CN110494497B - 可以通过uv光辐照交联的硅酮组合物 - Google Patents
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Abstract
描述了可以通过光，优选地UV光辐照交联的新型硅酮组合物，其含有(A)含有具有脂族C‑C多键的Si‑C键合的部分的有机硅化合物，(B)具有Si键合的H原子的有机硅化合物，或者代替(A)和(B)，(C)含有具有脂族C‑C多键的Si‑C键合的部分和Si键合的H原子的有机硅化合物，(D)可以通过200至500nm的光，优选地200至400nm的UV光激活的铂催化剂，其选自铂的环戊二烯基络合物的组，和(E)有机磷化合物，其选自式P(＝O)u[(OR10)]s[R11]t(I)、P[(O)iSiR12 3]3(II)、(OO)及它们的混合物的组，其中R10和R11分别表示具有1至100个C原子的一价脂肪烃或芳烃部分，其可以含有选自O、N、Si、P、F、Cl和Br的组的杂原子，R12表示具有1至18个C原子的一价烃部分，R13表示具有5至30个C原子的四价烃部分，R14具有R10的含义，s为0、1、2或3，t为0、1、2或3，条件是s+t之和等于3，u为0或1，并且i为0或1。
Description
背景技术
可以以多种方式使加成交联的硅酮橡胶硬化。热诱导的交联是特别常见的。然而，还使用了光诱导的，特别是UV光诱导的交联。
可以将加成交联的硅酮组合物配制为单组分或二组分体系。对于用户来说，单组分体系具有无需进行两种或更多种组分混合的主要优势。然而，为了能够作为单组分提供热交联系统，需要非常高的储存稳定性，即室温下的长固化时间(“贮放时间”)和/或在某种程度上还需要冷藏运输和储存。这种长贮放时间，例如，超过6个月，仅可以通过使用特定的铂催化剂或者大量的硬化迟延剂(所谓的抑制剂)来实现。然而，抑制剂具有它们损害交联速率的缺点。
由US 2009/0088524 A1已知在可以通过氢化硅烷化热交联的硅酮组合物中，特定铂催化剂与作为配体的亚磷酸酯的使用。在该情况下，与常用铂催化剂，如铂-二乙烯基四甲基硅氧烷络合物(所谓的Karstedt催化剂)相比，贮放时间的确得到改善。然而，交联开始的起始温度也升高了。
在I.Kownacki et al.,Applied Catalysis A:General 362(2009)106-114中，在通过氢化硅烷化的硅酮的热交联中，三有机亚磷酸酯用作铂催化剂，如Karstedt催化剂的抑制剂，借此实现了足够长的贮放时间。然而，还应注意这些亚磷酸酯的使用可以导致交联时间的延长。
因此，对于单组分可热交联的硅酮组合物或者具有非常长的贮放时间的那些的固化，通常大于100℃的非常高的温度是必需的，或者可替换地，当使用较低的温度时，必须接受非常长的完全固化时间。对于在典型高温下的交联，必须通过热处理烘箱将热量转移至橡胶。这不仅是能量非常密集的，而且通常是不可能的。硅酮组合物必须接触的一些材料在这些温度已熔融、改变或分解。然而，特别是在电力工业、电子工业和医学技术领域，硅酮与这些材料的组合是至关重要的。
与热交联相比，UV诱导的交联具有以下优势：作为能源仅需要UV光，并且在辐照之后可以非常快速地发生完全固化。例如，由US 4,600,484、US 8,088,878 B2和WO 2016/030325 A1已知用于UV激活的氢化硅烷化的铂的环戊二烯基络合物的适合性。但是即使在UV交联的硅酮橡胶组合物的情况下，仍可能存在损害储存寿命的不稳定性。在存储期间，即使在黑暗中储存时，二组分组合物的胶凝时间经常总是较短的，即在储存过程中，它们总是更快速地开始胶凝，然而单组分组合物开始硬化。
发明内容
因此，目标包括避免上述缺点和提供即使作为单组分系统也具有优良储存寿命的，能够在辐照时快速固化的硅酮组合物，其中交联速率基本保持不受损害并且在室温下发生固化，即固化在低能量下是可能的，并且避免了高温。通过本发明实现了该目标。
本发明涉及可以通过光，优选地UV光辐照而交联的硅酮组合物，其包含
(A)包含具有脂族碳-碳多键的Si-C键合的基团的有机硅化合物，
(B)包含键合至Si的氢原子的有机硅化合物，
或者，代替(A)和(B)
(C)包含具有脂族碳-碳多键的Si-C键合的基团和键合至Si的氢原子的有机硅化合物，
(D)可以通过波长200至500nm的光，优选地波长200至400nm的UV光激活的铂催化剂，其选自铂的环戊二烯基络合物的组，和
(E)选自下式的组的有机磷化合物
P(＝O)u[(OR10)]s[R11]t (I)，
P[(O)iSiR12 3]3 (II)，
及它们的混合物，其中
R10和R11是相同或不同的并且在每种情况下为具有1至100个碳原子的一价脂肪烃或芳烃基团，其可以包含选自O、N、Si、P、F、Cl和Br的组的杂原子，
R12为相同或不同的并且为具有1至18个碳原子的一价烃基团，
R13为具有5至30个碳原子的四价烃基团，
R14为相同或不同的并且具有R10的定义，
s为0、1、2或3，
t为0、1、2或3，
条件是s+t之和等于3，
u为0或1，优选地0，并且
i为0或1，优选地1。
式(I)中的基团R10和R11优选地为具有1至31个碳原子的直链或支链烷基基团、具有2至31个碳原子的烯基基团或者具有6至31个碳原子的芳基或烷基芳基基团，优选地式CjH2j+1的烷基基团，其中j＝2-31，或者式CkH2k-1的烯基基团，其中k＝2-31，或者式-(C6H5-w)-(CvH2v+1)w的芳基或烷基芳基基团，其中v＝1-18并且w＝0-5，其中烷基、芳基或烷基芳基基团中的氢原子未被取代或者被基团-NH2、-COOH、-F、-Cl、-芳基、-烷基、-烷氧基、-苯氧基、-烷基羧酸酯或-烷基甲酰胺取代，
基团R10的实例为乙基、丙基、苯基、壬基苯基、二壬基苯基、2-乙基己基、2,4-二叔丁苯基基团和2-叔丁基-4-甲基苯基基团。
基团R11的实例为苯基基团。包含杂原子Si和O的烃基R11的实例为三甲氧基甲硅烷基甲基基团和二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基基团。
式(II)中的烃基团R12优选地为烷基、烯基、芳基或烷芳基基团。
基团R12的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基和己基基团，优选甲基和叔丁基基团。
式(III)中的R13的优选实例为下式C(CH2-)4的基团：
式(III)中的基团R14的实例为十八烷基、2,4-二叔丁苯基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯基和硬脂酰基基团。
式(I)所示的有机磷化合物优选地为下式的那些，其中u＝0并且s＝3和t＝0，如
P[(OR10)]3 (Ia)
或者下式的那些，其中u＝0并且t＝3和s＝0，如
P[R11]3 (Ib)。
