸盐与胺类物质的重量比为1:(0.5~2),优选为1:(0.7~1.6),更优选为1:(0.85~1.3)。
作为本发明的一种优选技术方案,其中,聚羧酸盐(例如钠盐或钾盐)选自聚丙烯酸钠、聚环氧琥珀酸钠、AA-AMPS-HPA(丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/丙烯酸羟丙基酯)、聚天冬氨酸钠、羧酸-磺酸盐共聚物、马来酸-丙烯酸钠盐共聚物中的任一种或多种的组合。
作为本发明的一种优选技术方案,其中,聚羧酸盐包括马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠,其中马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠的重量比为1:(2~5),优选为1:(2.4~4.4),更优选为1:(2.8~4.2)。
作为本发明的一种优选技术方案,其中,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物数均分子量为800~1500。
作为本发明的一种优选技术方案,其中,含羟基的胺类物质是选自于取代或未取代的C2-C12有机醇胺化合物和取代或未取代的羟胺化合物中的一种或多种;更优选,含羟基的胺类物质选自三异丙醇胺单硬脂酸酯、三乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、三异丙醇胺、O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺、羟胺、N,O-二(三甲基硅烷基)羟胺中的任一种或多种的组合。
作为本发明的一种优选技术方案,其中,含羟基的胺类物质包括O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺与羟胺,O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺与羟胺的重量比为1:(2~5),优选为1:(2.4~4.4),更优选为1:(2.8~4.2)。
作为本发明的一种优选技术方案,其中,磷酸盐(例如钠盐或钾盐)选自羟基乙叉二磷酸盐、丙二磷酸盐、芳基氯甲叉二磷酸盐、磷酸基琥珀酸盐、氨基三甲叉磷酸盐、乙二胺四甲叉磷酸盐、三乙撑二胺四甲叉磷酸盐、三乙撑四胺六甲叉磷酸盐、二乙撑三胺五甲叉磷酸盐中的任一种或多种的组合。
作为本发明的一种优选技术方案,其中,无机碱为碳酸钠与氢氧化钠,其中碳酸钠与氢氧化钠的重量比为1:(0.8~1.5),优选为1:(0.9~1.4),更优选为1:(1.0~1.3)。
本发明第二方面提供一种所述节能剂的制备方法,该方法包括将胺类物质、磷酸盐、聚羧酸盐、水以及无机碱(例如在25~55℃下)混合,搅拌均匀,即得节能剂。
与现有技术相比,本发明提供的炉水处理节能剂在保证各项汽水指标合格的情况下,可以大幅度提高炉水浓缩倍数,降低排污率;可以有效的减少炉内结垢、沉积以及对锅炉的腐蚀,同时可以通过对气泡的抑制作用,提高蒸气纯度。
附图说明
图1:加入实施例1处理剂前后炉水电导率变化;
1-试验前;2-试验中;3-线性(试验中);4-线性(试验前);
图2:加入实施例1处理剂前后蒸汽二氧化硅、钠离子率变化;
1-二氧化硅;2-线性(二氧化硅);3-线性(钠);4-钠。
具体实施方式
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例,否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量,且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致,则以本申请中提供的术语定义为准。
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述,并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指,在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而,在相同的情况下或其他情况下,其他实施方案也可能是优选的。此外,对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用,也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明中未提及的组分的来源均为市售。
为解决上述技术问题,本发明第一方面提供了一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,按重量百分比计,其制备原料包括4%~10%胺类物质、1~9%聚羧酸盐、0.3~0.7%磷酸盐、5~15%无机碱和余量水;优选地,按重量百分比计,其制备原料包括6%~8%胺类物质、1~8%聚羧酸盐、0.4~0.6%磷酸盐、8~12%无机碱和余量水;更优选地,其制备原料包括7%胺类物质、1~8%聚羧酸盐、0.6%磷酸盐、10%无机碱和余量水。
