CN110511444B - Cmc/fa-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒、其制备方法及应用 - Google Patents

Cmc/fa-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒、其制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种CMC/FA‑壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的制备方法,其包括:在室温搅拌条件下,使羧甲基纤维素与阿魏酸通过1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)介导的酯化反应形成羧甲基纤维素/阿魏酸复合物;配制得到壳聚糖盐酸盐溶液,配制得到羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液;在搅拌下将所述羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液与壳聚糖盐酸盐溶液混合反应,制得羧甲基纤维素/阿魏酸‑壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒。本发明还公开了利用所述复合纳米颗粒制备皮克林乳液的方法。本发明提供的复合纳米颗粒具有良好的分散性及乳化性能,利而用其作为乳化剂制得的皮克林乳液具有良好的物理稳定性和抗氧化活性,可广泛应用于食品、药品和化妆品等领域。

Description

CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒、其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种油水乳液的制备方法,具体涉及一种CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒、其制备方法和应用,例如在制备皮克林乳液中的用途,属于乳化剂技术领域。
背景技术
皮克林乳液是一类由固体颗粒代替表面活性剂稳定的乳液,其稳定机制是纳米颗粒作为稳定剂不可逆地吸附在油水界面提供物理屏障,在油滴周围形成颗粒聚集体的膜状或凝胶状结构改善皮克林乳液对聚结和奥斯特瓦尔德熟化的稳定性。与小分子表面活性剂和以天然大分子稳定的传统乳液相比,其机制赋予皮克林乳液更强的稳定性。但是常见的以无机颗粒(非食品级)稳定的皮克林乳液的生物相容性、生物可降解性等问题限制了皮克林乳液在食品工业中的应用。因此,由食品级固体颗粒稳定的低毒性,环保性和高稳定性皮克林乳液引起研究人员的兴趣。
现有技术中含有羧甲基纤维素和阿魏酸的,主要应用在面膜材料上;单独壳聚糖制备的乳液不稳定,含有羧甲基纤维素和壳聚糖的乳液,一般都为涂料或树脂材料。目前没有看到将羧甲基纤维素和阿魏酸做成复合物,然后再与壳聚糖盐酸盐复合制备成纳米颗粒的文献/专利报道。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒、其制备方法和应用,以克服现有技术中存在的缺陷。
为实现前述发明目的,本发明采用的技术方案包括:
本发明实施例提供了一种CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的制备方法,其包括:
在室温搅拌条件下,羧甲基纤维素与阿魏酸通过1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)介导的酯化反应形成羧甲基纤维素/阿魏酸复合物;
配制得到壳聚糖盐酸盐溶液,配制得到羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液;在搅拌下将所述羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液与壳聚糖盐酸盐溶液混合反应,制得CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒(羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒)。
在一些实施方式中,所述的制备方法具体包括如下步骤:
(1)溶解羧甲基纤维素得到羧甲基纤维素溶液,得到0.1wt%羧甲基纤维素溶液,在250-350rpm下连续搅拌1-2h,pH值调节为4-4.5;将EDC和阿魏酸溶解于乙醇,将其混合溶液滴加到所述羧甲基纤维素溶液中于250-350rpm连续搅拌1-2h,调节pH值至4-4.5得到羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液;