式(Ia)和(Ib)的有机磷化合物的实例为
-三乙基亚磷酸酯
-三苯基亚磷酸酯
-三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯
-三(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯
-三(1-金刚烷甲基)亚磷酸酯
-三异丙基亚磷酸酯
-三异癸基亚磷酸酯
-三(2-乙基己基)亚磷酸酯
-三(壬基苯基)亚磷酸酯
-三[(2-苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(3-苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(4-苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(5-苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(6-苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(2,4-二苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(2,6-二苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(3,5-二苯基)苯基]亚磷酸酯
-三(2,6-二异丙基苯基)亚磷酸酯
-三(2-甲基苯基)亚磷酸酯
-三(2,4-二辛基苯基)亚磷酸酯
-三(邻甲苯基)亚磷酸酯
-三环己基亚磷酸酯
-三月桂基亚磷酸酯
-二异癸基苯基亚磷酸酯
-2-乙基己基二苯基亚磷酸酯
-苄基二苯基膦
-叔丁基二苯基膦
-环己基二苯基膦
-三正丁基膦
-三叔丁基膦
-三邻甲苯基膦
-三(对-甲苯基)膦
-三环己基膦
-二甲基苯基膦
其中R11为被杂原子P取代的脂肪烃或芳烃基团的式(Ib)的其它实例为
-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联二萘
-1,2-双(二甲基膦)乙烷和
-亚乙基双(二苯基膦)。
其中u＝1并且s＝2和t＝1，其中R11为被杂原子Si和O取代的脂肪烃或芳烃基团的式(I)的实例为
-[二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基]二乙基膦酸酯
-三甲氧基甲硅烷基甲基二乙基膦酸酯和
-二乙基磷酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
例如，在US 7,884,224 B2中描述了它们的制备。
其中u＝0的式(I)的有机磷化合物还可以为其中s为1、2或3并且t为1、2或3的那些，条件是s+t之和＝3。
在这种情况下，R11可以是式-R*-P(OR10)2的被杂原子P和O取代的脂肪烃或芳烃基团，
其中R*为二价脂肪烃或芳烃基团并且R10具有以上对其说明的定义。
因此，式(I)还可以是下式的有机磷化合物
(R10O)2P–R*-P(OR10)2 (Ic)。
该有机磷化合物的实例为
(四(2,4-二叔丁苯基)-4,4'-二苯基二亚磷酸酯)。
其中i＝1或i＝0的式(II)的有机磷化合物的实例为
-三(叔丁基二甲基甲硅烷基)亚磷酸酯
-三(三甲基甲硅烷基)亚磷酸酯，和
-三(三甲基甲硅烷基)膦，和
式(III)的有机磷化合物的实例为
[3,9-双(十八基氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷]。
其它实例为
-(3,9-双(2,4-二叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷)
-二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯
-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯
根据本发明的有机磷化合物的制备是已知的，在例如I.Kownacki et al.,Applied Catalysis A:General 362(2009)106-114；US 4,692,540 A；Y.Li et al,J.Am.Chem.Soc.134(2012)18325-18329；GB 944 062 A；US 6,653,494 B2；EP 2 239 248A2；A.H.Ford-Moore et al,Org.Synth 31(1951)111；M.Sekine等人,Bull.Chem.Soc.Jpn.55(1982)239-242中描述，并且可商购自例如Sigma Aldrich ChemieGmbH,Eschenstr.5,82024 Taufkirchen。
优选地，在每种情况下基于硅酮组合物的总重量，以按重量计0.001至10000ppm，优选地按重量计1至1000ppm的量在可交联硅酮组合物中使用根据本发明的有机磷化合物(E)。
在根据本发明的可交联硅酮组合物中，使用的包含具有脂族碳-碳多键的Si-C键合的基团的有机硅化合物(A)优选地为由下式的单元组成的直链或支链的或者树脂性的有机聚硅氧烷
RaR1 bSiO(4-a-b)/2 (IV)，
其中
R为相同或不同的并且为一价，可选地取代的Si-C键合的烃基团，每个基团具有1至18个碳原子，不含脂族碳-碳多键，并且
R1为相同或不同的并且为一价的Si-C键合的烃基团，每个基团包含2至10个碳原子，具有末端脂族碳-碳多重键
a为0、1、2或3，
b为0、1或2
并且a+b之和≤3，
条件是有机聚硅氧烷包含至少2个基团R1。
未取代的基团R的实例为烷基基团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基和异辛基，如2,2,4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基；烯基，如乙烯基、烯丙基、正5-己烯基、4-乙烯基环己基和3-降冰片烯基；环烷基，如环戊基、环己基、4-乙基环己基、环庚基、降冰片基和甲基环己基；芳基，如苯基、联苯基、萘基；烷芳基，如邻-、间-、对-甲苯基和乙基苯基；芳烷基，如苯甲基、α-和β-苯乙基基团。
作为基团R的取代的烃基团的实例为卤代烃，如氯甲基、3-氯丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基和5,5,5,4,4,3,3-六氟戊基和氯苯基、二氯苯基和三氟甲苯基基团。
R优选地具有1至6个碳原子。
基团R的优选实例为甲基和苯基。
基团R1的实例为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-丙烯基、5-己烯基、乙炔基、丁二烯基、己二烯基、环戊烯基、环戊二烯基和环己烯基，其中优选的是乙烯基和烯丙基基团。