在一些实施方式中,聚羧酸盐与胺类物质的重量比为1:(0.5~2);优选地,聚羧酸盐与胺类物质的重量比为1:1。
在一些实施方式中,无机碱选自碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的任一种或多种的组合;优选地,无机碱为碳酸钠与氢氧化钠;进一步优选地,碳酸钠与氢氧化钠的重量比为1:(0.8~1.5);更优选地,碳酸钠与氢氧化钠的重量比为1:1。
在一些实施方式中,聚羧酸盐(例如钠盐或钾盐)选自聚丙烯酸钠、聚环氧琥珀酸钠、AA-AMPS-HPA、聚天冬氨酸钠、羧酸-磺酸盐共聚物、马来酸-丙烯酸钠盐共聚物中的任一种或多种的组合;优选地,聚羧酸盐包括马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠,进一步优选地,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠的重量比为1:(2~5);更优选地,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠的重量比为1:3。
在一些实施方式中,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物数均分子量为800~1500,优选马来酸-丙烯酸钠盐共聚物数均分子量为1000。
本发明对马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠的购买厂家不做特别限定,一种实施方式中,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物购自邦普化学,货号为BP-8139;聚丙烯酸钠均购自巴斯夫,N7059。
在一些实施方式中,胺类物质选自三异丙醇胺单硬脂酸酯、三乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、三异丙醇胺、O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺、羟胺、N,O-二(三甲基硅烷基)羟胺中的任一种或多种的组合;其中O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺的CAS登录号为41879-39-4;N,O-二(三甲基硅烷基)羟胺的登录号为22737-37-7;优选地,胺类物质包括O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺与羟胺;进一步优选地,O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺与羟胺的重量比为1:(2~5);更优选地,O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺与羟胺的重量比为1:3.5。
在一种优选地实施方式中,胺类物质还包括三异丙醇胺单硬脂酸酯与三异丙醇胺;优选地,三异丙醇胺单硬脂酸酯、三异丙醇胺以及羟胺的重量比为(0.5~1.5):(2~4):1;更优选地,三异丙醇胺单硬脂酸酯、三异丙醇胺以及羟胺的重量比为1:3.5:1。
在试验过程中发现加入聚羧酸盐可以有效提高阻垢率与缓蚀率,可能由于聚羧酸盐与金属离子络合,避免无机晶格的形成,从而阻止大量垢层的产生,但是在使用过程中仍有少量垢体产生,但在加入不同胺类物质时可以有效避免上述问题,可能由于不同胺类物质与聚羧酸盐形成较为密集的作用力交联点,提高有机分子体系的承受能力,减少聚沉,同时有机分子之间彼此作用,提高成膜能力,在锅体表面形成薄膜,阻止固体颗粒的增大,同时阻碍与质点之间的相互吸引,降低缓蚀;此外,当加入不同胺类物质的同时可以有效减少蒸汽中多余的盐分或其他杂质,提高蒸汽纯度,可能由于O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺、三异丙醇胺单硬脂酸酯与体系共同作用,减少气泡的产生,从而降低蒸汽机械带盐现象,提高蒸汽品质。
在一些实施方式中,磷酸盐(例如钠或钾盐)选自羟基乙叉二磷酸盐、丙二磷酸盐、芳基氯甲叉二磷酸盐、磷酸基琥珀酸盐、氨基三甲叉磷酸盐、乙二胺四甲叉磷酸盐、三乙撑二胺四甲叉磷酸盐、三乙撑四胺六甲叉磷酸盐、二乙撑三胺五甲叉磷酸盐中的任一种或多种的组合;优选地,磷酸盐为磷酸三钠与羟基乙叉二磷酸盐;进一步优选地,磷酸三钠与羟基乙叉二磷酸盐的重量比为1:(0.5~1.5);更优选地,磷酸三钠与羟基乙叉二磷酸盐的重量比为1:0.8,羟基乙叉二磷酸盐的CAS号:3794-83-0。
本发明的第二方面提供一种所述节能剂的制备方法,将胺类物质、磷酸盐、聚羧酸盐、水以及无机碱在25~55℃下混合,搅拌均匀,即得节能剂。
实施例1
本发明的实施例1提供一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,按重量百分比计,其制备原料包括7%胺类物质、7%聚羧酸盐、0.6%磷酸盐、10%无机碱、余量水;