(2)将壳聚糖盐酸盐于搅拌条件下溶解并调节pH为4-5,得到0.2wt%的壳聚糖盐酸盐溶液;在搅拌下以800-1000rpm将步骤(1)得到的羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液逐滴滴加到壳聚糖盐酸盐溶液中,得到不同质量比的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐溶液;搅拌3-4小时后,将所得羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐溶液以1500-1800g离心20-30分钟去除不溶性部分得到羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液,再进行冻干,得到CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒(羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒)。
本说明书述及的羧甲基纤维素(CMC)是一种阴离子多糖。由于羧甲基官能团有强的水结合能力使得羧甲基纤维素能够为乳液提供优异的稳定性,而且羧甲基官能团可以和酚类物质发生酯化反应,提高羧甲基纤维素的其它性能。
本说明书述及的阿魏酸(FA)是一种酚酸,具有优异的抗氧化性能。可以与大分子物质通过介导进行酯化反应,赋予大分子物质良好的抗氧化性能。
本说明书述及的壳聚糖盐酸盐作为一种具有乳化性能的阳离子多糖,因其独特的生物相容性,无毒性和生物降解性等特点而被广泛应用于食品工业。但单独的壳聚糖盐酸盐作为乳化剂制备的乳液不稳定,有研究报道壳聚糖盐酸盐与其他多糖复合作为乳化剂可以形成稳定的皮克林乳液。
在一些较为优选的实施方式中,所述羧甲基纤维素/阿魏酸复合物中,羧甲基纤维素的浓度为0.1wt%。
在一些较为优选的实施方式中,所述羧甲基纤维素/阿魏酸复合物中,阿魏酸与羧甲基纤维素的摩尔比为1:3~3:1,优选1:0.3~3,更优选1:1~3。例如,阿魏酸与羧甲基纤维素的摩尔比可以为1:3、1:2、1:1、2:1、3:1。
在一些较为优选的实施方式中,所述羧甲基纤维素/阿魏酸复合物与壳聚糖盐酸盐的质量比为1:1~6,优选1:1~4。例如,所述羧甲基纤维素/阿魏酸复合物与壳聚糖盐酸盐的质量比为1:1,1:2,1:3,1:4,1:5,1:6。
在一些较为优选的实施方式中,所述羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的粒径为250~850nm;优选为265~811nm。电位为:-35~35mV,优选为-35.3~32.6mV。
本发明实施例还提供了一种水包油型皮克林乳液的制备方法,其包括:将上述羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒分散于水中,形成浓度为0.1wt%~2.0wt%的复合纳米颗粒分散液;
将复合纳米颗粒分散液与玉米油混合后得到复合纳米颗粒分散液与油相混合物,经乳化处理,制备得到皮克林乳液。制备得到的皮克林乳液为稳定的O/W型。
在一些较为优选的实施方式中,所述羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液的浓度为0.3wt%~1.2wt%。
在一些较为优选的实施方式中,所述乳化处理包括:高剪切。
在一些较为优选的实施方式中,所述皮克林乳液的粒径为15~150μm,优选20.71~138.92μm。
在一些较为优选的实施方式中,所述油相体积分数为0.1~0.7。
在本发明的一些较为具体的实施方式中,提供的一种羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒稳定的玉米油皮克林乳液的制备方法可以包括:采用酯化的方法,制备羧甲基纤维素/阿魏酸复合物,将壳聚糖盐酸盐溶液逐滴滴加到羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液中,两者通过静电相互作用制备羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒,然后以复合纳米颗粒分散液为水相,玉米油为油相,两者之间进行充分混合,经高剪切处理,制备稳定的O/W型皮克林乳液。
在一些更为具体的实施方式中,一种羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒(即CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的制备方法)的制备方法包括如下步骤:
步骤1:羧甲基纤维素/阿魏酸复合物的制备
羧甲基纤维素溶解于蒸馏水中,得到0.1wt%羧甲基纤维素溶液,250rpm连续搅拌1小时,pH调节为4。EDC和阿魏酸溶解于乙醇,将其混合溶液滴加到羧甲基纤维素溶液中250rpm连续搅拌1小时,并使用0.1M的盐酸将溶液的pH调节至4得到羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液。