成分(A)还可以是包含不同的烯基基团的有机聚硅氧烷的混合物，该有机聚硅氧烷的差异在于例如烯基基团的含量、烯基基团的类型或者结构上的差异。
包含烯基基团的有机聚硅氧烷(A)的结构可以是直链、环状或支链的或者是树脂性的。导致产生支链有机聚硅氧烷的三-和/或四-官能团单元的含量通常非常低，优选地至多20mol％，特别是至多0.1mol％。
优选的有机硅化合物(A)为下式的有机聚硅氧烷
R1 dR3-dSiO(SiR2O)n(SiRR1O)mSiR3-dR1 d (V)
其中R和R1具有以上对其指明的定义，
d为0、1、2或3，优选地1，
m为0或1至200的整数，且
n为0，或1至1800的整数，
条件是式(V)的有机聚硅氧烷包含至少两个基团R1。
在本发明的上下文中，式(V)应理解为表示n个-(SiR2O)-单元和m个-(SiRR1O)-单元可以在有机聚硅氧烷分子中以任何期望的方式布置。
有机聚硅氧烷(A)在25℃下的粘度优选地为50至1 000 000mPa.s，优选地为500至20 000mPa.s。根据DIN 53029确定粘度。
包含键合至Si的氢原子的使用的有机硅化合物(B)优选地为由下式的单元组成的直链、环状或支链有机聚硅氧烷
ReHfSiO(4-e-f)/2 (VI)，
其中
R具有以上对其指明的定义，
e为0、1、2或3，
f为0、1或2
并且e+f之和≤3，
条件是有机聚硅氧烷包含至少2个键合至Si的氢原子。
优选的是使用每个分子包含3个或更多个SiH键的有机硅化合物(B)。在专门使用每个分子仅包含2个SiH键的有机硅化合物(B)的情况下，推荐使用每个分子具有至少3个烯基基团的有机聚硅氧烷(A)。
仅表示直接键合至硅原子的氢原子的有机硅化合物(B)的氢含量优选地在按重量计0.002至1.7％的Si键合的氢的范围内，优选地按重量计0.008至1.7％的Si键合的氢的范围内。
优选地使用的有机硅化合物(B)为下式的有机聚硅氧烷
HxR3-xSiO(SiR2O)y(SiRHO)zSiR3-xHx (VII)
其中
R具有以上对其指明的定义，
x为0、1或2，
y为0或1至1500的整数，并且
z为0或1至200的整数，
条件是式(VII)的有机聚硅氧烷包含至少2个键合至Si的氢原子。
在本发明的上下文中，式(VII)应理解为表示y个-(SiR2O)-单元和z个-(SiRHO)-单元可以在有机聚硅氧烷分子中以任何期望的方式布置。
根据本发明使用的有机硅化合物(B)在25℃下的粘度优选地为10至20 000mPa.s，优选地20至1200mPa.s。根据DIN 53029确定粘度。
优选地，在有机硅化合物(A)中，以每摩尔具有脂族碳-碳多键的Si键合的基团0.3至5.0mol，优选地0.45至3.0mol的Si键合的氢的量使用有机硅化合物(B)。
代替有机硅化合物(A)和(B)，还可以使用有机硅化合物(C)。包含具有脂族碳-碳多键的Si-C键合的基团和键合至Si的氢原子并且可以代替有机硅化合物(A)和(B)使用的所使用的有机硅化合物(C)优选地为由下式单元所组成的那些
RhSiO(4-h)/2(VIII)、RlR1SiO(3-l)/2(IX)和RrHSiO(3-r)/2 (X)，
其中
R和R1具有以上对其指明的定义，
h为0、1、2或3，
l为0、1或2，且
r为0、1或2，
条件是有机聚硅氧烷包含至少两个基团R1和至少两个键合至Si的氢原子。
有机聚硅氧烷(C)的实例为由SiO4/2-、R3SiO1/2-、R2R1SiO1/2-和R2HSiO1/2-单元所组成的那些，即所谓的MQ树脂，其中这些树脂还可以包含RSiO3/2-和R2SiO2/2-单元，以及基本上由R2R1SiO1/2-、R2SiO2/2-和RHSiO2/2-单元组成的直链有机聚硅氧烷，其中R和R1具有如上的相同定义。
根据本发明使用的组分(A)、(B)和(C)为市售产品或者可以通过化学中常用的方法制备。
使用的铂催化剂(D)优选地为式(XI)的铂的环戊二烯基络合物
其中
Z是氢原子或者直链或支链脂肪烃基团，优选地甲基或烯丙基基团，或者下式的基团
-(CR‘2)g-SiR4 oR5 pR9 q
其中
g为1至8的整数，
o为0、1或2，
p为0、1、2或3，和
q为0、1、2或3，
条件是(o+p+q)之和≤3，
R'为相同或不同的并且为氢原子或一价的未取代或取代的烃基团，优选地氢原子，
R2a为相同或不同的并且为烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，其可以由杂原子，如O、N、S或P打断，其中氢可以被卤素原子或式-SiR2 3的基团取代，其中
R2为相同或不同的并且为一价的未取代或取代的直链、环状或支链烃基团，
R2b为相同或不同的并且为氢原子或一价的、未取代或取代的、直链或支链的、脂族饱和或不饱和的或者芳香族不饱和烃基团，其中单个碳原子可以被O、N、S或P原子取代并且其可以与环戊二烯基基团形成稠环，或者一个或多个基团R2b可以是式-SiR3 3的基团，其中
R3为相同或不同的并且为一价的、未取代或取代的、脂族饱和烃基团，其可以被杂原子打断，或者是脂族不饱和的，可选地取代的烃基团或者通过氧键合的甲硅烷氧基基团，
R4为相同或不同的并且为氢原子或一价的、未取代或取代的、直链或支链的、脂族饱和或不饱和烃基团或者芳香族不饱和烃基团，其中单个碳原子可以被O、N、S或P原子取代，
R5为相同或不同的并且为可水解的官能团，其选自以下的组
其中
R6为相同或不同的并且为H原子或烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，
R7为相同或不同的并且为烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，
R8为直链或支链的脂族不饱和有机基团，优选地烃基团，
R9为相同或不同的并且为一价的直链、环状或支链的寡聚或聚合有机硅基团，其可以包含一个或多个选自以下的基团
a)具有1至30个碳原子的脂族饱和或不饱和基团，其中单个碳原子可以被卤素、O、N、S或P原子取代，
b)具有1至30个碳原子的芳族基团，其中单个碳原子可以被卤素、O、N、S或P原子取代，
c)键合至Si的氢原子
d)羟基基团，和
e)可水解基团。
R4的实例为烷基基团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基如正己基；庚基如正庚基；辛基如正辛基和异辛基，如2,2,4-三甲基戊基；壬基如正壬基；癸基如正癸基；十二基如正十二基；十六基如正十六基；十八基如正十八基；环烷基，如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、正-5-己烯基、4-乙烯基环己基和3-降冰片烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如邻-、间-和对-甲苯基、二甲苯基、均三甲基苯基和邻-、间-和对-乙基苯基基团；和芳烷基，如苯甲基、α-和β-苯乙基基团。
