CN110474095B - 一种复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法 - Google Patents

一种复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110474095B
CN110474095B CN201910800694.XA CN201910800694A CN110474095B CN 110474095 B CN110474095 B CN 110474095B CN 201910800694 A CN201910800694 A CN 201910800694A CN 110474095 B CN110474095 B CN 110474095B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid electrolyte
composite solid
sintering
lithium
battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910800694.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110474095A (zh
Inventor
卢惠民
胡雪琦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yihang Times Beijing Technology Co ltd
Original Assignee
Yihang Times Beijing Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yihang Times Beijing Technology Co ltd filed Critical Yihang Times Beijing Technology Co ltd
Priority to CN201910800694.XA priority Critical patent/CN110474095B/zh
Publication of CN110474095A publication Critical patent/CN110474095A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110474095B publication Critical patent/CN110474095B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供了一种复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法，属于电池材料领域。本发明提供的复合固体电解质的导锂通道从单一的LAGP陶瓷导锂转向聚合物与LAGP双向同时导锂，提升了锂离子扩散速率，减少了电解质与锂金属的副反应，稳定锂金属与电解质界面反应，防止枝晶生长连接正负极造成短路，防止锂枝晶刺穿隔膜引起短路，提升了电池的容量保持效率，延长了电池的循环寿命，且在不同使用温度下仍能保持稳定的性能，同时，复合固体电解质的厚度可依照需求调节。

Description

一种复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备 方法
技术领域
本发明涉及电池材料技术领域，尤其涉及一种复合固体电解质复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法。
背景技术
锂离子电池(LIBs)是使用最广泛的储能设备，对我们的日常生活产生了很大的影响。但是石墨负极的理论容量只有372mA h·g-1，这极大地限制了LIBs在高能量存储领域的应用。金属锂负极以其十倍于传统石墨负极的理论容量(3860mA h·g-1)和最负的电势(-3.045V)，使得锂金属电池成为下一代储能设备中最有希望的候选者。由于锂金属存在枝晶生长、高反应性、无限的体积变化，锂金属负极在循环充放电的过程中会引起严重的安全问题和较差的循环性能。这些问题限制了LMBs的商业应用。科学家们对此提出许多改性方法，包括电解液添加剂、人造SEI膜、固态电解质、结构化负极等，这些方法在一定程度上抑制了枝晶生长，但是仍存在锂离子扩散速率低、电池循环寿命短的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法。本发明提供的复合固体电解质的导锂通道从单一的LAGP陶瓷导锂转向聚合物与LAGP双向同时导锂，提升了锂离子扩散速率，延长了电池的循环寿命。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种复合固体电解质，包括LAGP粉末、聚苯胺和双三氟甲基磺酰亚胺锂，所述LAGP粉末由包括Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4的原料烧结得到。
优选地，所述复合固体电解质中LAGP粉末的质量含量为60～70％，所述聚苯胺和双三氟甲基磺酰亚胺锂的摩尔比为8～8.5：1。
优选地，所述Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4的质量比为5:2:11:20。
优选地，所述LAGP粉末由包括以下步骤的方法制备得到：
将Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4混合后依次进行第一球磨和第一烧结，得到第一烧结产物；