步骤2:羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的制备
将壳聚糖盐酸盐置于磁力搅拌器上搅拌溶解并调节pH为4,得到0.2wt%的壳聚糖盐酸盐溶液;在磁力搅拌下以800rpm将步骤1得到的羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液逐滴滴加到壳聚糖盐酸盐溶液中,得到不同质量比的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐溶液。搅拌4小时后,将所得溶液以1500g离心20分钟去除不溶性部分得到羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液;将部分羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液用真空冷冻干燥,得到羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒。
本发明中,羧甲基纤维素与阿魏酸通过酯化反应形成复合物,然后将羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液逐滴滴加到壳聚糖盐酸盐溶液中,两者通过静电相互作用制备复合纳米颗粒;然后以此复合纳米颗粒溶液为水相与玉米油混合,采用高剪切技术,制备稳定的O/W型皮克林乳液。
本发明用zeta电位分析仪测定羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐不同质量比的复合纳米颗粒粒径和电位,采用激光粒度分析仪测定皮克林乳液液滴的大小,显微镜观察皮林乳液的形态用于评估乳液的物理稳定性。由于复合纳米颗粒作为稳定剂不可逆地吸附在油水界面提供物理屏障,在油滴周围形成颗粒聚集体的膜状或凝胶状结构改善了皮克林乳液对聚结和奥斯特瓦尔德熟化的稳定性。
与已有技术相比,本发明的有益效果体现在:
1)以羧甲基纤维素和壳聚糖盐酸盐为原料;羧甲基纤维素具有环境可持续性和预期的低成本;壳聚糖盐酸盐具有生物降解性,生物相容性和无毒性。
2)阿魏酸的加入提高了乳液的抗氧化性。
3)以羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐制备的复合纳米颗粒是一种新型的乳化剂。
4)以羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒为水相,玉米油为油相制备的皮克林乳液具有很好稳定的、安全性和抗氧化性。
5)制备的乳液具有pH响应型,可作为新型的递送载体。
综上所述,本发明中复合纳米颗粒具有优异的乳化性能和抗氧化性能,可以作为制备皮克林乳液的颗粒稳定剂;复合纳米颗粒能够在油-水界面产生不可逆的吸附,形成致密的界面膜,使得由其稳定的皮克林乳液可以有效阻止液滴聚集,避免奥氏熟化;本发明中制备的皮克林乳液具有良好的物理稳定性和抗氧化性,可广泛应用于食品、药品和化妆品等领域。本发明得到了新型的,无表面活性剂的,长期稳定的,可食用的皮克林乳液;且制备方法新颖,制备过程简单,易于实现工业化生产。
附图说明
图1示出了实施例中不同质量比的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合形成纳米颗粒的粒径。
图2示出了实施例中不同质量比的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合形成纳米颗粒的电位。
图3示出了实施例中在不同复合颗粒的浓度下形成的乳液粒径的变化。
图4示出了实施例中不同油相体积分数对皮克林乳液粒径大小的影响。
图5示出了实施例中不同pH值对皮克林乳液粒径大小的影响。
图6示出了实施例中不同离子强度对皮克林乳液粒径大小的影响。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
本发明中未提及的操作均为本领域的常规操作,本发明中未提及具体出处的物料均为可以从市场上购买得到的常规物料。
实施例1
1、羧甲基纤维素/阿魏酸复合物的制备
羧甲基纤维素溶解于蒸馏水中,得到0.1wt%的羧甲基纤维素溶液,溶液250rpm连续搅拌1小时,pH调节为4。将EDC和阿魏酸溶解于乙醇,将其混合溶液滴加到羧甲基纤维素溶液中250rpm连续搅拌1小时,阿魏酸与羧甲基纤维素的摩尔比为1:3(具体用量分别为:10mg,30mg),并使用0.1M的盐酸将溶液的pH调节至4。
2、羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的制备