取代的基团R4的实例为卤代烷基基团，如3,3,3-三氟正丙基、2,2,2,2',2',2'-六氟异丙基和七氟异丙基，和卤代芳基，如邻-、间-和对-氯苯基。
基团R4优选地为具有1至30个碳原子的一价烃基团，其可以被杂原子，如O、N、S或P打断，特别优选地具有1或8个碳原子的一价脂族饱和烃基团，具体地甲基或苯基，特别优选地甲基基团。
优选的基团R5为羧基基团和烷氧基基团，特别优选的是甲氧基和乙氧基基团。
基团R9优选地为通过氧键合的甲硅烷氧基基团。
甲硅烷氧基基团R9的实例为具有1至5000个甲硅烷氧基单元的直链或支链的寡聚甲硅烷氧基基团或聚甲硅烷氧基基团，其包括二甲基甲硅烷氧基、苯基甲基甲硅烷氧基、二苯基甲硅烷氧基、甲基甲硅烷氧基、苯基甲硅烷氧基或SiO4/2单元并且带有羟基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基或乙烯基末端基团。
甲硅烷氧基基团R9优选地为下式的那些
-(OSiR9a 2)m-R9a (XII)，
其中m等于1至5000，优选地8到1000的整数，并且R9a可以是相同或不同的并且具有对于基团R4所指明的定义。
甲硅烷氧基基团R9的优选的实例为下式的那些
-(OSiR9b 2)m-R9c (XIIa)，
其中m具有以上对其指明的定义，
R9b为甲基或苯基基团，并且
R9c为甲基、乙烯基或羟基基团，或者键合至Si的H原子。
基团R'的实例为氢原子和对于未取代的基团R4所指明的实例。
优选的基团R2a为可选地被卤素原子、甲硅烷基基团或芳基基团取代的具有1至30个碳原子的脂肪族烃基团，其可以被杂原子，如O、N、S或P打断，特别优选地，具有1至12个碳原子的直链和支链烷基基团，特别是甲基基团。
基团R2b优选地为可选地取代的烃基团，其可以被杂原子打断，并且其是一价或多价的，优选地一价的。两个或更多个一价基团R2b还可以形成一个或多个环，其与环戊二烯基基团稠合并且可以是芳香族的、饱和的或脂族不饱和的。多价基团R4还可以在环戊二烯基基团上的多于一个位置键合并形成一个或多个环，其与环戊二烯基稠合并且可以是芳香族的、饱和的或脂族不饱和的。
基团R2b的实例为对于一价的、可选地取代的烃基团的基团R4所指明的实例和SiC键合的甲硅烷基基团-SiR3 3，例如三烷基甲硅烷基。通过连接的一价或二价基R2b所形成的稠环的实例为苯、萘、环戊(cyclopenta)或环己(cyclohexa)基团。
基团R2b优选地为氢原子或者可选地被卤素原子取代的具有1至30个碳原子的一价烃基团，其可以被杂原子，如O、N、S或P打断，或者苯基团或三烷基甲硅烷基团，特别优选为氢原子或具有1或8个碳原子的一价脂族饱和烃基团或苯基团，特别是氢原子或甲基。
基团R2b还可以是式-SiR3 3的基团。基团R3优选地为可选地被卤素原子取代的具有1至30个碳原子的一价脂族饱和烃基团，其可以被杂原子，如O、N、S或P打断，特别优选为具有1或8个碳原子的一价脂族饱和烃基团，具体地甲基或苯基基团，特别优选地甲基基团。
脂族不饱和烃基R3的实例为对于可选地取代的脂族不饱和烃基团的基团R4所指明的实例。
脂族不饱和烃基团R3的优选实例为式-CR”2-CR”＝CR”2的基团，其中R”可以是相同或不同的并且具有对于基团R'所指明的定义。
基团R”优选地为氢原子或具有1至30个碳原子的烃基团，特别优选地氢原子或具有1至8个碳原子的直链饱和烃基团，特别是甲基基团或氢原子，特别优选地氢原子。
基团R3还可以是通过氧键合的甲硅烷氧基基团。甲硅烷氧基基团R9的实例以及式(XII)和(XIIa)的那些也适用于甲硅烷氧基基团R3。
如果R2b是式-SiR3 3的基团，则优选实例为三甲基甲硅烷基基团、二甲基烯丙基基团和式(XIIa)的甲硅烷氧基基团。
作为铂催化剂(D)，(甲基环戊二烯基)三甲基铂络合物(MeCp(PtMe3))是特别优选的。
例如，在US 8,088,878 B2和WO 2016/030325 A1中描述了铂催化剂(D)及其制备。
可以以任何期望的形式使用铂催化剂(D)，例如，甚至以含有氢化硅烷化催化剂的微胶囊的形式，或者以有机聚硅氧烷颗粒的形式，如US6,251,969B1中描述的。
优选地选择铂催化剂(D)的含量，使得根据本发明的硅酮组合物具有按重量计0.1至200ppm，优选地按重量计0.5至80ppm的铂金属含量。
除上述组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)之外，其它物质，如填料(F)和添加剂(G)也可以存在于根据本发明的硅酮组合物中。
硅酮组合物优选地在500nm以下，特别优选地在200至400nm是透明的，从而可以通过激发铂催化剂(D)发生硅酮组合物的光致交联。因此，硅酮组合物优选地不含光吸收填料。
然而，硅酮组合物还可以包含填料(F)。非增强填料(F)的实例为具有至多达50m2/g的BET表面积的填料，如石英、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、沸石、金属氧化物粉末，如铝、钛、铁或锌的氧化物或其混合氧化物、硫酸钡、碳酸钙、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃和塑料粉末。增强填料，即BET表面积至少50m2/g的填料为例如煅制二氧化硅、沉淀二氧化硅、炭黑，如炉黑和乙炔黑以及硅-铝大BET表面积混合氧化物。纤维填料为例如石棉和塑料纤维。所提及的填料可以是疏水化的，例如，通过用有机硅烷或有机硅氧烷处理或者通过羟基醚化以形成烷氧基。可以使用一种类型的填料以及至少两种填料的混合物。
如果根据本发明的硅酮组合物包含填料(F)，则其比例优选地为在每种情况下基于根据本发明的硅酮组合物的总重量按重量计2至60％，特别是按重量计5至50％。
可选地使用的组分(G)的实例为目前已用于生产加成可交联的组合物的所有其它添加剂，如不同于硅氧烷(A)、(B)和(C)的树脂性聚硅氧烷、增塑剂、杀真菌剂、香味剂、流变学添加剂、腐蚀抑制剂、氧化抑制剂、有机阻燃剂和不同于填料(F)的影响电气性质的试剂、分散剂、溶剂、增粘剂、着色剂、交联助剂、不同于硅氧烷(A)、(B)和(C)的增塑剂和热稳定剂。
添加剂(G)优选地为着色剂、流变学添加剂、增粘剂、交联助剂及其混合物。
如果根据本发明的硅酮组合物包含添加剂(G)，则量优选地为在每种情况下基于根据本发明的硅酮组合物的总重量按重量计0至40％，特别优选地按重量计1至20％，特别是按重量计1至5％。
在每种情况下，根据本发明使用的组分可以是该组分的一种类型以及各个组分的至少两种类型的混合物。
可以通过本身已知的任何所期望的方式制备根据本发明的组合物，如通过对于生产加成交联组合物所常用的过程和混合方法。