将所述第一烧结产物依次进行第二球磨和第二烧结，得到第二烧结产物；
将所述第二烧结产物依次进行第三球磨和第三烧结，得到所述LAGP粉末。
优选地，所述第一球磨的时间为6h，所述第二球磨和第三球磨的时间均为2h。
优选地，所述第一烧结的温度为600℃，时间为1h。
优选地，所述第二烧结和第三烧结的温度均为900℃，时间均为6h。
本发明还提供了上述技术方案所述的复合固体电解质在全固态锂金属电池中的应用。
本发明还提供了一种全固态锂金属电池，依次包括负极壳、锂负极、复合固体电解质片、磷酸铁锂正极和正极壳，所述复合固体电解质片由上述技术方案所述的复合固体电解质制得的。
本发明还提供了上述技术方案所述的全固态锂金属电池的制备方法，包括以下步骤：
将上述技术方案所述的复合固体电解质与聚乙烯醇溶液混合后依次进行研磨、干燥和压制，得到所述复合固体电解质片；
在手套箱中采用CR2032电池壳进行电池组装，组装顺序为负极壳、锂负极、所述复合固体电解质片、磷酸铁锂正极和正极壳，得到所述全固态锂金属电池。
本发明提供了一种复合固体电解质，包括LAGP粉末、聚苯胺和双三氟甲基磺酰亚胺锂，所述LAGP粉末由包括Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4的原料烧结得到。本发明提供的复合固体电解质的导锂通道从单一的LAGP陶瓷导锂转向聚合物与LAGP双向同时导锂，提升了锂离子扩散速率，减少了电解质与锂金属的副反应，稳定锂金属与电解质界面反应，防止枝晶生长连接正负极造成短路，防止锂枝晶刺穿隔膜引起短路，提升了电池的容量保持效率，延长了电池的循环寿命，且在不同使用温度下仍能保持稳定的性能，同时，复合固体电解质的厚度可依照需求调节。实施例的数据表明，使用本发明提供的复合固体电解质制得的全固态锂金属电池的开路电压在2.8V以上，充电电压稳定在3.6～3.7V，放电电压稳定在3.1～3.2V，经15次恒流循环测试后，容量保持稳定，没有明显的衰减，在25℃、40℃和55℃下开路电压全都稳定在2.8V～3.5V之间。
进一步地，使用本发明提供的复合固体电解质制作锂金属电池，不必使用隔膜，将电解质以固态代替液态，解决了运输过程中易燃易爆的问题。
附图说明
图1为本发明提供的全固态锂金属电池的结构示意图，其中负极壳和正极壳未在图中体现；
图2为Li│PANI-LAGP│LFP扣式电池的首次循环图，其中a中复合电解质片厚度为0.3mm，b中复合电解质片的厚度为0.5mm，c中复合电解质片厚度为0.7mm；
图3为具有不同厚度的PANI-LAGP复合固态电解质片的电池的恒流循环稳定性测试曲线；
图4为不同温度下，厚度为0.5mm的PANI-LAGP复合固态电解质片组装的扣式电池的首次循环图，其中a为40℃，b为55℃；
图5为使用不同厚度PANI-LAGP复合固体电解质片的扣式电池的EIS图，其中a为循环5次后，b为循环15次后。
具体实施方式
本发明提供了一种复合固体电解质(PANI-LAGP)，包括LAGP粉末、聚苯胺(PANI)和双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)，所述LAGP粉末由包括Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4的原料烧结得到。
在本发明中，所述复合固体电解质中LAGP粉末的质量含量优选为60～70％，所述聚苯胺和双三氟甲基磺酰亚胺锂的摩尔比优选为8～8.5：1。
在本发明中，所述Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4的质量比优选为5:2:11:20。
在本发明中，所述LAGP粉末优选由包括以下步骤的方法制备得到：
将Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4混合后依次进行第一球磨和第一烧结，得到第一烧结产物；
将所述第一烧结产物依次进行第二球磨和第二烧结，得到第二烧结产物；
将所述第二烧结产物依次进行第三球磨和第三烧结，得到所述LAGP粉末。
本发明将Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4混合后依次进行第一球磨和第一烧结，得到第一烧结产物。在本发明中，所述第一球磨的时间优选为6h。
在本发明中，所述第一烧结的温度优选为600℃，时间优选为1h。
得到第一烧结产物后，本发明将所述第一烧结产物依次进行第二球磨和第二烧结，得到第二烧结产物。在本发明中，所述第二球磨的时间优选为2h。
在本发明中，所述第二烧结的温度优选为900℃，时间优选为6h。
得到第二烧结产物后，本发明将所述第二烧结产物依次进行第三球磨和第三烧结，得到所述LAGP粉末。在本发明中，所述第三球磨的时间优选为2h。
在本发明中，所述第三烧结的温度优选为900℃，时间优选为6h。
在本发明中，所述第一球磨、第二球磨和第三球磨的转速均优选为400rpm，三次球磨是为了保证粉末足够细。
在本发明中，三次烧结能够使杂质元素，如C、O等能够完全去除。
本发明对所述复合固体电解质的制备方法没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的制备方法制得即可。
在本发明中，所述聚苯胺使用前优选在50℃下真空干燥24h。
本发明还提供了上述技术方案所述的复合固体电解质在全固态锂金属电池中的应用。
本发明还提供了一种全固态锂金属电池(Li│PANI-LAGP│LFP扣式电池)，依次包括负极壳、锂负极、复合固体电解质片、磷酸铁锂正极(LFP)和正极壳，所述复合固体电解质片由上述技术方案所述的复合固体电解质制得的。