将壳聚糖盐酸盐置于搅拌器上搅拌溶解并调节pH为4,得到0.2wt%的壳聚糖盐酸盐溶液;在搅拌下以800rpm将步骤1得到的羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液逐滴滴加到壳聚糖盐酸盐溶液中,得到质量比为1:1的复合溶液(具体用量分别为:40mg,40mg)的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐溶液。搅拌4小时后,将所得溶液以1500g离心20分钟去除不溶性部分得到羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液。将部分羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液用真空冷冻干燥器冻干用于分析。
3、皮克林乳液的制备
将冷冻干燥的复合纳米颗粒分散于蒸馏水中,制备浓度为0.6wt%的复合纳米颗粒溶液,然后与油相体积分数为0.4的玉米油混合,经过高剪切处理,制备稳定的皮克林乳液。
选择羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐质量比为1:1制备复合纳米颗粒溶液,测其粒径大小。选择0.6wt%的复合纳米颗粒溶液和0.4的油相体积分数制备乳液,调解pH为4,测其粒径大小;添加500mM的氯化钠,测其粒径大小。
实施例2
1、羧甲基纤维素/阿魏酸复合物的制备
羧甲基纤维素溶解于蒸馏水中,得到0.1wt%的羧甲基纤维素溶液,250rpm连续搅拌1小时,pH调节为4。将ED和阿魏酸溶解于乙醇,将其混合溶液滴加到羧甲基纤维素溶液中250rpm连续搅拌1小时,阿魏酸与羧甲基纤维素的摩尔比为1:2(具体用量分别为:10mg,20mg),并使用0.1M的盐酸将溶液的pH调节至4。
2、羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的制备
将壳聚糖盐酸盐置于搅拌器上搅拌溶解并调节pH为4,得到0.2wt%的壳聚糖盐酸盐溶液;在搅拌下以800rpm将步骤1得到的羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液逐滴滴加到壳聚糖盐酸盐溶液中,得到质量比为1:2的复合溶液(具体用量分别为:30mg,60mg)的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐溶液。搅拌4小时后,将所得溶液以1500g离心20分钟去除不溶性部分得到羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液。将部分羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液用真空冷冻干燥器冻干用于分析。
3、皮克林乳液的制备
将冷冻干燥的复合纳米颗粒分散于蒸馏水中,制备浓度为0.9wt%的复合纳米颗粒溶液,然后与油相体积分数为0.5的玉米油混合,经过高剪切处理,制备稳定的皮克林乳液。
选择羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐质量比为1:2制备复合纳米颗粒溶液,测其粒径大小。选择0.9wt%的复合纳米颗粒溶液和0.5的油相体积分数制备乳液,调解pH为5,测其粒径大小;添加750mM的氯化钠,测其粒径大小。
实施例3
1、羧甲基纤维素/阿魏酸复合物的制备
羧甲基纤维素溶解于蒸馏水中,得到0.1wt%的羧甲基纤维素溶液,250rpm连续搅拌1小时,pH调节为4。将ED和阿魏酸溶解于乙醇,将其混合溶液滴加到羧甲基纤维素溶液中250rpm连续搅拌1小时,阿魏酸与羧甲基纤维素的摩尔比为2:1(具体用量分别为:20mg,10mg),并使用0.1M的盐酸将溶液的pH调节至4。
2、羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的制备
将壳聚糖盐酸盐置于搅拌器上搅拌溶解并调节pH为4,得到0.2wt%的壳聚糖盐酸盐溶液;在搅拌下以800rpm将步骤1得到的羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液逐滴滴加到壳聚糖盐酸盐溶液中,得到质量比为1:3的复合溶液(具体用量分别为:30mg,90mg)的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐溶液。搅拌4小时后,将所得溶液以1500g离心20分钟去除不溶性部分得到羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液。将部分羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液用真空冷冻干燥器冻干用于分析。
3、皮克林乳液的制备