本发明还涉及通过以任何期望的顺序混合单个组分来制备根据本发明的组合物的方法。
这种混合可以在室温和大气压力，即约900至1100hpa下发生。
优选地，伴随排除水分和波长小于400nm的光来进行根据本发明的混合。
可以连续或分批进行根据本发明的方法。
在根据本发明的方法的优选实施方式中，将铂催化剂(D)和组分(E)的混合物与组分(A)、(B)和可选地(F)和可选地(G)一起均匀混合。在这种情况下，根据本发明所使用的铂催化剂(D)可以用作物质，或者用作适合的溶剂中的溶液，优选地溶于少量(A)并且与(E)混合。
根据本发明的组合物可以是单组分硅酮组合物或者二组分硅酮组合物。在后者的情况下，根据本发明的组合物的两种组分可以以任何定量比率包含所有成分。优选地，一种组分包含铂催化剂(D)和不含Si-H的组分(B)或(C)。
优选地，在室温下，优选地在15℃至30℃并且在大气压力下，即约900至1100hPa下进行交联。
优选地，通过辐照，具体地通过200至400nm，特别是250至350nm的紫外辐照(UV)来起始交联。取决于制剂组成、催化剂和UV辐照强度，需要的照射时间可以优选地小于5分钟，特别优选地10秒或更少。可以使用具有小于约400nm的辐照部分的任何辐射源。优选地，不使用小于200nm的波长。常规的低压、中压和高压汞灯是适合的。辐射源，如日光灯和“黑光灯”也是适合的。
根据本发明的硅酮组合物具有以下优势：通过添加根据本发明的磷化合物，在避光的情况下，它们具有出乎意料的储存寿命，其中粘度不会随长储存期而改变，胶凝时间保持恒定并因此可交联组合物不显示硬化倾向。因此，其具有它们还可以用作单组分系统的另外的优势。出乎意料地，通过辐照直接且快速开始交联，并且交联速率不受损害或者保持几乎不受损害，并且即使使用被称为抑制剂的根据本发明的磷化合物时，也是这种情况。在这种情况下，通过辐照使根据本发明的磷化合物失活。
在这种情况下，根据本发明的磷化合物以出乎意料的方式不同于其它已知的铂催化剂的抑制剂，如乙炔基环己醇或1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷，通过已知的催化剂，在储存时避开UV光也不能实现UV交联硅酮组合物的稳定。
根据本发明的硅酮组合物具有其它优势：在室温下发生交联，因此能量要求低，仅通过相对短暂的UV光辐照并且不需要高温，从而可以将根据本发明的硅酮组合物在温度敏感的基底(其例如在电力工业、电子工业和医学技术领域中使用)上施加和硬化。
本发明还涉及可以交联以用于生产模制品、铸造材料、粘合剂或涂层的硅酮组合物的使用。
通过用光，特别是UV光辐照使根据本发明的硅酮组合物交联来生产它们。
本发明还涉及通过用光，优选地UV光辐照使根据本发明的硅酮组合物交联的方法，其中在这种情况下，有机磷化合物(E)通过失活损失了它们的抑制作用并且硅酮组合物交联。
具体实施方式
实施例
现将使用在避光下，在其储存时证明了所指定的物质对UV交联硅酮组合物的储存稳定性的积极作用的有机磷化合物来显示实施例。
作为储存稳定性的量度，使用了采用所谓的胶凝时间的胶凝时间测试，其在120℃下且避开UV光进行。
比较实验1：
将250ml的491ppm三甲基(甲基环戊二烯基)铂(IV)(CAS号94442-22-5；可得自(例如)Sigma Aldrich Chemie GmbH,Eschenstr.5,82024 Taufkirchen)在硅酮聚合物(在25℃下具有1000mPas粘度的乙烯基封端的聚二甲硅氧烷)中的混合物(对应于300ppm铂，其通过稀释按重量计8.18％的浓缩液(＝按重量计5％的铂)制备)在避开UV光的情况下储存。在确定的时间间隔之后，根据DIN 16 945，通过胶凝计时器(gel timer)(GELNORM,Saur)在120℃下确定胶凝时间。胶凝时间是测试开始和催化的组合物从液体转化为凝胶状形式的时间点之间的时间间隔。这是在避开UV光的情况下确定的。
为了测定胶凝时间，在每种情况下，向催化剂混合物中添加重量比9:1的SiH-链内聚二甲硅氧烷，其中键合至Si的氢的比例为12mol％，并将混合物在实验室桨式搅拌器中以200rpm混合15min。表1中总结了结果。
实施例1至5：
在实施例1至5中，实施了与以上比较实验1中相同的测试顺序，其中在添加催化剂浓缩液之后，将适当的量的有机磷化合物加入至乙烯基封端的聚二甲硅氧烷中，使用实验室桨式搅拌器(RE 162,Janke and Kunkel)，以200rpm搅拌1h使混合物溶解，然后通过120μm筛过滤。如比较例1中描述的确定胶凝时间。测试了以下有机磷化合物：
(1)三乙基亚磷酸酯(CAS号122-52-1)
(2)三苯基膦(CAS号603-35-0)
(3)三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯(CAS号31570-04-4)
(4)三(叔丁基二甲基甲硅烷基)亚磷酸酯(CAS号85197-27-9)
(5)3,9-双(十八基氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。(CAS号3806-34-6)
(1)至(5)可得自Sigma Aldrich Chemie GmbH,Eschenstr.5,82024Taufkirchen。
表1中总结了结果。
表1：使用本发明的有机磷化合物的胶凝时间测试
如表1可见，与不添加磷化合物的混合物相比，根据本发明的磷化合物在某种程度上导致胶凝时间延长至不同但非常高的水平，并因此导致在数月内稳定。
根据实施例1-5的五种有机磷化合物是整个物质组的实例。现在继续其它磷化合物的实例。还可以使用这些化合物进行实施例1-5中的实验。可以预期对储存稳定性的类似影响：
-三苯基亚磷酸酯
-三(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯
-三(1-金刚烷甲基)亚磷酸酯
-三异丙基亚磷酸酯
-三异癸基亚磷酸酯
-三(2-乙基己基)亚磷酸酯
-(3,9-双(2,4-二叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷
-二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯
-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯
-三(壬基苯基)亚磷酸酯
-三[(2-苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(3-苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(4-苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(5-苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(6-苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(2,4-二苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(2,6-二苯基)苯基]亚磷酸酯