在本发明中，所述磷酸铁锂正极优选由包括以下步骤的方法制得：
将质量比8:1:1的LiFePO4、SuperP、PVDF(聚偏氟乙烯)倒入NMP(N-甲基吡咯烷酮)溶剂中搅拌均匀，将得到浆料用涂布机均匀涂在铝箔上，在110℃条件下真空干燥12h后将其裁切成直径为16mm的圆片备用。
在本发明中，所述磷酸铁锂正极的活性物质(LiFePO4)的负载量优选为7～12mg/cm2。
本发明还提供了上述技术方案所述的全固态锂金属电池的制备方法，包括以下步骤：
将上述技术方案所述的复合固体电解质与聚乙烯醇溶液混合后依次进行研磨、干燥和压制，得到所述复合固体电解质片；
在手套箱中采用CR2032电池壳进行电池组装，组装顺序为负极壳、锂负极、所述复合固体电解质片、磷酸铁锂正极和正极壳，得到所述全固态锂金属电池。
将上述技术方案所述的复合固体电解质与聚乙烯醇溶液混合后依次进行研磨、干燥和压制，得到所述复合固体电解质片。在本发明中，所述聚乙烯醇溶液的质量分数优选为5％，本发明对所述复合固体电解质与聚乙烯醇溶液的质量比没有特殊的限定，能够由复合固体电解质得到复合固体电解质片即可。
在本发明中，所述干燥优选在真空干燥箱中进行，所述干燥的温度优选为70℃，时间优选为12h。
在本发明中，所述压制优选在70℃、10Mpa下压制3～5分钟。
压制完成后，本发明优选将所得压制试样自然冷却至室温，得到所述复合电解质片。
本发明优选将所述复合电解质片打磨成厚度分别为0.3、0.5、0.7mm，直径为16mm的小圆片。
得到复合电解质片后，本发明在手套箱中采用CR2032电池壳进行电池组装，组装顺序为负极壳、锂负极、所述复合固体电解质片、磷酸铁锂正极和正极壳，得到所述全固态锂金属电池。在本发明中，所述手套箱中O2的浓度优选为<0.01ppm，H2O的浓度优选为<0.01ppm。
图1为本发明提供的全固态锂金属电池的结构示意图，其中负极壳和正极壳未在图中体现，包括锂负极、复合固体电解质片和磷酸铁锂正极，所述复合固体电解质片在锂负极和磷酸铁锂正极之间。
为了进一步说明本发明，下面结合实例对本发明提供的复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
LAGP粉末制备：通过传统固相法合成LAGP粉末，将Li2CO3、GeO2、Al2O3、NH4H2PO4按照5:2:11:20的质量比混合球磨6h，球磨之后的粉体在600℃烧结1h，再继续球磨2h，球磨之后的粉体在900℃下烧结6h，最后将粉体球磨2h，在900℃下烧结6h。得到LAGP粉末。
PANI(聚苯胺)粉末：购于Alfa，使用前50℃下真空干燥24h。
PANI-LAGP复合固体电解质制备：将LAGP粉末(质量占PANI-LAGP复合固体电解质的60％)，PANI和LiTFSI(PANI和LiTFSI的摩尔比为8：1)混合后，加入2滴浓度为5％的PVA溶液在研钵中研磨至获得粗糙片膜。将得到的片膜密封并在真空干燥箱中70℃下干燥12h。取出后在70℃、10Mpa下压制3分钟，待温度冷却至室温取出后获得复合电解质片。并将其打磨成厚度分别为0.3、0.5、0.7mm，直径为16mm的小圆片。
LiFePO4(LFP)电极片：将质量比8:1:1的LiFePO4、SuperP、PVDF(聚偏氟乙烯)倒入NMP(N-甲基吡咯烷酮)溶剂中搅拌均匀，将搅拌好的浆料用涂布机均匀涂在铝箔上，在110℃条件下真空干燥12h。将其裁切成直径为16mm的圆片备用，LiFePO4电极片的活性物质质量为7mg/cm2。
电池体系(Li│PANI-LAGP│LFP扣式电池)
采用CR2032电池壳进行电池组装。电池组装过程在手套箱中(O2<0.01ppm，H2O<0.01ppm)完成。组装顺序为：负极壳-金属锂片-PANI-LAGPF复合固态电解质片-LFP正极-正极壳。
电化学测试
恒电流循环：在2.4V～4.2V之间循环，先以0.1C电流循环两次进行活化再以1C的电流进行充放电循环测试。
图2为Li│PANI-LAGP│LFP扣式电池的首次循环图，其中a中复合电解质片厚度为0.3mm，b中复合电解质片的厚度为0.5mm，c中复合电解质片厚度为0.7mm，从图2中可以看出，常温下(25℃)使用了PANI-LAGP固态电解质的锂金属电池在三种厚度下开路电压全都稳定在2.8V以上，电池具有较稳定的充电和放电电压平台，充电电压稳定在3.6～3.7V左右，放电电压稳定在3.1～3.2V左右，当电解质厚度为0.5mm时，电池的放电和充电电压平台较电解质厚度为0.3mm和0.7mm表现的更加稳定。
图3为具有不同厚度的PANI-LAGP复合固态电解质片的电池的恒流循环稳定性测试曲线，从图3可以看出，使用了PANI-LAGP复合固态电解质片的锂金属电池在15次恒流循环测试中，仅在首次循环后发生了一定的容量衰减，在后面的14圈测试中均保持了容量的稳定，其中当PANI-LAGP复合固态电解质片的厚度为0.3mm和0.5mm时首次容量均在60～65mA h·g-1，且当厚度为0.5mm时，容量衰减的最少，在后续的循环中均保持了50mA h·g-1以上的容量。
本实施例选取性能表现最好的厚度为0.5mm的PANI-LAGP复合固态电解质片组装的扣式电池，测试其在不同温度下(40℃、55℃)的性能。图4为不同温度下，厚度为0.5mm的PANI-LAGP复合固态电解质片组装的扣式电池的首次循环图，其中a为40℃，b为55℃，从图2和图4中可以看出，使用了PANI-LAGP复合固态电解质片的锂金属电池在25℃、40℃、55℃下开路电压全都稳定在2.8V～3.5V之间，电池具有较稳定的充电和放电电压平台，40℃时，充电电压稳定在3.6～3.7V左右，放电电压稳定在3.1～3.2V左右，55℃时，充电电压稳定在3.5V左右，放电电压稳定在3.3V左右。