将冷冻干燥的复合纳米颗粒分散于蒸馏水中,制备浓度为0.8wt%的复合纳米颗粒溶液,然后与油相体积分数为0.6的玉米油混合,经过高剪切处理,制备稳定的皮克林乳液。
选择羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐质量比为1:3制备复合纳米颗粒溶液,测其粒径大小。选择0.8wt%的复合纳米颗粒溶液和0.6的油相体积分数制备乳液,调解pH为5,测其粒径大小;添加1000mM的氯化钠,测其粒径大小。
实施例4
1、羧甲基纤维素/阿魏酸复合物的制备
羧甲基纤维素溶解于蒸馏水中,得到0.1wt%的羧甲基纤维素溶液,250rpm连续搅拌1小时,pH调节为4。将EDC和阿魏酸溶解于乙醇,将其混合溶液滴加到羧甲基纤维素溶液中250rpm连续搅拌1小时,阿魏酸与羧甲基纤维素的摩尔比为3:1(具体用量分别为:30mg,10mg),并使用0.1M的盐酸将溶液的pH调节至4。
2、羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的制备
将壳聚糖盐酸盐置于搅拌器上搅拌溶解并调节pH为4,得到0.2wt%的壳聚糖盐酸盐溶液;在搅拌下以800rpm将步骤1得到的羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液逐滴滴加到壳聚糖盐酸盐溶液中,得到质量比为1:4的复合溶液(具体用量分别为:40mg,160mg)的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐溶液。搅拌4小时后,将所得溶液以1500g离心20分钟去除不溶性部分得到羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液。将部分羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液用真空冷冻干燥器冻干用于分析。
3、皮克林乳液的制备
将冷冻干燥的复合纳米颗粒分散于蒸馏水中,制备浓度为0.9wt%的复合纳米颗粒溶液,然后与油相体积分数为0.7的玉米油混合,经过高剪切处理,制备稳定的皮克林乳液。
选择羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐质量比为1:3制备复合纳米颗粒溶液,测其粒径大小。选择0.9wt%的复合纳米颗粒溶液和0.7的油相体积分数制备乳液,调解pH为5,测其粒径大小;添加250mM的氯化钠,测其粒径大小。
实施例5
1、羧甲基纤维素/阿魏酸复合物的制备
羧甲基纤维素溶解于蒸馏水中,得到0.1wt%的羧甲基纤维素溶液,250rpm连续搅拌1小时,pH调节为4。将EDC和阿魏酸溶解于乙醇,将其混合溶液滴加到羧甲基纤维素溶液中250rpm连续搅拌1小时,阿魏酸与羧甲基纤维素的摩尔比为1:1(具体用量分别为:10mg,10mg),并使用0.1M的盐酸将溶液的pH调节至4。
2、羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的制备
将壳聚糖盐酸盐置于搅拌器上搅拌溶解并调节pH为4,得到0.2wt%的壳聚糖盐酸盐溶液;在搅拌下以800rpm将步骤1得到的羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液逐滴滴加到壳聚糖盐酸盐溶液中,得到质量比为1:5的复合溶液(具体用量分别为:20mg,100mg)的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐溶液。搅拌4小时后,将所得溶液以1500g离心20分钟去除不溶性部分得到羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液。将部分羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液用真空冷冻干燥器冻干用于分析。
3、皮克林乳液的制备
将冷冻干燥的复合纳米颗粒分散于蒸馏水中,制备浓度为1.0wt%的复合纳米颗粒溶液,然后与油相体积分数为0.7的玉米油混合,经过高剪切处理,制备稳定的皮克林乳液。
选择羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐质量比为1:5制备复合纳米颗粒溶液,测其粒径大小。选择1.0wt%的复合纳米颗粒溶液和0.2的油相体积分数制备乳液,调解pH为4,测其粒径大小;添加1250mM的氯化钠,测其粒径大小
请参阅图1示出了实施例1-5中不同质量比的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合形成纳米颗粒的粒径。其中,横坐标为羧甲基纤维素/阿魏酸复合物与壳聚糖盐酸盐的质量比(w/w),纵坐标为复合纳米颗粒的粒径(nm);从图1可以看出质量比为1:4时,形成最小的复合纳米颗粒粒径说明其具有良好的稳定性。