-三[(3,5-二苯基)苯基]亚磷酸酯
-三(2,6-二异丙基苯基)亚磷酸酯
-三(2-甲基苯基)亚磷酸酯
-三(2,4-二辛基苯基)亚磷酸酯
-三(邻甲苯基)亚磷酸酯
-三环己基亚磷酸酯
-三月桂基亚磷酸酯
-二异癸基苯基亚磷酸酯
-2-乙基己基二苯基亚磷酸酯
-二乙基磷酸酯基丙基三甲氧基硅烷
-[二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基]二乙基膦酸酯
-三甲氧基甲硅烷基甲基二乙基膦酸酯
-四(2,4-二叔丁苯基)-4,4'-二苯基二亚磷酸酯
-苄基二苯基膦
-叔丁基二苯基膦
-环己基二苯基膦
-三正丁基膦
-三叔丁基膦
-三邻甲苯基膦
-三(对甲苯基)膦
-三环己基膦
-二甲基苯基膦
-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联二萘
-1,2-双(二甲基膦)乙烷
-亚乙基双(二苯基膦)
-三(三甲基甲硅烷基)膦
比较实验2至5：
如实施例1至5描述的进行胶凝时间测试的实验程序。然而，代替根据本发明的磷化合物，在每种情况下，以表2或3(比较实验2/3或4/5)中指定的量加入根据现有技术的已知的铂催化剂的抑制剂1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷或乙炔基环己醇。比较实验1用作参考。表2和3中总结了结果。
表2：使用1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的胶凝时间测试
表3：使用乙炔基环己醇的胶凝时间测试
| 储存时间 | 比较实验1 | 比较实验4 | 比较实验5 |
| 无添加剂 | 添加按重量计5ppm | 添加按重量计14ppm | |
| 0 | 11:48min | 13:41min | 1h 47min |
| 1周 | 07:50min | 7:41min | 44:10min |
| 4周 | 05:21min | 3:32min | 10:20min |
| 8周 | 04:20min | 3:29min | 10:41min |
| 3个月 | 03:49min | 3:28min | 7:31min |
| 4个月 | 03:00min | 3:19min | 8:30min |
| 5个月 | - | - | 8:40min |
| 6个月 | - | - | 8:00min |
在添加在现有技术中用于调节交联速率的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷和乙炔基环己醇时，在1周后储存稳定性显著减弱。不能实现如在添加根据本发明的有机磷化合物的情况下的持续稳定状态。
比较实验6和7：
如实施例1至5描述的进行胶凝时间测试的实验程序。然而，代替根据本发明的磷化合物，以表4或5(比较实验6或7)中指定的量加入根据现有技术已知的铂催化剂的抑制剂三辛基胺或1,3-二乙烯基四甲基二硅氮烷。比较实验1用作参考。表4和5中总结了结果。
表4：使用三辛基胺的胶凝时间测试
| 储存时间 | 比较实验1 | 比较实验6 |
| 无添加剂 | 添加按重量计300ppm | |
| 0 | 11:48min | 14:02min |
| 1周 | 07:50min | 4:59min |
| 4周 | 05:21min | 2:38min |
| 8周 | 04:20min | - |
| 3个月 | 03:49min | - |
| 4个月 | 03:00min | - |
| 5个月 | - | - |
表5：使用1,3-二乙烯基四甲基二硅氮烷的胶凝时间测试
在添加1,3-二乙烯基四甲基二硅氮烷和三辛胺时，混合物不是存储稳定的并且甚至仍导致比无添加剂的混合物更大的不稳定性。显然，这些物质导致了UV活性的铂络合物的不可逆分解。
比较实验8和实施例6至8：
为了评价UV活性，根据ISO 6721-10(使用平行板振荡流变仪的复数剪切粘度)，在用6mW(发射器：Omnicure S1000，320-500nm；距样品的距离：22mm)辐照60秒之后，在来自Anton Paar MCR 302的流变仪中测定以下混合物的贮放时间(＝在25℃下粘度达到300000mPas的时间)：实施例1-5中描述的按重量计9.1％的三甲基(甲基环戊二烯基)铂(IV)的催化剂混合物在硅酮聚合物(乙烯基封端的聚二甲硅氧烷，25℃下的粘度为1000mPas)中的混合物，表6中指明的有机磷化合物(实施例6-8，量基于最终组合物)或者无添加剂(比较实验8)和按重量计90.9％的包含直链和支链SiH-和乙烯基-官能团硅氧烷的通过氢化硅烷化可交联的制剂(以商品名
912由Wacker Chemie AG,Munich,Germany商业出售)。
22g批量的搅拌时间：2500rev/min下20s，使用Speedmixer DAC 150 FV,Hauschild。
来自Anton Paar MCR 302的仪器设置：
温度：25℃
测量模式：振荡
测量间隙：0.2mm
变形：0.1％
频率：0.5Hz
样品体积：0.4ml
另外，在每种情况下，将具有根据本发明的有机磷化合物的催化剂混合物在25℃下避光储存6个月，然后与以上描述的类似，在添加上述SiH-和乙烯基-官能团硅氧烷的可交联制剂(来自Wacker-Chemie的
912)之后，测定贮放时间。表6中总结了结果。
根据DIN ISO 2137，通过穿透测量测定硬度(针穿硬度计(penetrometer)PNR 12，Saur，Anton-Paar，圆锥体9.38g，穿透时间5秒)。出于该目的，为了测定UV活性，将50g的以上指明的混合物(混合参数：100g混合物，处于Speedmixer DAC 150FV,Hauschild中的150ml烧杯中，以2500rev/min混合60秒)置于125ml烧杯中，并在以70mW/cm2辐照(UVACUBE2000，
230-400nm)10秒之后并且在150℃下热处理30min之后硬化。表6中总结了结果。
表6：
在UV辐照后，混合物硬化且无任何问题，并且通过使用的有机磷化合物对交联的延迟在可接受的范围内。与参考样品(无添加剂)相比，硬化产物的穿透几乎无变化。贮放时间仅在储存6个月后改变。
实施例9：