无机碱为碳酸钠与氢氧化钠,碳酸钠与氢氧化钠的重量比为1:1;
聚羧酸盐包括马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠的重量比为1:3;
马来酸-丙烯酸钠盐共聚物的数均分子量为1000;马来酸-丙烯酸钠盐共聚物购自邦普化学,货号为BP-8139;聚丙烯酸钠均购自巴斯夫,N7059;
胺类物质包括O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺、羟胺、三异丙醇胺单硬脂酸酯以及三异丙醇胺,O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺与羟胺的重量比为1:3.5;三异丙醇胺单硬脂酸酯、三异丙醇胺以及羟胺的重量比为1:3.5:1;
磷酸盐为磷酸三钠与羟基乙叉二磷酸盐,磷酸三钠与羟基乙叉二磷酸盐的重量比为1:0.8;
所述炉内水处理节能剂的制备方法为:将胺类物质、磷酸盐、聚羧酸盐、水以及无机碱在45℃下混合,搅拌均匀,即得炉内水处理节能剂。
实施例2
本发明的实施例2提供一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,按重量百分比计,其制备原料包括10%胺类物质、9%聚羧酸盐、0.3%磷酸盐、15%无机碱、余量水;
无机碱为碳酸钠与氢氧化钠,碳酸钠与氢氧化钠的重量比为1:2;
聚羧酸盐包括马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠的重量比为1:5;
马来酸-丙烯酸钠盐共聚物的数均分子量为1000;马来酸-丙烯酸钠盐共聚物购自邦普化学,货号为BP-8139;聚丙烯酸钠均购自巴斯夫,N7059;
胺类物质包括O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺、羟胺、三异丙醇胺单硬脂酸酯以及三异丙醇胺,O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺与羟胺的重量比为1:5;三异丙醇胺单硬脂酸酯、三异丙醇胺以及羟胺的重量比为1.5:4:1;
磷酸盐为磷酸三钠与羟基乙叉二磷酸盐,磷酸三钠与羟基乙叉二磷酸盐的重量比为1:1.5;
所述炉内水处理节能剂的制备方法为:将胺类物质、磷酸盐、聚羧酸盐、水以及无机碱在45℃下混合,搅拌均匀,即得炉内水处理节能剂。
实施例3
本发明的实施例3提供一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,按重量百分比计,其制备原料包括4%胺类物质、1%聚羧酸盐、0.7%磷酸盐、5%无机碱、余量水;
无机碱为碳酸钠与氢氧化钠,碳酸钠与氢氧化钠的重量比为1:0.5;
聚羧酸盐包括马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠的重量比为1:2;
马来酸-丙烯酸钠盐共聚物的数均分子量为1000;马来酸-丙烯酸钠盐共聚物购自邦普化学,货号为BP-8139;聚丙烯酸钠均购自巴斯夫,N7059;
胺类物质包括O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺、羟胺、三异丙醇胺单硬脂酸酯以及三异丙醇胺,O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺与羟胺的重量比为1:2;三异丙醇胺单硬脂酸酯、三异丙醇胺以及羟胺的重量比为0.5:2:1;
磷酸盐为磷酸三钠与羟基乙叉二磷酸盐,磷酸三钠与羟基乙叉二磷酸盐的重量比为1:0.5;
所述炉内水处理节能剂的制备方法为:将胺类物质、磷酸盐、聚羧酸盐、水以及无机碱在45℃下混合,搅拌均匀,即得炉内水处理节能剂。
实施例4
本发明的实施例4提供一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,胺类物质含量为0。
实施例5
本发明的实施例5提供一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,三异丙醇胺单硬脂酸酯含量为0。
实施例6
本发明的实施例6提供一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺与羟胺含量均为0。
实施例7
本发明的实施例7提供一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺含量为0。
实施例8
本发明的实施例8提供一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,聚羧酸盐含量为0。
实施例9
本发明的实施例9提供一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物含量为0。
实施例10