请参阅图2示出了实施例1-5中不同质量比的羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合形成纳米颗粒的电位。其中,横坐标为羧甲基纤维素/阿魏酸复合物与壳聚糖盐酸盐的质量比(w/w),纵坐标为复合纳米颗粒的电位(mV);从图2可以看出质量比为1:4时,形成的复合纳米颗粒电位高于20mV说明其具有良好的稳定性。
请参阅图3示出了实施例1-5中在不同复合颗粒的浓度下形成的乳液粒径的变化。其中,横坐标为复合纳米颗粒分散液的浓度(m/v),纵坐标为皮克林乳液的粒径(μm);从图3中可以看出,随着复合纳米颗粒浓度的增加,皮克林乳液的粒径不断减小,由于浓度的增加,更多的颗粒吸附和在油水界面,覆盖了较大的界面区域,减小了皮克林乳液的粒径。
请参阅图4示出了实施例1-5中不同油相体积分数对皮克林乳液粒径大小的影响。其中,横坐标为油相体积分数,纵坐标为皮克林乳液的粒径(μm);从图4可以看出,随着油相分数的增加,乳液粒径增加,在低油相分数(0.1)时,固体颗粒能够充分的吸附于油水界面,形成小且均一的乳液,在高油相分数时(0.7)时,固体颗粒稳定界面数量不足,乳液粒径增大。
请参阅图5示出了实施例1-5中不同pH值对皮克林乳液粒径大小的影响。其中,横坐标为pH值,纵坐标为皮克林乳液的粒径(μm);从图5可以得出,乳液具有优异的pH敏感性,pH值为7时,液滴粒径最大,由于液滴间静电斥力的减少,液滴间发生了聚集,导致乳液粒径的增大。
请参阅图6示出了实施例1-5中不同离子强度对皮克林乳液粒径大小的影响。其中,横坐标为NaCl浓度(mmol/L),纵坐标为皮克林乳液的粒径(μm);从图6可以得出,随着离子强度的增加,乳液粒径增加,由于NaCl溶液的静电屏蔽效应,降低了液滴之间的稳定性,导致乳液粒径增大。
虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。

Claims (3)

1.一种CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的制备方法,其特征在于,具体包括如下步骤:
(1)在室温条件下,将羧甲基纤维素溶解于蒸馏水中得到浓度为0.1wt%的羧甲基纤维素溶液,并在250-350rpm下连续搅拌1-2h,再将pH值调节为4-4.5;
将EDC和阿魏酸溶解于乙醇并混合,再将形成的混合溶液滴加到所述羧甲基纤维素溶液中,并于250-350rpm连续搅拌1-2h,再调节pH值至4-4.5,使羧甲基纤维素与阿魏酸通过EDC介导的酯化反应形成羧甲基纤维素/阿魏酸复合物,其中阿魏酸与羧甲基纤维素的摩尔比为1:3~3:1,得到羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液;
(2)将壳聚糖盐酸盐于搅拌条件下溶解并调节pH值为4-5,得到浓度为0.2wt%的壳聚糖盐酸盐溶液,再在800-1000rpm的搅拌速度下,将步骤(1)得到的羧甲基纤维素/阿魏酸复合物溶液逐滴滴加到壳聚糖盐酸盐溶液中,使羧甲基纤维素/阿魏酸复合物与壳聚糖盐酸盐的质量比为1:1~1:6,得到羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐溶液;搅拌3-4小时后,将所得羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐溶液以1500-1800g离心20-30分钟去除不溶性部分得到羧甲基纤维素/阿魏酸-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒溶液,再进行冻干,得到CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒;
所述CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒的粒径为250~850nm、电位为-35~35mV。
2.一种水包油型皮克林乳液的制备方法,其特征在于包括:
按照权利要求1所述的方法制备CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒;
将所述CMC/FA-壳聚糖盐酸盐复合纳米颗粒分散于水中,形成浓度为0.1wt%~2.0wt%的复合纳米颗粒分散液;
将复合纳米颗粒分散液与玉米油混合后得到复合纳米颗粒分散液与油相混合物,其中油相的体积分数为0.1~0.7,再经乳化处理,制备得到稳定的O/W型皮克林乳液,其中的乳液粒径为15~150μm。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述乳化处理采用高剪切处理方式。
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