在阐明使用UV光的辐照的方法的其它实验中，制备了包含按重量计491ppm的三甲基(甲基环戊二烯基)铂(IV)(＝按重量计300ppm的铂)(处于在25℃下具有1000mPas的粘度的乙烯基封端的聚二甲硅氧烷中)和多种量的三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯的催化剂混合物并用70mW/cm2辐照10秒。通过1H-NMR，通过评价叔丁基基团的信号(δ＝1.3ppm,CDCl3,500MHz,300K)，确定了辐照前后三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯的含量。表7中总结了结果。
表7：
| 辐照之前的含量 | 辐照之后的含量 | |
| 三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯 | 288ppm | 0ppm |
| 三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯 | 448ppm | 0ppm |
| 三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯 | 47ppm | 0ppm |
如表7可见，在对于交联典型的边界条件下(辐照强度和持续时间)通过辐照使磷化合物失活并且在辐照之后磷化合物不再可检测。
比较实验9和实施例10至12：
还与一些本发明的有机磷化合物一起配制了单组分混合物并监测了储存期间的粘度变化。如下制备混合物：在150ml PE烧杯中制备实施例1-5中描述的重量计9.1％的催化剂混合物在硅酮聚合物(乙烯基封端的聚二甲硅氧烷)中的混合物，表8中所指定的量的表8指定的有机磷化合物(实施例10-12，量基于最终组合物)或者无添加剂(比较实验9)和按重量计90.9％的包含直链和支链的SiH-和乙烯基官能团硅氧烷的通过氢化硅烷化可交联的制剂(以商品名
912由Wacker Chemie AG,Munich,Germany商业出售)，在Speedmixer中以2500rev/min搅拌60秒，并避光储存。在确定的时间间隔之后，根据DIN 53019(通过旋转粘度计的粘度和流动曲线的测量)，使用板锥式粘度计(Anton-PaarMCR 302)测定粘度(样品量：0.5ml，测量时间：3min，测定值：30，圆锥体CP50-2，温度25℃)。
表8中总结了结果。
表8：
在添加根据本发明的有机磷化合物时，粘度在约30周的时间段内保持稳定，然而在无添加剂的混合物中，在数周后，粘度已明显显著升高，并且在最迟19周后发生完全硬化。
Claims (13)
1.通过UV光辐照可交联的硅酮组合物，包含
(A)包含具有脂族碳-碳多键的Si-C键合的基团的有机硅化合物，
(B)包含键合至Si的氢原子的有机硅化合物
或者，代替(A)和(B)
(C)包含具有脂族碳-碳多键的Si-C键合的基团和键合至Si的氢原子的有机硅化合物，
(D)通过波长200至400nm的UV光可激活的铂催化剂，其选自铂的环戊二烯基络合物的组，和
(E)选自下式的组的有机磷化合物
P(＝O)u[(OR10)]s[R11]t (I)，
P[(O)iSiR12 3]3 (II)，
及它们的混合物，其中
R10和R11是相同或不同的并且在每种情况下为式CjH2j+1的烷基基团，其中j＝2-31，或者式CkH2k-1的烯基基团，其中k＝2-31，或者式-(C6H5-w)-(CvH2v+1)w的芳基或烷基芳基基团，其中v＝1-18并且w＝0-5，
R12为相同或不同的并且为具有1至18个碳原子的一价烃基团，
R13为具有5至30个碳原子的四价烃基团，
R14为相同或不同的并且具有R10的定义，
s为0、1、2或3，
t为0、1、2或3，
条件是s+t之和＝3，
u为0或1，并且
i为0或1。
2.根据权利要求1所述的硅酮组合物，其特征在于，在每种情况下，基于所述硅酮组合物的总重量，以按重量计0.001至10 000ppm的量使用有机磷化合物(E)。
3.根据权利要求1或2所述的硅酮组合物，其特征在于，
R10为乙基、丙基、苯基、壬基苯基、二壬基苯基、2-乙基己基、2,4-二叔丁苯基基团或2-叔丁基-4-甲基苯基基团，
R11为苯基基团，
R12为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或己基基团，
R13为式C(CH2)4-的基团，并且
R14为十八基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯基或2,4-二叔丁苯基基团。
4.根据权利要求1或2所述的硅酮组合物，其特征在于，使用的有机磷化合物(E)为三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯、三乙基亚磷酸酯、三苯基膦、三(叔丁基二甲基甲硅烷基)亚磷酸酯或者3,9-双(十八基氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。
5.根据权利要求1或2所述的硅酮组合物，其特征在于，使用的有机硅化合物(A)为由下式的单元组成的直链或支链的或者树脂性的有机聚硅氧烷
RaR1 bSiO(4-a-b)/2 (IV)，
其中
R为相同或不同的并且为一价，可选地取代的Si-C键合的烃基团，每个基团具有1至18个碳原子，不含脂族碳-碳多键，并且
R1为相同或不同的并且为一价的Si-C键合的烃基团，每个基团包含2至10个碳原子，具有末端脂族碳-碳多键，
a为0、1、2或3，
b为0、1或2
并且a+b之和≤3，
条件是所述有机聚硅氧烷包含至少2个基团R1。
6.根据权利要求1或2所述的硅酮组合物，其特征在于，使用的有机硅化合物(A)为下式的有机聚硅氧烷
R1 dR3-dSiO(SiR2O)n(SiRR1O)mSiR3-dR1 d (V)
其中
R和R1具有权利要求5中对其指明的定义，
d为0、1、2或3，
m为0或1至200的整数，并且
n为0，或1至1800的整数，
条件是式(V)的有机聚硅氧烷包含至少两个基团R1。
7.根据权利要求1或2所述的硅酮组合物，其特征在于，使用的有机硅化合物(B)为由下式的单元组成的直链、环状或支链的有机聚硅氧烷
ReHfSiO(4-e-f)/2 (VI)，
其中
R具有权利要求5中对其指明的定义，
e为0、1、2或3，
f为0、1或2
并且e+f之和≤3，
条件是所述有机聚硅氧烷包含至少2个键合至Si的氢原子。
8.根据权利要求1或2所述的硅酮组合物，其特征在于，使用的有机硅化合物(B)为下式的有机聚硅氧烷
HxR3-xSiO(SiR2O)y(SiRHO)zSiR3-xHx (VII)
其中
R具有权利要求5中对其指明的定义，
x为0、1或2，
y为0或1至1500的整数，并且
z为0或1至200的整数，
条件是式(VII)的有机聚硅氧烷包含至少2个键合至Si的氢原子。
9.根据权利要求1或2所述的硅酮组合物，其特征在于，使用的铂催化剂(D)为式(XI)的铂的环戊二烯基络合物