本发明的实施例10提供一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,聚丙烯酸钠含量为0。
性能评估
1.阻垢效果与缓蚀效果测试:将处理节能剂加入额定蒸汽压力9.8MPa、蒸发量410t/h锅炉中,控炉内温度为325℃,pH为9.6,使用6个月后,观察炉壁内部是否有垢块,是否炉壁表面被腐蚀;每个实施例对应检测汽包壁、水冷壁管的100处不同地方,计算检测处无垢块,没有腐蚀的概率,实验结果如表1;
2.水蒸气品质测试:将处理节能剂加入锅炉中,锅炉蒸发量为120t/h,处理剂加入量为10ppm;炉内汽包压力为4.0MPa,饱和蒸汽压力3.82MPa,蒸气温度440℃;进行如下测试:
I.以实施例1的处理剂为实验对象,采用相同的锅炉,随机记录加入处理剂前后炉水连续75天的电导率变化,如图1;由图1可知加入处理剂,炉水的导电率明显提高,说明处理剂有利于炉水的浓缩。
II.以实施例1的处理剂为实验对象,采用相同的锅炉,记录加入处理剂前后蒸汽中二氧化硅、钠离子的变化趋势,如图2;由图2可知处理剂的加入不会带来新的杂质,影响蒸汽的品质,从而产品加工与动力设备无不良影响。
III.以实施例1~10的处理剂为实验对象,采用相同的锅炉,记录加入处理剂后15天后蒸汽中钠离子的含量,实验结果见表1。
表1性能测试结果
阻垢效果(%) | 缓蚀效果(%) | 钠离子浓度(μg/kg) | |
实施例1 | 96 | 92 | 2.2 |
实施例2 | 92 | 89 | 2.5 |
实施例3 | 91 | 88 | 2.6 |
实施例4 | 79 | 73 | 5.5 |
实施例5 | 82 | 76 | 5.1 |
实施例6 | 85 | 79 | 5.2 |
实施例7 | 86 | 81 | 4.8 |
实施例8 | 71 | 71 | 3.8 |
实施例9 | 75 | 76 | 3.5 |
实施例10 | 74 | 76 | 3.6 |
本发明提供的炉水处理节能剂在保证各项汽水指标合格的情况下,可以大幅度提高炉水浓缩倍数,降低排污率;可以有效的减少炉内结垢、沉积以及对锅炉的腐蚀,同时可以通过对气泡的抑制作用,提高蒸气纯度。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种应用于锅炉炉水处理的节能剂,其特征在于,按重量百分比计,所述节能剂包括4%~10%的含羟基的胺类物质、0.1~9%的聚羧酸盐、0.3~0.7%的磷酸盐、5~15%的无机碱和余量的水;其中无机碱是选自碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的任一种或多种的组合;
聚羧酸盐包括马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠,其中,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠的重量比为1:(2.4~4.4);聚羧酸盐与胺类物质的重量比为1:(0.5~2);
含羟基的胺类物质包括O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺、羟胺、三异丙醇胺单硬脂酸酯以及三异丙醇胺;
O-(叔丁基二甲基硅烷基)羟胺与羟胺的重量比为1:(2~5);
三异丙醇胺单硬脂酸酯、三异丙醇胺以及羟胺的重量比为(0.5~1.5):(2~4):1。
2.根据权利要求1所述节能剂,其特征在于,按重量百分比计,所述节能剂包括4%~10%的含羟基的胺类物质、1~9%的聚羧酸盐、0.3~0.7%的磷酸盐、5~15%的无机碱和余量的水。
3.根据权利要求1所述节能剂,其特征在于,聚羧酸盐与胺类物质的重量比为1:(0.7~1.6)。
4.根据权利要求3所述节能剂,其特征在于,聚羧酸盐与胺类物质的重量比为1:(0.85~1.3)。
5.根据权利要求1所述节能剂,其特征在于,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物与聚丙烯酸钠的重量比为1:(2.8~4.2)。
6.根据权利要求1或5所述节能剂,其特征在于,马来酸-丙烯酸钠盐共聚物数均分子量为800~1500。
7.根据权利要求1~5任一项所述节能剂,其特征在于,磷酸盐选自羟基乙叉二磷酸盐、丙二磷酸盐、芳基氯甲叉二磷酸盐、磷酸基琥珀酸、氨基三甲叉磷酸盐、乙二胺四甲叉磷酸盐、三乙撑二胺四甲叉磷酸盐、三乙撑四胺六甲叉磷酸盐、二乙撑三胺五甲叉磷酸盐中的任一种或多种的组合。
8.根据权利要求1~5任一项所述节能剂,其特征在于,无机碱为碳酸钠与氢氧化钠,碳酸钠与氢氧化钠的重量比为1:(0.8~1.5)。
9.根据权利要求8所述节能剂,其特征在于,碳酸钠与氢氧化钠的重量比为1:(0.9~1.4)。
10.一种根据权利要求1~9任一项所述节能剂的制备方法,其特征在于,该方法包括将含羟基的胺类物质、磷酸盐、聚羧酸盐、水以及无机碱混合,搅拌均匀,即得节能剂。
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