EIS：室温下对不同循环次数后的全电池进行测试。测试频率为0.01Hz-100kHz，振幅为5mV。
图5为使用不同厚度PANI-LAGP复合固体电解质片的扣式电池的EIS图，其中a为循环5次后，b为循环15次后。界面电阻和负极表面电荷转移电阻与高频区半圆有关。图5(a)、(b)分别展示了使用PANI-LAGP复合固体电解质片的扣式电池在1C电流密度循环5次之后和循环15次之后的EIS结果，循环5次之后，使用厚度为0.5mm固态电解质的电池界面阻抗最大，为250ohm，0.3mm和0.7mm分别为200ohm和100ohm，这是因为电极表面形成了钝化膜。循环15次后，0.5mm的电池界面阻抗下降为115ohm，0.3mm和0.7mm分别下降为70ohm和120ohm，这是因为钝化膜分解，锂枝晶形成致使表面积增加，使得电池界面阻抗下降。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种复合固体电解质，其特征在于，包括LAGP粉末、聚苯胺和双三氟甲基磺酰亚胺锂，所述LAGP粉末由包括Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4的原料烧结得到；所述复合固体电解质中LAGP粉末的质量含量为60～70％，所述聚苯胺和双三氟甲基磺酰亚胺锂的摩尔比为8～8.5：1。
2.根据权利要求1所述的复合固体电解质，其特征在于，所述Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4的质量比为5:2:11:20。
3.根据权利要求1所述的复合固体电解质，其特征在于，所述LAGP粉末由包括以下步骤的方法制备得到：
将Li2CO3、GeO2、Al2O3和NH4H2PO4混合后依次进行第一球磨和第一烧结，得到第一烧结产物；
将所述第一烧结产物依次进行第二球磨和第二烧结，得到第二烧结产物；
将所述第二烧结产物依次进行第三球磨和第三烧结，得到所述LAGP粉末。
4.根据权利要求3所述的复合固体电解质，其特征在于，所述第一球磨的时间为6h，所述第二球磨和第三球磨的时间均为2h。
5.根据权利要求3所述的复合固体电解质，其特征在于，所述第一烧结的温度为600℃，时间为1h。
6.根据权利要求3所述的复合固体电解质，其特征在于，所述第二烧结和第三烧结的温度均为900℃，时间均为6h。
7.权利要求1～6任一项所述的复合固体电解质在全固态锂金属电池中的应用。
8.一种全固态锂金属电池，其特征在于，依次包括负极壳、锂负极、复合固体电解质片、磷酸铁锂正极和正极壳，所述复合固体电解质片由权利要求1～6任一项所述的复合固体电解质制得的。
9.权利要求8所述的全固态锂金属电池的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将权利要求1～6任一项所述的复合固体电解质与聚乙烯醇溶液混合后依次进行研磨、干燥和压制，得到所述复合固体电解质片；
在手套箱中采用CR2032电池壳进行电池组装，组装顺序为负极壳、锂负极、所述复合固体电解质片、磷酸铁锂正极和正极壳，得到所述全固态锂金属电池。
CN201910800694.XA 2019-08-28 2019-08-28 一种复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法 Active CN110474095B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910800694.XA CN110474095B (zh) 2019-08-28 2019-08-28 一种复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910800694.XA CN110474095B (zh) 2019-08-28 2019-08-28 一种复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110474095A CN110474095A (zh) 2019-11-19
CN110474095B true CN110474095B (zh) 2020-11-13

Family

ID=68513781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910800694.XA Active CN110474095B (zh) 2019-08-28 2019-08-28 一种复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110474095B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001023437A (ja) * 1999-07-09 2001-01-26 Hitachi Chem Co Ltd ポリアニリン系ペースト、これを用いた固体電解コンデンサの製造法及び固体電解コンデンサ
JP3168592B2 (ja) * 1991-04-03 2001-05-21 松下電器産業株式会社 固形電極組成物
WO2017120133A1 (en) * 2016-01-04 2017-07-13 Nanotek Instruments, Inc. Solid state electrolyte for lithium secondary battery

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1156911A (zh) * 1996-02-07 1997-08-13 王万喜 固态聚合物高能电池