其中
Z为氢原子或者直链或支链的脂肪族烃基团，或者下式的基团-(CR'2)g-SiR4 oR5 pR9 q
其中
g为1至8的整数，
o为0、1或2，
p为0、1、2或3，并且
q为0、1、2或3，
条件是(o+p+q)之和≤3，
R'为相同或不同的并且为氢原子或一价的未取代或取代的烃基团，
R2a为相同或不同的并且为烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，其可以被选自O、N、S或P的杂原子打断，其中氢可以被卤素原子或式-SiR2 3的基团取代，其中
R2为相同或不同的并且为一价的未取代或取代的直链、环状或支链的烃基团，
R2b为相同或不同的并且为氢原子或一价的未取代或取代的、直链或支链的、脂族饱和或不饱和的或者芳香族不饱和的烃基团，其中单个碳原子可以被O、N、S或P原子取代并且其可以与环戊二烯基基团形成稠环，或者一个或多个基团R2b可以是式-SiR3 3的基团，其中
R3为相同或不同的并且为一价的未取代或取代的脂族饱和烃基团，其可以被杂原子打断，或者是脂族不饱和的，可选地取代的烃基团或者通过氧键合的甲硅烷氧基基团，
R4为相同或不同的并且为氢原子或一价的未取代或取代的、直链或支链、脂族饱和或不饱的或者芳香族不饱和烃基团，其中单个碳原子可以被O、N、S或P原子取代，
R5为相同或不同的并且为可水解的官能团，选自以下的组
其中
R6为相同或不同的并且为H原子或烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，
R7为相同或不同的并且为烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，
R8为直链或支链的脂族不饱和有机基团，
R9为相同或不同的并且为一价的直链、环状或支链的，寡聚或聚合的有机硅基团，其可以包含一个或多个选自以下的基团
a)具有1至30个碳原子的脂族饱和或不饱和基团，其中单个碳原子可以被卤素、O、N、S或P原子取代，
b)具有1至30个碳原子的芳香族基团，其中单个碳原子可以被卤素、O、N、S或P原子取代，
c)键合至Si的氢原子
d)羟基基团，和
e)可水解的基团。
10.根据权利要求1或2所述的硅酮组合物，其特征在于，将(甲基环戊二烯基)三甲基铂络合物用作铂催化剂(D)。
11.一种用于制备权利要求1至10中任一项所述的硅酮组合物的方法，其特征在于，将以下彼此混合：
(A)包含具有脂族碳-碳多键的Si-C键合的基团的有机硅化合物，
(B)包含键合至Si的氢原子的有机硅化合物
或者，代替(A)和(B)
(C)包含具有脂族碳-碳多键的Si-C键合的基团和键合至Si的氢原子的有机硅化合物，
(D)通过波长200至400nm的UV光可激活的铂催化剂，选自铂的环戊二烯基络合物的组，和
(E)选自式(I)、(II)和(III)的组的有机磷化合物。
12.权利要求1至10中任一项所述的硅酮组合物用于生产模制品、铸造材料、粘合剂或涂层的用途。
13.一种用于通过用UV光辐照使权利要求1至10中任一项所述的硅酮组合物交联的方法，其中，在这种情况下，有机磷化合物(E)通过失活损失了它们的抑制作用并且所述硅酮组合物交联。
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4600484A (en) * | 1983-12-06 | 1986-07-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrosilation process using a (η5 -cyclopentadienyl)tri(σ-aliphatic) platinum complex as the catalyst |
| EP1437382A1 (en) * | 2002-12-10 | 2004-07-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | One-part organopolysiloxane gel composition |
| CN101054468A (zh) * | 2006-04-10 | 2007-10-17 | 瓦克化学有限公司 | 基于有机硅化合物的可交联物质 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4600484A (en) * | 1983-12-06 | 1986-07-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrosilation process using a (η5 -cyclopentadienyl)tri(σ-aliphatic) platinum complex as the catalyst |
| EP1437382A1 (en) * | 2002-12-10 | 2004-07-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | One-part organopolysiloxane gel composition |
| CN101054468A (zh) * | 2006-04-10 | 2007-10-17 | 瓦克化学有限公司 | 基于有机硅化合物的可交联物质 |
| JP2007308581A (ja) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化方法及び付加硬化型シリコーンゴム組成物 |
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Effect of triorganophosphites on platinum catalyzed curing of silicon rubber;Ireneusz Kownacki，等;《Applied Catalysis A: General》;20090419;第362卷(第1-2期);第106-114页 * |
| Tris(triorganosilyl)phosphites—New ligands controlling catalytic activity of Pt(0) complex in curing of silicone rubber;Ireneusz Kownacki，等;《Applied Catalysis A: General》;20100325;第380卷(第1-2期);第105-112页 * |
| 延长单组分加成型硅橡胶贮存稳定性的研究进展;何霞，等;《有机硅材料》;20111125;第25卷(第6期);第405-409页 * |
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