WO2015009990A2 (en) * 2013-07-19 2015-01-22 24M Technologies, Inc. Semi-solid electrodes with polymer additive
US9742028B2 (en) * 2013-08-21 2017-08-22 GM Global Technology Operations LLC Flexible membranes and coated electrodes for lithium based batteries
CN108321355A (zh) * 2018-03-28 2018-07-24 中能中科（天津）新能源科技有限公司 锂金属负极预制件及其制备方法、锂金属负极和锂金属二次电池
CN109411807B (zh) * 2018-10-18 2020-05-12 河南电池研究院有限公司 一种冠醚改性聚苯胺固态电解质膜的制备方法及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3168592B2 (ja) * 1991-04-03 2001-05-21 松下電器産業株式会社 固形電極組成物
JP2001023437A (ja) * 1999-07-09 2001-01-26 Hitachi Chem Co Ltd ポリアニリン系ペースト、これを用いた固体電解コンデンサの製造法及び固体電解コンデンサ
WO2017120133A1 (en) * 2016-01-04 2017-07-13 Nanotek Instruments, Inc. Solid state electrolyte for lithium secondary battery

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis and characterization of porous poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoro propylene) (PVDF-co-HFP)/poly(aniline) (PANI)/graphene oxide (GO) ternary hybrid polymer electrolyte membrane;A.L.Ahmad 等;《Electrochimica Acta》;20180901;第283卷;第842-849页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110474095A (zh) 2019-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112447951B (zh) 正极活性材料、其制备方法、正极极片及锂离子二次电池
CN110233285A (zh) 一种利用聚合物电解质改善固态电池界面稳定性的方法
CN107492643A (zh) 一种磷酸钛锂包覆LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料及其制备方法
CN111725559B (zh) 固态电解质及其制备方法和锂二次固态电池
CA3133860C (en) A solid-liquid battery comprising a lithium negative electrode and electrolyte solutions
CN109285983B (zh) 以锂离子固体电解质片为隔膜的钮扣锂电池及其制备方法
CN111342018B (zh) 一种碳包覆含锂过渡金属磷酸盐正极材料及其制备方法
CN114566645A (zh) 补锂材料及其制备方法、锂离子电池及其补锂方法
CN114976263A (zh) 正极和电解质一体化的固态电池及其制备方法
CN114005967A (zh) 一种锂电池负极材料及其制备方法
CN114142007A (zh) 一种磷酸铁锂系电池及其制备方法
CN111799502B (zh) 一种石榴石型固态化复合电解质、制备方法及应用
CN116375080B (zh) 一种锂离子电池材料及其制备方法和应用
CN102280618B (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN110474095B (zh) 一种复合固体电解质及应用、全固态锂金属电池及其制备方法
CN108807929B (zh) 一种储备式锂电池用正极材料的制备方法及产品
CN113764822B (zh) 一种锂原电池用高离子导电性复合包覆膜及其制备方法
CN115051029A (zh) 一种对锂负极稳定的耐高压凝胶电解质及其制备方法
CN108448095A (zh) 一种钠离子电池电极材料KTiOPO4的合成及应用
CN111092265A (zh) 一种正极支撑型全固态锂离子电池的制备方法
CN115535973B (zh) 一种钒钨双金属硒化物材料的制备及其应用
CN117117177B (zh) 一种电池
US20230019330A1 (en) Electrolyte for li secondary batteries
CN114242956A (zh) 一种聚合物负极保护层及其制备方法与应用
CN116264325A (zh) 锂钠复合sei膜及其构建方法、锂离子负极材料、低温锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant